JPS6332485B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6332485B2 JPS6332485B2 JP54075591A JP7559179A JPS6332485B2 JP S6332485 B2 JPS6332485 B2 JP S6332485B2 JP 54075591 A JP54075591 A JP 54075591A JP 7559179 A JP7559179 A JP 7559179A JP S6332485 B2 JPS6332485 B2 JP S6332485B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antifoaming
- antifoaming agent
- properties
- fatty acid
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
Description
本発明は各種製造工業において発生する発泡障
害に対してすぐれた破泡、消泡効果を有する消泡
剤に関するものである。 現在、樹脂エマルジヨン工業、塗料工業、繊維
工業、紙パルプ工業、リン酸製造工業、アクリロ
ニトリル製造工業等の各種の工程において、しば
しば発泡障害が発生し工程の合理化、排水問題の
解決等を困難にしている。このような場合、シリ
コン、パラフイン、ポリオキシアルキレングリコ
ール等の消泡剤が使用されるが、これらの使用は
多くの場合工程中への付着、凝集等によるトラブ
ルを起こすことが知られている。これらのトラブ
ルを解決するために、従来各種の検討が行なわれ
てきているが、いまだに充分な結果が得られてい
ない。例えばその方法としては、シリコンへのポ
リオキシアルキレングリコール付加によるもの、
シリコン、パラフイン等消泡剤成分への分散剤、
乳化剤の添加によるもの、各種消泡剤組成分のエ
マルジヨン化などの方法が一般的であり、また特
公昭45−7973号、特開昭53−134785号にみられる
ような発明も知られている。しかしながら、これ
らのいずれもが、消泡性および乳化性、工程阻害
のバランスをみると充分な結果が得られておら
ず、工程阻害のない良好な消泡性をもつた消泡剤
が待望されていた。 本発明はこれらの要求を満足させるべく、発明
者らが各種の検討を行なつた結果完成したもので
ある。 本発明の消泡剤は下記の２種の原料ポリオー
ル： A1〔−Ｏ（C3H6O）a（C2H4O）bＨ〕l (1) A2〔−Ｏ（C3H6O）cＨ〕n (2) （式中、A1、A2は各々ｌ価、ｍ価のアルコール
の残基、ｌ、ｍは各々２または３の数で、同一で
も異つていてもよく、ａ＋ｂは５以上の数で、か
つａとｂは(1)式中の（C2H4O）b部分が（C3H6O）
a＋（C2H4O）bの鎖の５〜40重量％となる関係にあ
り、ｃは５以上の数） の少くとも部分脂肪酸エステルを併用することを
特徴とするものである。ここにエステル化に用い
られる脂肪酸としては炭素数10〜24の飽和または
不飽和脂肪酸を用いることができ、ポリオール１
モルにつき少なくとも１モルの脂肪酸を用いる。 またポリオール中のオキシアルキレン鎖の長さ
に特に限界はないがａは50以下、ｂは20以下で、
ｃは50以下が実用的である。また２種のエステル
の混合割合も特に制限されないが効果が明瞭とな
るのは式(1)からのエステル／式(2)からのエステル
比が１／９〜９／１程度の場合である。 本発明の消泡剤に関する上記限定は重要であ
り、この条件外であると、例えば原料ポリアルキ
レンポリオールが低分子量の場合は、良好な自己
乳化性、消泡性が得られず、一般式(1)のポリオー
ルのエチレンオキサイド重量分率が前記規定より
多い場合は消泡性が劣化する等の現象がみられ適
当でない。 本発明による消泡剤は一般式(1)のポリオール及
び一般式(2)のポリオールの脂肪酸エステルを併用
することに特徴がある。一般に両成分共に消泡剤
として使用できることは知られているが、(1)、(2)
式のポリオールからのエステルいずれも単独で充
分な自己乳化性は得ることはできない。(2)式のポ
リオールからのエステルは水中へは全然拡散、乳
化せず油状物質として浮遊または沈降する。また
(1)式のポリオールからのエステルはエチレンオキ
