JPS6337096B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6337096B2 JPS6337096B2 JP52093764A JP9376477A JPS6337096B2 JP S6337096 B2 JPS6337096 B2 JP S6337096B2 JP 52093764 A JP52093764 A JP 52093764A JP 9376477 A JP9376477 A JP 9376477A JP S6337096 B2 JPS6337096 B2 JP S6337096B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- formula
- cations
- compound
- telomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/04—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/07—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton
- C07C309/09—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton containing etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
- C07C309/10—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton containing etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton with the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups further bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/78—Halides of sulfonic acids
- C07C309/79—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/82—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F16/24—Monomers containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/184—Monomers containing fluorine with fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/02—Alkyl sulfonates or sulfuric acid ester salts derived from monohydric alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
- C23G1/086—Iron or steel solutions containing HF
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
- C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
- C25B13/08—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material based on organic materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフルオロスルホニル・オキサフルオロ
アルカン類、フルオロスルホニル・オレフイン類
に関するものであり、とくに新しい種類のオキサ
―フルオロアルカン―スルホン酸誘導体およびそ
の製造法に関するものである。
アルカン類、フルオロスルホニル・オレフイン類
に関するものであり、とくに新しい種類のオキサ
―フルオロアルカン―スルホン酸誘導体およびそ
の製造法に関するものである。
パーフルオロアルカンスルホニル・ハライドは
業界において公知である。この種の前駆物質の最
も代表的な用途の一つは、表面活性を有する薬品
の分野における適用である。例えばかゝる物質は
無水の液状弗化水素酸中で適当なスルホニル―
RSO2Z〔式中：Ｒはアルキル基を表わし、Ｚはハ
ロゲンを表わす〕の電気化学的弗素化によつて製
造し得る。この方法によつて、すべての水素原子
は弗素原子によつて置換され、他のハロゲン原子
が存在する場合には、同様に弗素原子によつて置
換せられる。
業界において公知である。この種の前駆物質の最
も代表的な用途の一つは、表面活性を有する薬品
の分野における適用である。例えばかゝる物質は
無水の液状弗化水素酸中で適当なスルホニル―
RSO2Z〔式中：Ｒはアルキル基を表わし、Ｚはハ
