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JPS6337054B2 - - Google Patents
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JPS6337054B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6337054B2
JPS6337054B2 JP54027265A JP2726579A JPS6337054B2 JP S6337054 B2 JPS6337054 B2 JP S6337054B2 JP 54027265 A JP54027265 A JP 54027265A JP 2726579 A JP2726579 A JP 2726579A JP S6337054 B2 JPS6337054 B2 JP S6337054B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
weight
alumina
parts
clinker
Prior art date
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Expired
Application number
JP54027265A
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English (en)
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JPS55121934A (en
Inventor
Takashi Yoshioka
Shoichi Kuramochi
Joji Kojima
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Taiheiyo Cement Corp
Original Assignee
Nihon Cement Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nihon Cement Co Ltd filed Critical Nihon Cement Co Ltd
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Publication of JPS55121934A publication Critical patent/JPS55121934A/ja
Publication of JPS6337054B2 publication Critical patent/JPS6337054B2/ja
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  • Ceramic Products (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は耐火性にすぐれたアルミナセメント組
成物に関するものである。 従来、アルミナセメントの耐火性を向上させる
ために、アルミナの粉末を添加することが行なわ
れている。 この種の耐火性アルミナセメントは、アルミナ
粉末が多くなるにつれて耐火性は向上するが、そ
の反面水硬性化合物の割合が減少するため、その
硬化体の強度が低下するという欠点があつた。ま
た、キヤスタブル耐火物などに使用されて加熱さ
れた場合、特に中間温度領域(1000℃前後)でア
ルミナセメント硬化体の強度が低下するという欠
点があつた。これを防止するため添加するアルミ
ナ粉の活性を大にする方策がとられている。 しかし、アルミナ粉末の活性を大にすると中間
温度領域での強度低下はある程度防止できるが、
活性なアルミナ粉末に起因する吸水性が大となる
ため、作業性を良くするためには混水量を増加し
なければならない。その結果硬化体は加熱時に大
きく収縮し、耐火物として好ましくない性質のも
のとなる。 従来の耐火性アルミナセメントはこのように、
耐火度、強度及び収縮のうち少くとも1特性が満
足されないという欠点があつた。 本発明者らは、このような欠点のないすぐれた
アルミナセメントを求めて鋭意研究を行つた結
果、CaO・2Al2O3、12CaO・7Al2O3、及び
CaO・Al2O3よりなる組成物、又はこれに微粉ア
ルミナを添加してなる組成物に界面活性剤及び凝
結遅延剤を添加混合して得られるアルミナセメン
ト組成物が従来の耐火性アルミナセメントに比較
して耐火度、強度及び収縮の諸特性において需要
家の要望を満足させ得るとの知見を得て本発明を
完成するにいたつた。 CaO・2Al2O3が2〜92重量%、12CaO・