サイド重量分率を増加させると水へ可溶化する
が、この場合、消泡性はほとんど有していない。
また、適当なエチレンオキサイド重量分率の時は
ある程度が乳化状態を示すが、その乳化安定性、
消泡性共に充分でなく、また水中での自己拡散は
ほとんど認められない。 本発明の意義はこのように各々単一成分では水
への拡散が悪く、充分な自己乳化性、消泡性を有
しておらず、また工程障害を引起す可能性をもつ
ているにも拘らず、それら２成分を併用すること
により、各々の欠点を無くし、画期的な消泡性、
自己乳化性、水への自己拡散性をもつた消泡剤を
得たことにある。本発明においては一般に用いら
れる乳化剤成分は全く使用する必要がなく、消泡
性成分のみを有しているために、消泡性になんら
の悪影響も与えることがなく、良好な相集効果が
みられるのみである。 更にこの消泡剤を鉱物油等へ配合して使用した
場合にも、これらの性質が失なわれず、鉱物油等
のすぐれた自己拡散、乳化剤となることにも特徴
がある。この場合にも消泡性能にはなんらの悪影
響も与えない。 尚、本発明消泡剤の製造方法としては(1)、(2)式
のポリオキシアルキレンポリオールの脂肪酸エス
テルを別々に合成し、その後で混合しても、(1)お
よび(2)式のポリオキシアルキレンポリオールを事
前に混合後同時に脂肪酸でエステル化しても自由
である。 以下に例を挙げて本発明を更に具体的に説明す
る。 合成例 １ プロピレングリコールのポリオキシプロピレン
ポリオキシエチレンブロツクコポリマー（分子量
2200、オキシエチレン基含量10重量％）とポリオ
キシプロピレングリコール（分子量2000）とを重
量比で２：１に混合したポリオールとオレイン酸
をポリオール：オレイン酸のモル比１：２の割合
で触媒としてパラトルエンスルホン酸を用い窒素
雰囲気下で110〜160℃で３時間反応させた後、ア
ルカリで触媒を沈殿させ、別して消泡剤を得
た。 合成例 ２ 表−１及び２に示されるポリオキシプロピレン
ポリオキシエチレンブロツクコポリマーとポリオ
キシプロピレンポリオール（但し実施例１は合成
例１によるものであるので除外）を各々合成例１
と同様の条件でエステル化した。 実施例１〜実施例７及び比較例１〜比較例６ 下記表１に記載の組成をもつ消泡剤（実施例１
〜実施例７および比較例１〜比較例６）を造り、
各消泡剤を添加した場合の泡容量を測定した。泡
容量の測定は下記のように行つた。 ノニルフエノールエチレンオキサイド10モル付
加体の100ppm水溶液200mlを１のメスシシリン
ダー内に取り、下記消泡剤を0.02ｇ添加してボー
ルフイルターにて500ml／分の割合で通気し発泡
させ泡容量を測定した。
害に対してすぐれた破泡、消泡効果を有する消泡
剤に関するものである。 現在、樹脂エマルジヨン工業、塗料工業、繊維
工業、紙パルプ工業、リン酸製造工業、アクリロ
ニトリル製造工業等の各種の工程において、しば
しば発泡障害が発生し工程の合理化、排水問題の
解決等を困難にしている。このような場合、シリ
コン、パラフイン、ポリオキシアルキレングリコ
ール等の消泡剤が使用されるが、これらの使用は
多くの場合工程中への付着、凝集等によるトラブ
ルを起こすことが知られている。これらのトラブ
ルを解決するために、従来各種の検討が行なわれ
てきているが、いまだに充分な結果が得られてい
ない。例えばその方法としては、シリコンへのポ
リオキシアルキレングリコール付加によるもの、
シリコン、パラフイン等消泡剤成分への分散剤、
乳化剤の添加によるもの、各種消泡剤組成分のエ
マルジヨン化などの方法が一般的であり、また特
公昭45−7973号、特開昭53−134785号にみられる
ような発明も知られている。しかしながら、これ
らのいずれもが、消泡性および乳化性、工程阻害
のバランスをみると充分な結果が得られておら
ず、工程阻害のない良好な消泡性をもつた消泡剤
が待望されていた。 本発明はこれらの要求を満足させるべく、発明
者らが各種の検討を行なつた結果完成したもので
ある。 本発明の消泡剤は下記の２種の原料ポリオー
ル： A1〔−Ｏ（C3H6O）a（C2H4O）bＨ〕l (1) A2〔−Ｏ（C3H6O）cＨ〕n (2) （式中、A1、A2は各々ｌ価、ｍ価のアルコール
の残基、ｌ、ｍは各々２または３の数で、同一で
も異つていてもよく、ａ＋ｂは５以上の数で、か
つａとｂは(1)式中の（C2H4O）b部分が（C3H6O）