ロゲンを表わす〕の電気化学的弗素化によつて製
造し得る。この方法によつて、すべての水素原子
は弗素原子によつて置換され、他のハロゲン原子
が存在する場合には、同様に弗素原子によつて置
換せられる。
他の製造法によれば、CoF2o+1―SO2Cl・クロ
ライドは塩素・パーフルオロアルカンスルフイニ
ツク・アシツドを以て酸化することによつて製造
せられ、この後者の化合物は相応するパーフルオ
ロアルカンアイオダイドから得られるCoF2o+1
MgBrにSO2を挿入することによつて生成され
る。
ライドは塩素・パーフルオロアルカンスルフイニ
ツク・アシツドを以て酸化することによつて製造
せられ、この後者の化合物は相応するパーフルオ
ロアルカンアイオダイドから得られるCoF2o+1
MgBrにSO2を挿入することによつて生成され
る。
第３の方法によれば、スルホニル・フロライド
は２重のパーフルオロアルカン結合にSO2F2を添
加することによつて得られる。
は２重のパーフルオロアルカン結合にSO2F2を添
加することによつて得られる。
上述の最初の二つの方法によれば、予め定めら
れた長さのものである分子について、分子が既に
官能基―SO2Zを含むときには水素原子を弗素を
以て置換することにより、あるいは分子が既に過
弗素化されているときには官能基―SO2Zを挿入
することによつて予想された分子が製造せられ
る。
れた長さのものである分子について、分子が既に
官能基―SO2Zを含むときには水素原子を弗素を
以て置換することにより、あるいは分子が既に過
弗素化されているときには官能基―SO2Zを挿入
することによつて予想された分子が製造せられ
る。
第１の場合には改良が導かれるに拘らず収率は
むしろ貧弱であり、反応剤は非常に普通でない生
成物である。
むしろ貧弱であり、反応剤は非常に普通でない生
成物である。
第２の場合には使用せられるべき方法はむしろ
複雑でありかつ微妙である。
複雑でありかつ微妙である。
第３の方法に関する限り鎖中に３個以上の炭素
原子を有するパーフルオロアルケン類は有用でな
く、もし式CoF2o+1SO2Z〔式中ｎは２以上である〕
の分子を望むならば直鎖に関して２の位置におい
て側方に置換された官能基―SO2Fを有する誘導
体が独占的に得られ、即ち線状化合物は生じな
い。
原子を有するパーフルオロアルケン類は有用でな
く、もし式CoF2o+1SO2Z〔式中ｎは２以上である〕
の分子を望むならば直鎖に関して２の位置におい
て側方に置換された官能基―SO2Fを有する誘導
体が独占的に得られ、即ち線状化合物は生じな
い。
技術的に特に重要である他の種類の化合物は官
能スルホニル基―SO2Zをも含有する過弗素化し
たオレフイン類である。
能スルホニル基―SO2Zをも含有する過弗素化し
たオレフイン類である。
鎖中にエーテル架橋と官能反応基を含有する過
弗素化オレフイン類に存在する２重結合の形成は
１モルの２酸化炭素と１モルの弗化アルカリを失
いしたがつて不飽和分を生成するパーフルオロー
アルカンカルボン酸のアルカリ塩類の熱分解によ
つて得ることができる。米国特許第3180895号明
細書には、式： 〔式中Ｒはアルキル―過弗素化基である〕 の化合物の脱カルボキシル反応が記載されてい
る。
弗素化オレフイン類に存在する２重結合の形成は
１モルの２酸化炭素と１モルの弗化アルカリを失
いしたがつて不飽和分を生成するパーフルオロー
アルカンカルボン酸のアルカリ塩類の熱分解によ
つて得ることができる。米国特許第3180895号明
細書には、式： 〔式中Ｒはアルキル―過弗素化基である〕 の化合物の脱カルボキシル反応が記載されてい
る。
しかしながら、これらの反応に要求せられる操
作条件はむしろ厳格であり、型RfO―CFH―CF3
の水素を含有する飽和副生成物を形成させる痕跡
の水が存在することが必要である。特に複雑なこ
とは２重結合のほかに第２の反応性官能の存在を
有することが望まれるときは過弗素化したオレフ
イン類を得ることである（R.Sullivan J.：オル
ガニツク・ケミストリー、34，1841、1969参照）。
２重結合とは異なる官能を含有する弗素化オレフ
イン類の中で特に興味のあるのは例外的な化学的
および熱的安定性を与えられる限りスルホン官能
基またはフルオロスルホニル官能基を含有するも
のである。これらの後者のオレフイン類は通常二
つの方法： １ 例えばCF2＝CFO（CF2―CF2O）n―CF＝CF2
の如きジオレフイン類にSO2F2を加え、１モル
のジオレフイン当り１モルのSO2F2を導入する
ように操作することにより、あるいは ２ フルオロスルホニル―ジフルオロアセチル・
フロライドにヘキサフルオロプロピレン―オキ
サイドを添加し、かくして得られた生成物： を脱カルボキシル反応させることにより得られ
る〔デユポン．イノベイシヨン第４巻、第３号
（1973年）第10〜13頁参照〕。
作条件はむしろ厳格であり、型RfO―CFH―CF3
の水素を含有する飽和副生成物を形成させる痕跡
の水が存在することが必要である。特に複雑なこ
とは２重結合のほかに第２の反応性官能の存在を