7Al2O3が2〜35重量%、CaO・Al2O3が1〜95重
量%である組成物中、又はこの組成物に微粉アル
ミナを添加した組成物中の全Al2O3成分含有量が
70〜90重量%である配合組成物100重量部に対し、
スルホン酸系アニオン界面活性剤を0.05〜2.5重
量部及び凝結遅延剤を0.1〜2.5重量部添加混合し
てなるアルミナセメント組成物である。 本発明に用いるCaO・2Al2O3(以下CA2と称
す)が2〜92重量%、12CaO・7Al2O3(以下
C12A7と称す)が2〜35重量%、CaO・Al2O3(以
下CAと称す)が1〜95重量%である組成物は高
純度石灰質原料(たとえば石灰石)及びアルミナ
質原料(たとえばバイヤー法で製造された水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウムなど)を所定割
合に配合し、これを慣用の焼成装置(たとえば回
転窯、反射炉など)を用いて焼成あるいは溶融す
ることにより得ることができる。 この場合、CA2、CAはそれぞれ単独あるいは
同時に製造することができるが、CAを回転窯を
用いて焼成法で製造する場合は、CA2が2重量%
以上となるように原料を配合した方が焼成し易
い。CA2が2重量%以下となるような配合組成で
は焼成中溶融、融着する傾向が大となるので好ま
しくない。 C12A7はCA2、CAと同時に製造することはで
きないので、回転窯あるいは反射炉により単独で
製造される。 CA2、CA及びC12A7を配合するにあたつては、
この三成分を百分率で表わして、CA2が2〜92重
量%、CAが1〜95重量%およびC12A7が2〜35
重量%となるように配合するのが好しい。 本発明に用いる微粉アルミナとしては、バイヤ
ー法により製造された酸化アルミニウムのような
比較的不純物の少いものが使用できるが、BET
比表面積で1〜25m2/g程度のものが好しい。 CA2,CA,C12A7を主とする組成物あるいは
それに微粉アルミナを添加混合した組成物よりな
る配合組成物だけでは、瞬結性であり、強度の発
現性が悪く、しかも収縮が大きいので、これに、
さらに凝結遅延剤及びスルホン酸系アニオン界面
活性剤(以下単に界面活性剤という)を添加する
ことが必要である。 凝結遅延剤としては、ヒドロオキシカルボン酸
及びその塩、たとえば、クエン酸、酒石酸、グル
コン酸、サルチル酸及びそれらのナトリウム、カ
リウム、カルシウム等の塩又はサツカロース、ア
ルギン酸ナトリウムのような多糖類及びその塩が
示され、その添加量は前記配合組成物100重量部
に対して0.1〜2.5重量部であり、0.1重量部未満で
は添加効果がなく、2.5重量部を超えると遅延効
果が弱く好ましくない。 界面活性剤としてはたとえば、ポリアルキルア
リルスルホン酸、アルキルスルホン酸、αスルホ
ン化脂肪酸及びこれらの塩が示され、その添加量
は前記配合組成物100重量部に対して、0.05重量
部であり、0.05重量部未満では添加効果がなく、
2.5重量部を超えると強度発現効果が小さくなり
また収縮が大きくなるので好ましくない。 本発明のアルミナセメント組成物は使用目的に
よつて異なるが、キヤスタブルセメントに用いる
場合には44μふるいの通過分として80%以上であ
ることが好ましい。 本発明のアルミナセメント組成物を調製するに
はその製品を形成する各成分を個別に粉砕し、得
られた個々の粉砕品を所定の割合に混合するか、
又は個々の成分を所定の割合に混じた組成物を粉
砕するか、或は製品を形成する個々の成分のうち
複数個の成分を所定の割合に混じて粉砕し、その
粉砕物に残余の成分を個々に粉砕したものを所定
の割合となるよう添加混合することにより得られ
る。 本発明のアルミナセメント組成物は耐火度が高
いことはもちろん、強度及び収縮性にすぐれかつ
作業性がきわめて良好である。 以下本発明を実施例について説明するが本発明
はこれらによつて限定されるものではない。本文
中の%及び部は特記しない限り重量%及び重量部
である。 実施例 1 CA2,CA,C12A7及び微粉アルミナの4成分
について、これらの適正な配合比率を決定し、或
はアルミナセメントクリンカーの適正な化学組成
を決定するために下記の実験を行なつた。CA2
びCAからなるクリンカーは原料として高純度石
灰石(純度98%)及び酸化アルミニウム(純度
99.6%)を用い、第1表に示される3種類の組成
が得られるようこれらの原料をそれぞれ配合し、
混合粉砕し得られた混合組成物を回転窯を用いて
1500〜1600℃で焼成して得た。C12A7クリンカー
は前記高純度石灰石と酸化アルミニウムとをモル
比で12:7になるように混じて粉砕したものを反
射炉を用いて約1600℃に加熱溶融して得た。これ