a＋（C2H4O）bの鎖の５〜40重量％となる関係にあ
り、ｃは５以上の数） の少くとも部分脂肪酸エステルを併用することを
特徴とするものである。ここにエステル化に用い
られる脂肪酸としては炭素数10〜24の飽和または
不飽和脂肪酸を用いることができ、ポリオール１
モルにつき少なくとも１モルの脂肪酸を用いる。 またポリオール中のオキシアルキレン鎖の長さ
に特に限界はないがａは50以下、ｂは20以下で、
ｃは50以下が実用的である。また２種のエステル
の混合割合も特に制限されないが効果が明瞭とな
るのは式(1)からのエステル／式(2)からのエステル
比が１／９〜９／１程度の場合である。 本発明の消泡剤に関する上記限定は重要であ
り、この条件外であると、例えば原料ポリアルキ
レンポリオールが低分子量の場合は、良好な自己
乳化性、消泡性が得られず、一般式(1)のポリオー
ルのエチレンオキサイド重量分率が前記規定より
多い場合は消泡性が劣化する等の現象がみられ適
当でない。 本発明による消泡剤は一般式(1)のポリオール及
び一般式(2)のポリオールの脂肪酸エステルを併用
することに特徴がある。一般に両成分共に消泡剤
として使用できることは知られているが、(1)、(2)
式のポリオールからのエステルいずれも単独で充
分な自己乳化性は得ることはできない。(2)式のポ
リオールからのエステルは水中へは全然拡散、乳
化せず油状物質として浮遊または沈降する。また
(1)式のポリオールからのエステルはエチレンオキ
サイド重量分率を増加させると水へ可溶化する
が、この場合、消泡性はほとんど有していない。
また、適当なエチレンオキサイド重量分率の時は
ある程度が乳化状態を示すが、その乳化安定性、
消泡性共に充分でなく、また水中での自己拡散は
ほとんど認められない。 本発明の意義はこのように各々単一成分では水
への拡散が悪く、充分な自己乳化性、消泡性を有
しておらず、また工程障害を引起す可能性をもつ
ているにも拘らず、それら２成分を併用すること
により、各々の欠点を無くし、画期的な消泡性、
自己乳化性、水への自己拡散性をもつた消泡剤を
得たことにある。本発明においては一般に用いら
れる乳化剤成分は全く使用する必要がなく、消泡
性成分のみを有しているために、消泡性になんら
の悪影響も与えることがなく、良好な相集効果が
みられるのみである。 更にこの消泡剤を鉱物油等へ配合して使用した
場合にも、これらの性質が失なわれず、鉱物油等
のすぐれた自己拡散、乳化剤となることにも特徴
がある。この場合にも消泡性能にはなんらの悪影
響も与えない。 尚、本発明消泡剤の製造方法としては(1)、(2)式
のポリオキシアルキレンポリオールの脂肪酸エス
テルを別々に合成し、その後で混合しても、(1)お
よび(2)式のポリオキシアルキレンポリオールを事
前に混合後同時に脂肪酸でエステル化しても自由
である。 以下に例を挙げて本発明を更に具体的に説明す
る。 合成例 １ プロピレングリコールのポリオキシプロピレン
ポリオキシエチレンブロツクコポリマー（分子量
2200、オキシエチレン基含量10重量％）とポリオ
キシプロピレングリコール（分子量2000）とを重
量比で２：１に混合したポリオールとオレイン酸
をポリオール：オレイン酸のモル比１：２の割合
で触媒としてパラトルエンスルホン酸を用い窒素
雰囲気下で110〜160℃で３時間反応させた後、ア
ルカリで触媒を沈殿させ、別して消泡剤を得
た。 合成例 ２ 表−１及び２に示されるポリオキシプロピレン
ポリオキシエチレンブロツクコポリマーとポリオ
キシプロピレンポリオール（但し実施例１は合成
例１によるものであるので除外）を各々合成例１
と同様の条件でエステル化した。 実施例１〜実施例７及び比較例１〜比較例６ 下記表１に記載の組成をもつ消泡剤（実施例１
〜実施例７および比較例１〜比較例６）を造り、
各消泡剤を添加した場合の泡容量を測定した。泡
容量の測定は下記のように行つた。 ノニルフエノールエチレンオキサイド10モル付
加体の100ppm水溶液200mlを１のメスシシリン
ダー内に取り、下記消泡剤を0.02ｇ添加してボー
ルフイルターにて500ml／分の割合で通気し発泡
させ泡容量を測定した。
【表】
実施例８〜実施例11比較例７〜比較例12
消泡試験
ドデシルベンゼン・スルフオン酸ソーダ・
100ppmの水溶液20mlを100ml共栓付メスシリンダ