有することが望まれるときは過弗素化したオレフ
イン類を得ることである（R.Sullivan J.：オル
ガニツク・ケミストリー、34，1841、1969参照）。
２重結合とは異なる官能を含有する弗素化オレフ
イン類の中で特に興味のあるのは例外的な化学的
および熱的安定性を与えられる限りスルホン官能
基またはフルオロスルホニル官能基を含有するも
のである。これらの後者のオレフイン類は通常二
つの方法： １ 例えばCF2＝CFO（CF2―CF2O）n―CF＝CF2
の如きジオレフイン類にSO2F2を加え、１モル
のジオレフイン当り１モルのSO2F2を導入する
ように操作することにより、あるいは ２ フルオロスルホニル―ジフルオロアセチル・
フロライドにヘキサフルオロプロピレン―オキ
サイドを添加し、かくして得られた生成物： を脱カルボキシル反応させることにより得られ
る〔デユポン．イノベイシヨン第４巻、第３号
（1973年）第10〜13頁参照〕。
方法１）は少量使用されかつ高価な反応剤の使
用を必要とし、例外的に２の位置に―SO2F単位
を導入させる欠点を有し、それがために線状鎖を
有する製品を得ることが不可能となる。方法２）
は枝分れした製品を含有するほかに、飽和した生
成物の形成に関係するような方法において必要と
される非常に徹底した操作条件のため生ずる欠点
を示す。さらにこの方法は貧弱な収量のみを以て
かつ特定の困難さを以てのみ得ることができるヘ
キサフルオロプロピレンオキサイドの使用を必要
とする。〔J.Macr.Sci.Chem.A6(6)、第1027〜1052
頁（1972）および米国特許第3775438号明細書参
照〕。更に―COF基へのヘキサフルオロプロピレ
ンオキサイドの附加は随伴する鎖移動反応剤を避
けるために特に低温度で行わねばならず、そのた
めに特に普通でなくかつ高価な物質であるテトラ
グリムCH3O（（CH2CH2O）4CH3の如き溶剤およ
びCsFの如き求核剤を必要とする。いずれにして
も、望まれてもこの方法によつて、かゝる反応に
より過弗素化オレフイン分子を挿入することが不
可能でエポキシドのみを挿入するならば２以上の
過弗素化炭素原子の配列順序を得ることはできな
い。
用を必要とし、例外的に２の位置に―SO2F単位
を導入させる欠点を有し、それがために線状鎖を
有する製品を得ることが不可能となる。方法２）
は枝分れした製品を含有するほかに、飽和した生
成物の形成に関係するような方法において必要と
される非常に徹底した操作条件のため生ずる欠点
を示す。さらにこの方法は貧弱な収量のみを以て
かつ特定の困難さを以てのみ得ることができるヘ
キサフルオロプロピレンオキサイドの使用を必要
とする。〔J.Macr.Sci.Chem.A6(6)、第1027〜1052
頁（1972）および米国特許第3775438号明細書参
照〕。更に―COF基へのヘキサフルオロプロピレ
ンオキサイドの附加は随伴する鎖移動反応剤を避
けるために特に低温度で行わねばならず、そのた
めに特に普通でなくかつ高価な物質であるテトラ
グリムCH3O（（CH2CH2O）4CH3の如き溶剤およ
びCsFの如き求核剤を必要とする。いずれにして
も、望まれてもこの方法によつて、かゝる反応に
より過弗素化オレフイン分子を挿入することが不
可能でエポキシドのみを挿入するならば２以上の
過弗素化炭素原子の配列順序を得ることはできな
い。
本発明の目的は上記の欠点を除くことにあり、
しかも新らしい種類のオキサフルオロアルカンス
ルホン酸沃素置換弗化物およびそれに相応する過
弗素化スルホネートを見出したことにある。
しかも新らしい種類のオキサフルオロアルカンス
ルホン酸沃素置換弗化物およびそれに相応する過
弗素化スルホネートを見出したことにある。
本発明のさらに他の目的は一般式(A)：
［式中、ＺはＦ、OH、OM（Ｍは陽イオン）か
らなる群から選ばれ、ＸはＦ、Cl、またはCF3で
ありＹはCF2CF2I、CF2―CFH、CF2―CF2Cl、
CF2―CF2Br、CF2―CF2F、CF2―CH2NH2、
CF2CH2CF3、CF2―COOR′または―CF＝CF2］ を持つ分子量500〜1600のテロマーで、このテロ
マーはそれを0.05重量％含有する水溶液の表面張
力が35dyn／cm以下に減ずることになるような化
合物を製造することである。
らなる群から選ばれ、ＸはＦ、Cl、またはCF3で
ありＹはCF2CF2I、CF2―CFH、CF2―CF2Cl、
CF2―CF2Br、CF2―CF2F、CF2―CH2NH2、
CF2CH2CF3、CF2―COOR′または―CF＝CF2］ を持つ分子量500〜1600のテロマーで、このテロ
マーはそれを0.05重量％含有する水溶液の表面張
力が35dyn／cm以下に減ずることになるような化
合物を製造することである。
本発明においては驚くべきことには、一般式(A)
〔式中：Ｙ＝CF2CF2I、Ｚ＝Ｆ、ｍ＝０およびｎ
＝１〕の製品は、普通の沃素過弗素化テロゲン
（例えばC2F5I）のような挙働をし、即ちそれ自体
を例えばC2F4、C3F6およびC2ClF3の如き弗素化
オレフインに合体して以下の示す式に具体的に