らの原料配合比率並びにクリンカーの化合物組成
を第1表に示す。
【表】 微粉アルミナは、三井アルミナ製造(株)製品、
MA―20(商品名)を用いた。 この微粉アルミナのBET比表面積は10m2/g
であつた。界面活性剤としてはポリアルキルアリ
ルスルホン酸ソーダを有効成分とする花王石鹸(株)
製、マイテイー100(商品名)を、凝結遅延剤とし
ては、試薬クエン酸ナトリウムを用いた。 また、以下に述べるようにして調製したアルミ
ナセメント組成物の性能を判定するためにキヤス
タブル耐火物の試験を行ない、これには骨材とし
て電融アルミナ(日軽化工(株)製、日軽コランダム
(商品名)を用いた。試験方法はJISR―2553,
2554に準拠した。 アルミナセメント組成物はCA2及びCAからな
るクリンカー、及びC12A7クリンカーを種々の割
合に配合し、それぞれの配合組成物に微粉アルミ
ナを添加して得られる混合組成物中の全Al2O3
分が80%となるようにし、ついでそれぞれの組成
物100部に対しマイテイー100を1.0部及びクエン
酸ナトリウム0.2部添加して、44μふるいで約90%
が通過するよう混合粉砕して調製した。得られた
それぞれのアルミナセメント組成物について20℃
の湿空中で24時間養生したものの強度を測定し、
CA2含有量と一日圧縮強度との関係を求め、得た
結果を第1図に示す。その結果CA2及びCAより
なるクリンカーは65〜98%、C12A7クリンカーは
2〜35%であることが適正な比率であることが判
明した。 実施例 2 実施例1によつて製造したCA2及びCAよりな
るクリンカーとC12A7クリンカーとを85:15の比
率に配合したものに、微粉アルミナを種々の割合
で添加し、さらにそれぞれの混合組成物100部に
対してマイテイー100を1.0部、クエン酸ナトリウ
ムを0.2部添加したのち、それぞれを44μふるい通
過分が約90%程度のこまかさになるよう混合粉砕
した。得られたそれぞれのアルミナセメント組成
物について、1000℃における焼成圧縮強度試験を
行ない、全Al2O3含有量と焼成強度との関係を求
め、得た結果を第2図に示す。その結果アルミナ
セメント組成物中の全Al2O3含有量は70〜90%が
好ましい範囲であることがわかつた。なお図示は
できなかつたが、実施例1及び実施例2に示され
る組成を有するCA2及びCAよりなるクリンカー、
C12A7クリンカー及び微粉アルミナからなる組成
物について界面活性剤、凝結遅延剤を含めないで
C12A7クリンカー量或は全Al2O3量を変化させて
アルミナセメント組成物を調製したところ、これ
らアルミナセメント組成物はいずれも急結現象が
生じ、強度測定は不能であつた。 実施例 3 実施例1に述べた方法に準じて石灰石63部及び
酸化アルミニウム65部との混合物を焼成して得た
CA2とCAよりなるクリンカーとC12A7クリンカ
ーとを85:15の比率で配合した組成物に全Al2O3
量が80%になるように微粉アルミナを加えた混合
組成物100部に対し、クエン酸ナトリウムを0.2部
を添加し、得られた配合組成物に界面活性剤であ
る前記マイテイー100を種々の割合で添加したそ
れぞれの配合物を44μふるい通過分が約90%にな
るように混合粉砕してアルミナセメント組成物を
調製した。それぞれのアルミナセメント組成物に
ついて1000℃における焼成圧縮強度試験を行な
い、界面活性剤の添加量と焼成圧縮強度との関係
を求めその結果を第3図に示す。 実施例 4 実施例3に用いたと同じ組成を有するCA2
CAよりなるクリンカー、C12A7クリンカー及び
微粉アルミナからなる混合組成物100部に界面活
性剤(花王石鹸〓製マイテイ100)を1部加えた
混合組成物に、凝結遅延剤としてクエン酸ナトリ
ウムを用い、その添加量を種々に変えて添加し、
得られた混合物を実施例3に準じて粉砕し同じ粒
度とした。得られたそれぞれの組成物の凝結時間
を測定し凝結時間(始発)とクエン酸ナトリウム
の添加量との関係を求め、得た結果を第4図に示
す。 実施例 5 実施例3に用いたと同じ組成を有するCA2
CAよりなるクリンカー、C12A7クリンカー及び
微粉アルミナよりなる混合組成物100部に対して
マイテイ100を1部及びクエン酸ナトリウム0.2部
を添加した配合組成物を回分式実験用ボールミル
によつて種々の粒度に混合粉砕し、得られたそれ
ぞれの粉砕物の粒度を44μふるい通過割合を求
め、それぞれの粉砕組成物について養生温度20℃
材令24時間後の圧縮強度試験を行つた。 得られた組成物の粒度とその24時間圧縮強度と
の関係を第5図に示す。 実施例 6〜23 第2表に示されるCA2及びCAよりなるクリン
カーのそれぞれに対して、C12A7クリンカーをそ