ー中に入れ、下記消泡剤を150ppm添加し、上下
に200回振とうし、その泡立ちを観察する。 乳化安定性試験 消泡剤サンプル２ｇを100mlの共栓付メスシリ
ンダーに入れ、100mlに水で希釈後転倒撹拌して
均一化を行ない、静置、乳化安定性をみる（〇…
…安定、△……やや不安定、×……不安定）
100ppmの水溶液20mlを100ml共栓付メスシリンダ
ー中に入れ、下記消泡剤を150ppm添加し、上下
に200回振とうし、その泡立ちを観察する。 乳化安定性試験 消泡剤サンプル２ｇを100mlの共栓付メスシリ
ンダーに入れ、100mlに水で希釈後転倒撹拌して
均一化を行ない、静置、乳化安定性をみる（〇…
…安定、△……やや不安定、×……不安定）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 A1〔−Ｏ（C3H6O）a（C2H4O）bX1〕l で示される化合物及び一般式 A2〔−Ｏ（C3H6O）cX2〕n （各式中A1及びA2はそれぞれｌ価、ｍ価のアル
コールの残基で同一でも異なつていてもよく、ｌ
及びｍは２または３の数で同一でも異なつてもよ
いものとし、X1及びX2は水素原子または炭素数
10〜24の脂肪酸の残基で同一でも異なつていても
よく、また１分子中に異なるX1、X2が存在して
もよいが、各化合物中の各X1、X2のうち少なく
とも１個は脂肪酸残基でああり、ａ＋ｂは５以上
の数でかつｂはオキシエチレン基のオキシエチレ
ン基とオキシプロピレン基の合計に対する割合が
５〜40重量％となる数で、ｃは５以上の数であ
る） で示される化合物を含有する消泡剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7559179A JPS55167012A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Antifoaming agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7559179A JPS55167012A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Antifoaming agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55167012A JPS55167012A (en) | 1980-12-26 |
| JPS6332485B2 true JPS6332485B2 (ja) | 1988-06-30 |
Family
ID=13580588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7559179A Granted JPS55167012A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Antifoaming agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55167012A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0679642B2 (ja) * | 1986-04-08 | 1994-10-12 | 旭電化工業株式会社 | 消泡剤 |
| US6544489B2 (en) * | 2000-01-05 | 2003-04-08 | Custom Chemicals Corporation | Defoaming compositions for high acid strength media |
| JP5433829B2 (ja) * | 2009-02-09 | 2014-03-05 | サンノプコ株式会社 | 消泡剤及びこれを含有してなる樹脂 |
-
1979
- 1979-06-18 JP JP7559179A patent/JPS55167012A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55167012A (en) | 1980-12-26 |
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