示したように、反対にSO2F2化合物について特徴
的であるが如きパーフルオロオレフインの２重結
合に―SO2F基の附加の二次的反応を与えること
なしに相応するテロマーを生成し得る分子生成基
のような挙働をすることが認められた。
〔式中：Ｙ＝CF2CF2I、Ｚ＝Ｆ、ｍ＝０およびｎ
＝１〕の製品は、普通の沃素過弗素化テロゲン
（例えばC2F5I）のような挙働をし、即ちそれ自体
を例えばC2F4、C3F6およびC2ClF3の如き弗素化
オレフインに合体して以下の示す式に具体的に
示したように、反対にSO2F2化合物について特徴
的であるが如きパーフルオロオレフインの２重結
合に―SO2F基の附加の二次的反応を与えること
なしに相応するテロマーを生成し得る分子生成基
のような挙働をすることが認められた。
本発明による製品はつぎの式により操作するこ
とによつて製造せられる。
とによつて製造せられる。
第１式における出発物質として示したFSO2―
CF（Ｘ）―COF化合物はKnunyantsおよび
Solkolski両氏により“Angewandete Chemie，
International版、第11巻（1972年）第583―595
頁に示されているように相応するスルトンの異性
化によつて容易に製造されるフルオロスルホニル
―ジフルオロ酢酸の弗化物または２―フルオロス
ルホニル―パーフルオロプロピオン酸の弗化物で
ある。
CF（Ｘ）―COF化合物はKnunyantsおよび
Solkolski両氏により“Angewandete Chemie，
International版、第11巻（1972年）第583―595
頁に示されているように相応するスルトンの異性
化によつて容易に製造されるフルオロスルホニル
―ジフルオロ酢酸の弗化物または２―フルオロス
ルホニル―パーフルオロプロピオン酸の弗化物で
ある。
スルトンは３酸化硫黄とCF2＝CFX〔式中：Ｘ
＝Ｆ、ClまたはCF3〕との反応から得られる。
＝Ｆ、ClまたはCF3〕との反応から得られる。
式）により、フルオロスルホニルフルオロア
ルキル酸の弗化物はMF弗化物〔式中Ｍはアルカ
リ陽イオン、銀陽イオンおよび第４級アンモニウ
ム陽イオンから選ばれた陽イオンである〕と反応
せしめられる。弗化アルカリ、特に弗化カリウム
および弗化セシウムを用いるのが好ましい。MF
の量は約等モル、例えば１モルのフルオロスルホ
ニル化合物当り0.7〜1.3モルとせねばならない。
MFの低くすぎる量ではフルオロスルホニル誘導
体の損失を招き、MFの高すぎる量では過剰量の
副生成物の形成を招く。
ルキル酸の弗化物はMF弗化物〔式中Ｍはアルカ
リ陽イオン、銀陽イオンおよび第４級アンモニウ
ム陽イオンから選ばれた陽イオンである〕と反応
せしめられる。弗化アルカリ、特に弗化カリウム
および弗化セシウムを用いるのが好ましい。MF
の量は約等モル、例えば１モルのフルオロスルホ
ニル化合物当り0.7〜1.3モルとせねばならない。
MFの低くすぎる量ではフルオロスルホニル誘導
体の損失を招き、MFの高すぎる量では過剰量の
副生成物の形成を招く。
反応）は反応中に包含せられる成分に対する
溶剤として全体的にあるいは部分的に作用する液
体媒質中で行われ；適当な液体は不活性な極性有
機溶剤である。これらの中にはアルキレンのジア
ルキル・エーテルまたはポリアルキレングリコー
ル、低級脂肪酸のジアルキルアミド、液体ニトリ
ルおよび脂肪族もしくは脂環式スルホンを挙げる
ことができる。かゝる溶剤の例はエチレンのジメ
チル・エーテル、ジエチレンおよびトリエチレン
グリコール・エーテル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、プロピ
オンニトリルおよびテトラメチレンスルホンであ
る。好ましい溶剤はアセトニトリルである。
溶剤として全体的にあるいは部分的に作用する液
体媒質中で行われ；適当な液体は不活性な極性有
機溶剤である。これらの中にはアルキレンのジア
ルキル・エーテルまたはポリアルキレングリコー
ル、低級脂肪酸のジアルキルアミド、液体ニトリ
ルおよび脂肪族もしくは脂環式スルホンを挙げる
ことができる。かゝる溶剤の例はエチレンのジメ
チル・エーテル、ジエチレンおよびトリエチレン
グリコール・エーテル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、プロピ
オンニトリルおよびテトラメチレンスルホンであ
る。好ましい溶剤はアセトニトリルである。
反応）はなるべく20〜30℃の温度で行うのが
好ましい。
好ましい。
式）においては反応）で製造されたイオン
性化合物を１―フルオロスルホニル―３―オキサ
―５―ヨードパーフルオロペンタンの形成を伴つ
て沃素およびテトラフルオロエチレンを以て処理
する。しかしながら、例えばCF＝CFClの如き他
のフルオロオレフインはテトラフルオロエチレン
と同様の挙働をする。反応）はオートクレーブ
中で行われる。必要な沃素の量は１モルのイオン
性化合物当り２グラム原子の量であるが、反応生
成物）の収量は１モルのイオン性化合物当り例
えば3.0グラム原子の如き過剰の沃素を用いると