れぞれ内割で5,15及び30%添加し、さらに全
Al2O3が80%になるように微粉アルミナを配合し
たそれぞれの組成物100部に対して、前記マイテ
イー100及びクエン酸ナトリウムを第2表に示す
割合に配合し、得られた配合組成物回分式実験用
ボールミルで44μふるい通過分90±2%の範囲に
なるように粉砕してアルミナセメント組成物を調
製した。 得られたアルミナセメント組成物について
JISR―2553に従い強度試験を行ない、その結果
を第2表に示す。 実施例 24 実施例19に用いたと同じ組成を有するCA2及び
CAよりなるクリンカーに対してC12A7クリンカ
ーを内割で15%添加した。 この組成物中のAl2O3含有量は71.5%であつた。
ついでこの組成物100部に対して界面活性剤(マ
イテイー100)を1部及びクエン酸ナトリウム0.2
部を加え、実施例6〜23に準じて微粉砕してアル
ミナセメント組成物を調製し、得られたアルミナ
セメント組成物について実施例6〜23に準じて強
度試験を行ない、その結果を第2表に示す。 参考例 1〜2 市販品の中でAl2O3含有量が約80%であるもの
を2種 (イ) 電気化学工業社製、商標名「ハイアルミナセ
メントスーパー」(参考例1) 化学組成:Al2O380.0%、CaO18.5%、 添加物 :炭酸ソーダ0.5% クエン酸ソーダ0.5% 推定鉱物:CA49.7%、C12A74.3%、α―
Al2O346.0%、C12A7/CA=0.09 (ロ) アルコア社製、商標名「アルコアCA25」(参
考例2) 化学組成:Al2O379.6%、CaO18.1%、 推定鉱物:CA48.2%、C12A76.8%、α―
Al2O345.0% 選び、これらについて実施例6〜23に準じて強度
試験を行ない、得た結果を第2表に示す。第2表
から本発明によるアルミナセメント組成物は強度
において市販品より格段に優れていることが求め
られた。
【表】 実施例 25 実施例13の試料について、JISR2521に準じて、
凝結時間およびフロー値を、JISR―2554に準じ
てキヤスタブルの線変化率の測定を行つた。 合わせて、第2表に示した市販品についてもこ
れら諸特性を測定し両者を比較した。それらの結
果を第3表に示す。 第3表の結果から、本発明は流動性に優れ、か
つ収縮率が著しく小さいことが確認された。
【表】 【図面の簡単な説明】
第1図は実施例1において三種類のCA2とCA
よりなるクリンカーにC12A7クリンカーを種々の
割合に添加し、得られたそれぞれの混合物にアル
ミナを加えて、全体の組成物中のAl2O3含有量を
80%としたさい、得られる製品のC12A7含有量と
1日圧縮強度との関係を、第2図は実施例2にお
いてAl2O3含有量と焼成圧縮強度との関係を、第
3図は実施例3において界面活性剤の添加量と焼
成(1000℃)圧縮強度、第4図は実施例4におい
てクエン酸ソーダの添加量と凝結時間との関係、
第5図は実施例5において粒度と一日圧縮強度と
の関係を示す。 :第1表に示すCA2とCAよりなるクリンカ
ー1についての曲線、:第1表に示すCA2
CAよりなるクリンカー2についての曲線、:
第1表に示すCA2とCAよりなるクリンカー3に
ついての曲線。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 CaO・2Al2O3が2〜92重量%、12CaO・
    7Al2O3が2〜35重量%、CaO・Al2O3が1〜95重
    量%である組成物、又はこの組成物に微粉アルミ
    ナを添加した組成物中の全Al2O3成分含有量が70
    〜90重量%である配合組成物100重量部に対し、
    スルホン酸系アニオン界面活性剤を0.05〜2.5重
    量部及び凝結遅延剤を0.1〜2.5重量部添加混合し
    てなるアルミナセメント組成物。
JP2726579A 1979-03-10 1979-03-10 Alumina cement composition Granted JPS55121934A (en)

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JPS5028090A (ja) * 1973-07-18 1975-03-22
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JPS5917064B2 (ja) * 1976-03-15 1984-04-19 ナシヨナル リフラクトリ−ズ アンド ミネラルズ コ−ポレ−シヨン 耐火性アルミン酸カルシウムセメント

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