きに改善せられる。弗素化オレフインに関する限
り圧縮機の助けを以てかつ室温にて最終物として
オートクレーブに導入する。
性化合物を１―フルオロスルホニル―３―オキサ
―５―ヨードパーフルオロペンタンの形成を伴つ
て沃素およびテトラフルオロエチレンを以て処理
する。しかしながら、例えばCF＝CFClの如き他
のフルオロオレフインはテトラフルオロエチレン
と同様の挙働をする。反応）はオートクレーブ
中で行われる。必要な沃素の量は１モルのイオン
性化合物当り２グラム原子の量であるが、反応生
成物）の収量は１モルのイオン性化合物当り例
えば3.0グラム原子の如き過剰の沃素を用いると
きに改善せられる。弗素化オレフインに関する限
り圧縮機の助けを以てかつ室温にて最終物として
オートクレーブに導入する。
オートクレーブに導入するオレフインの量は反
応中に消費せられるものの量と反応器内に選定さ
れた圧力を保持するために必要とする量との合計
から主としてなる。オートクレーブ内の圧力は大
気圧から僅かに上の圧力から40気圧までの圧力の
間で変動し得る。なるべく１〜20気圧の圧力で操
作するのが好ましい。温度は０〜100℃の範囲で
あり、好ましくは10〜70℃の範囲である。
応中に消費せられるものの量と反応器内に選定さ
れた圧力を保持するために必要とする量との合計
から主としてなる。オートクレーブ内の圧力は大
気圧から僅かに上の圧力から40気圧までの圧力の
間で変動し得る。なるべく１〜20気圧の圧力で操
作するのが好ましい。温度は０〜100℃の範囲で
あり、好ましくは10〜70℃の範囲である。
末端が沃素であるテロゲンの基の形成は、加熱
により、または紫外線の如き照射を用いることに
より、あるいは有機パーオキサイド、例えばジ第
３級ブチルパーオキサイド、ベンゾイル・パーオ
キサイドにより、過酢酸およびトリフルオロ過酢
酸の如き過酸により、またはアゾビス（イソ―ブ
チロニトリル）により、あるいは金属塩とアミン
とからなる複合触媒、例えばCuCl―エタノール
アミンの使用により開始することができる。テロ
ゲンの分解から生ずる基に弗素化オレフインの１
個またはそれ以上の分子が附加せられる。反応は
使用されたオレフインの量に関係して多少高い分
子量を有するテロマーに向つて進行する。少量の
オレフインを用いる場合には、多量の未反応テロ
ゲンと相当量の低分子量のテロマーが得られるの
であり、多量のオレフインを用いる場合には少量
の未反応テロゲンと相当量の高分子量のテロマー
が得られる。
により、または紫外線の如き照射を用いることに
より、あるいは有機パーオキサイド、例えばジ第
３級ブチルパーオキサイド、ベンゾイル・パーオ
キサイドにより、過酢酸およびトリフルオロ過酢
酸の如き過酸により、またはアゾビス（イソ―ブ
チロニトリル）により、あるいは金属塩とアミン
とからなる複合触媒、例えばCuCl―エタノール
アミンの使用により開始することができる。テロ
ゲンの分解から生ずる基に弗素化オレフインの１
個またはそれ以上の分子が附加せられる。反応は
使用されたオレフインの量に関係して多少高い分
子量を有するテロマーに向つて進行する。少量の
オレフインを用いる場合には、多量の未反応テロ
ゲンと相当量の低分子量のテロマーが得られるの
であり、多量のオレフインを用いる場合には少量
の未反応テロゲンと相当量の高分子量のテロマー
が得られる。
本発明において特に有用な生成物を得るために
は、0.5〜４、なるべく0.8〜2.0の範囲のモル比オ
レフイン／テロゲンを用いる必要がある。
は、0.5〜４、なるべく0.8〜2.0の範囲のモル比オ
レフイン／テロゲンを用いる必要がある。
１―フルオロスルホニル―３―オキサ―５―ヨ
ード―アルカンは官能基―SO2Fおよび―を含
有する分子に対して代表的なすべての反応を示
す。式(A)〔式中：Ｙ＝CF2CF2I〕の化合物の移動
する沃素原子は例えば式(A)〔式中：Ｙは前記した
意義を有する〕の誘導体とは色々相違する誘導体
を与える。特に重要なことは １ 沃素原子を弗素原子を以てそれぞれ置換する
こと、 ２ 相応する弗素化したグリニヤール化合物の形
成をもたらすアルキル―マグネシウム・ハライ
ドの過剰による沃素原子置換反応をすること が考えられる。（Jour.Am.Chem.Soc.75（1953
年）、2516参照） 移動する沃素原子のおかげで式の最後におい
て得られるが如き弗素化有機化合物は非常に反応
性で多数の有用な化合物に転化されることができ
る。したがつて、例えば次の式により弗素との反
応によりオキサ―フルオロアルカン―スルホン酸
の弗化物を製造することができる。
ード―アルカンは官能基―SO2Fおよび―を含
有する分子に対して代表的なすべての反応を示
す。式(A)〔式中：Ｙ＝CF2CF2I〕の化合物の移動
する沃素原子は例えば式(A)〔式中：Ｙは前記した
意義を有する〕の誘導体とは色々相違する誘導体
を与える。特に重要なことは １ 沃素原子を弗素原子を以てそれぞれ置換する
こと、 ２ 相応する弗素化したグリニヤール化合物の形
成をもたらすアルキル―マグネシウム・ハライ
ドの過剰による沃素原子置換反応をすること が考えられる。（Jour.Am.Chem.Soc.75（1953
年）、2516参照） 移動する沃素原子のおかげで式の最後におい
て得られるが如き弗素化有機化合物は非常に反応
性で多数の有用な化合物に転化されることができ
る。したがつて、例えば次の式により弗素との反
応によりオキサ―フルオロアルカン―スルホン酸
の弗化物を製造することができる。
弗素原子による１個の沃素原子の置換は約０℃
で行うのが好ましいが、一般には−10℃乃至約＋
50℃の間で行われる。好ましくは前記置換は大気
圧または大気圧より僅かに高い圧力で、液体溶剤
および弗素用のガス状稀釈剤、例えば窒素、アル
ゴンまたはその混合物の存在で操作するのが好ま
しい。適当な溶剤はトリクロロ―トリフルオロエ
タンである。
で行うのが好ましいが、一般には−10℃乃至約＋
50℃の間で行われる。好ましくは前記置換は大気
圧または大気圧より僅かに高い圧力で、液体溶剤
および弗素用のガス状稀釈剤、例えば窒素、アル
ゴンまたはその混合物の存在で操作するのが好ま
しい。適当な溶剤はトリクロロ―トリフルオロエ
タンである。
他の弗素化用溶剤は塩素・トリフロライドであ
る。フロライドは都合よくアルカリ加水分解によ
り相応するスルホネートに転化され、ついで相応
する遊離のスルホン酸に転化することができる。
あるいは例えば次の式： を有するアミノ―アルキル―アミドに有用に転化
し得る。それはGuenthnerおよびVictor
（Industrial and Engineering Chemistry，
Product Research and Development；第１巻、
第３号、1962年９月、第165頁）によつて記載せ
られるアミノ―アルキル―アミドに完全に似てい
る。
る。フロライドは都合よくアルカリ加水分解によ
り相応するスルホネートに転化され、ついで相応
する遊離のスルホン酸に転化することができる。
あるいは例えば次の式： を有するアミノ―アルキル―アミドに有用に転化
し得る。それはGuenthnerおよびVictor
（Industrial and Engineering Chemistry，
Product Research and Development；第１巻、
第３号、1962年９月、第165頁）によつて記載せ
られるアミノ―アルキル―アミドに完全に似てい
る。
エーテル型酸素の原子を含有する上述のスルホ
ン酸アルカリおよびスルホン酸はエーテル基を有
しない相応する化合物の表面活性よりも明確に顕
著な表面活性を発揮する。
ン酸アルカリおよびスルホン酸はエーテル基を有
しない相応する化合物の表面活性よりも明確に顕
著な表面活性を発揮する。
フルオロスルホン酸の同じアルカリ塩類は非常
に腐蝕性の浴についておよびステンレススチール
用のビツクリング浴について用いられる。遊離酸
は若干の反応、例えばエステル化反応用の非常に
活性な触媒であり、上記のアミノ―アルキル―ア
ミド系誘導体は非水性媒体中においても表面活性
剤として用いることができる。本発明による方法
は例えばテトラフルオロエチレンの如き極めて普
通で容易に入手し得る原料を使用することにより
前記のオキサ―フルオロアルカン―スルホン酸の
弗化物およびそれに相応するスルホネートを都合
よく製造し得る。更に本発明により直面する反応
は電気化学的弗化の欠点を示すことはない。収率
は高く、副生成物は僅かな量である。
に腐蝕性の浴についておよびステンレススチール
用のビツクリング浴について用いられる。遊離酸
は若干の反応、例えばエステル化反応用の非常に
活性な触媒であり、上記のアミノ―アルキル―ア
ミド系誘導体は非水性媒体中においても表面活性
剤として用いることができる。本発明による方法
は例えばテトラフルオロエチレンの如き極めて普
通で容易に入手し得る原料を使用することにより
前記のオキサ―フルオロアルカン―スルホン酸の
弗化物およびそれに相応するスルホネートを都合
よく製造し得る。更に本発明により直面する反応
は電気化学的弗化の欠点を示すことはない。収率
は高く、副生成物は僅かな量である。
式(A)〔式中：Ｙ＝CF2CF2I、ｍ＝Ｏ、Ｘ＝Ｆお
よびＺ＝Ｆ〕の生成物の変形の他の例はつぎの式
によつて表わされる。
よびＺ＝Ｆ〕の生成物の変形の他の例はつぎの式
によつて表わされる。
FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2―（CF2CF2）o―
Ｉ＋ClSO3H→FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2
―（CF2CF2）o―OSO2Cl＋HIFSO2―CF2CF2
―Ｏ―CF2CF2―（CF2CF2）o―OSO2Cl＋3H2O
→FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2―（CF2CF2）o
−１―CF2COOH＋2HF＋HCl＋H2SO4 FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2（CF2CF2））o―
OSO2Cl＋6NH4OH→FSO2CF2CF2―Ｏ―
CF2CF2―（CF2CF2）o-1―CFCONH2＋
（NH4）2SO4＋NH4Cl＋2NH4F＋4H2O。
Ｉ＋ClSO3H→FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2
―（CF2CF2）o―OSO2Cl＋HIFSO2―CF2CF2
―Ｏ―CF2CF2―（CF2CF2）o―OSO2Cl＋3H2O
→FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2―（CF2CF2）o
−１―CF2COOH＋2HF＋HCl＋H2SO4 FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2（CF2CF2））o―
OSO2Cl＋6NH4OH→FSO2CF2CF2―Ｏ―
CF2CF2―（CF2CF2）o-1―CFCONH2＋
（NH4）2SO4＋NH4Cl＋2NH4F＋4H2O。
本発明による化合物およびそれらの誘導体につ
いて既に記載した用途のほかに、多数の色々の物
質、特に繊維および織物を撥水性および撥油性に
し得ることを示さねばならない。更に、普通の表
面活性剤の大部分を破壊するであろう活動的な化
学物質の存在においても永続性である安定な多泡
体を作ることができる。ペイント、ワツクス、化
粧品および接着剤に対して表面活性作用を有する
添加剤としてあるいは離型剤として用いることが
できる。
いて既に記載した用途のほかに、多数の色々の物
質、特に繊維および織物を撥水性および撥油性に
し得ることを示さねばならない。更に、普通の表
面活性剤の大部分を破壊するであろう活動的な化
学物質の存在においても永続性である安定な多泡
体を作ることができる。ペイント、ワツクス、化
粧品および接着剤に対して表面活性作用を有する
添加剤としてあるいは離型剤として用いることが
できる。
つぎに、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。本発明は実施例のみに限定されるものでは
ない。
する。本発明は実施例のみに限定されるものでは
ない。
実施例 １
750c.c.の無水アセトニトリルと45.2ｇの微粉の
形の無水の弗化カリウム（0.78モル）とを入れた
還流コンデンサー、撹拌機および滴下漏斗を設け
かつ20℃に安定化した浴内に保持した３方口の１
のパイレツクスガラス製のフラスコに１時間で
撹拌しつゝ140.5ｇ（0.78モル）のフルオロスル
ホニル―ジフルオロアセチル・フロライドを導入
した。添加完了後、混合物を更に60分間撹拌し続
けた。それによつてイオン化合物FSO2―CF2CF2
―OKが得られた。ついで該化合物をハステロイ
で作つた２容積のオートクレーブに導入し、そ
のオートクレーブに297ｇの乾燥元素態沃素
（2.34ｇ原子）を導入する。温度は20℃に固定し、
混合物を60分間撹拌したのち、コンプレツサーに
よりテトラフルオロエチレンを20気圧でオートク
レーブに導入した。ついで反応物は圧力を２〜３
気圧に降下して４時間撹拌したまゝとした。残留
ガスを排出し、液体含量は水と氷との混合物の
3000ｇの上に注意して注ぐ。未反応の沃素の存在
のために暗色である暗色の溶液が得られ、該溶液
を600c.c.の１モルの亜硫酸ナトリウム溶液を以て
脱色した。有機層は水性層より重く、したがつて
底から分離した。硫酸ナトリウムを以て乾燥した
のち、260ｇの粗物質が得られた。
形の無水の弗化カリウム（0.78モル）とを入れた
還流コンデンサー、撹拌機および滴下漏斗を設け
かつ20℃に安定化した浴内に保持した３方口の１
のパイレツクスガラス製のフラスコに１時間で
撹拌しつゝ140.5ｇ（0.78モル）のフルオロスル
ホニル―ジフルオロアセチル・フロライドを導入
した。添加完了後、混合物を更に60分間撹拌し続
けた。それによつてイオン化合物FSO2―CF2CF2
―OKが得られた。ついで該化合物をハステロイ
で作つた２容積のオートクレーブに導入し、そ
のオートクレーブに297ｇの乾燥元素態沃素
（2.34ｇ原子）を導入する。温度は20℃に固定し、
混合物を60分間撹拌したのち、コンプレツサーに
よりテトラフルオロエチレンを20気圧でオートク
レーブに導入した。ついで反応物は圧力を２〜３
気圧に降下して４時間撹拌したまゝとした。残留
ガスを排出し、液体含量は水と氷との混合物の
3000ｇの上に注意して注ぐ。未反応の沃素の存在
のために暗色である暗色の溶液が得られ、該溶液
を600c.c.の１モルの亜硫酸ナトリウム溶液を以て
脱色した。有機層は水性層より重く、したがつて
底から分離した。硫酸ナトリウムを以て乾燥した
のち、260ｇの粗物質が得られた。
自動装置により粗物質を分別蒸留することによ
り、主として反応溶剤からなる100mmＨｇで24〜
27℃の沸点を有する28ｇの第１留分が分離され
た。ついで圧力を70mmＨｇに減少し、主としてテ
トラフルオロジヨードエタンからなる45℃までの
沸点を有する50ｇの第２留分が集められた。
り、主として反応溶剤からなる100mmＨｇで24〜
27℃の沸点を有する28ｇの第１留分が分離され
た。ついで圧力を70mmＨｇに減少し、主としてテ
トラフルオロジヨードエタンからなる45℃までの
沸点を有する50ｇの第２留分が集められた。
残留する残渣は２mmＨｇで急速に蒸留した。ア
セトン―ドライアイス混合物を以て冷却したトラ
ツプ内で凝縮することにより179ｇの
FSO2CF2CF2OCF2CF2Iが得られた。このものは
光の作用によつて紫色になりかつ750mmＨｇで123
℃の沸点を示す無色の液体であつた。質量分析計
は質量が426の分子イオンを示した。19Fの核磁気
共鳴分析はつぎのシグナル（化学シフトδ、
CFCl3からのppm）を与えた： 46.5（SO2―）；―65.5（―Ｃ2I）；―83.5
（FSO2CF2C2O―）；86.5（―OC2CF2I）；―
114（FSO2C2―）。
セトン―ドライアイス混合物を以て冷却したトラ
ツプ内で凝縮することにより179ｇの
FSO2CF2CF2OCF2CF2Iが得られた。このものは
光の作用によつて紫色になりかつ750mmＨｇで123
℃の沸点を示す無色の液体であつた。質量分析計
は質量が426の分子イオンを示した。19Fの核磁気
共鳴分析はつぎのシグナル（化学シフトδ、
CFCl3からのppm）を与えた： 46.5（SO2―）；―65.5（―Ｃ2I）；―83.5
（FSO2CF2C2O―）；86.5（―OC2CF2I）；―
114（FSO2C2―）。
NMRスペクトルの積分の結果は各ピークに対
して予期される数の弗素原子に相応した。
して予期される数の弗素原子に相応した。
実施例 ２
200mlのステンレス・スチール製オートクレー
ブに実施例１に記載の如くして得られたFSO2―
CF2CF2OCF2CF2Iの70ｇ（0.164モル）を導入し
た。
ブに実施例１に記載の如くして得られたFSO2―
CF2CF2OCF2CF2Iの70ｇ（0.164モル）を導入し
た。
液体窒素においてオートクレーブを冷却したの
ち、30ｇ（0.30モル）のテトラフルオロエチレン
を添加した。ついで系を室温にしつゝついでオー
トクレーブを油浴内でかつ揺動しつゝ180℃で６
時間加熱した。冷却したのち、オートクレーブを
脱ガスしついで開放した。それから95ｇの半流体
の白色生成物を取出し、0.5mmＨｇで早く蒸留し
て頭留分として液体留分および残渣として固体留
分を得た。さらに液体部を自動装置で40mmＨｇの
圧力で分留した。
ち、30ｇ（0.30モル）のテトラフルオロエチレン
を添加した。ついで系を室温にしつゝついでオー
トクレーブを油浴内でかつ揺動しつゝ180℃で６
時間加熱した。冷却したのち、オートクレーブを
脱ガスしついで開放した。それから95ｇの半流体
の白色生成物を取出し、0.5mmＨｇで早く蒸留し
て頭留分として液体留分および残渣として固体留
分を得た。さらに液体部を自動装置で40mmＨｇの
圧力で分留した。
頭留物として未反応のFSO2C2F4―Ｏ―C2F4I
の27ｇが分離され、尾留物として式： 〔式中ｎ＝１乃至４の整数〕のテロマーの50ｇ
が残つた。該テロマーの分子中にＡ、Ｂ、Ｃによ
つて示される群のＦ原子に相当するシグナルを
19FのNMRにより分析したところ、シグナルは
テロゲンFSO2―C2F4―Ｏ―C2F4Iの分子中にお
ける実施例に記載のと同じ基のシグナルに相応し
た。
の27ｇが分離され、尾留物として式： 〔式中ｎ＝１乃至４の整数〕のテロマーの50ｇ
が残つた。該テロマーの分子中にＡ、Ｂ、Ｃによ
つて示される群のＦ原子に相当するシグナルを
19FのNMRにより分析したところ、シグナルは
テロゲンFSO2―C2F4―Ｏ―C2F4Iの分子中にお
ける実施例に記載のと同じ基のシグナルに相応し
た。
他の基Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈについては化学シフ
トδ（CFCl3からのppm）はそれぞれ−84.5；−
126；123；−115；59に等しくなつた。
トδ（CFCl3からのppm）はそれぞれ−84.5；−
126；123；−115；59に等しくなつた。
固体留物を昇華することにより、890の平均分
子量を有する生成物と1050の平均分子量の残渣が
得られた。また式は赤外スペクトルでの分析によ
つて確められた。
子量を有する生成物と1050の平均分子量の残渣が
得られた。また式は赤外スペクトルでの分析によ
つて確められた。
実施例 ３
ガス導入口、ゲージおよび石英の包囲体によつ
て保護された紫外線発生用の高圧水銀Hanau燈
を中央に入れた安全バルブを設けたパイレツクス
ガラス製反応器に実施例１に記載の如くして得ら
れた10ｇ（0.0235モル）のFSO2―CF2―CF2―Ｏ
―CF2CF2I形成物を導入した。温度は15℃に固定
し、約1.1気圧の圧力の下でガス状フルオロプロ
ピレンを反応器に導入した。飽和が達成された
ら、水銀ランプを点燈した。
て保護された紫外線発生用の高圧水銀Hanau燈
を中央に入れた安全バルブを設けたパイレツクス
ガラス製反応器に実施例１に記載の如くして得ら
れた10ｇ（0.0235モル）のFSO2―CF2―CF2―Ｏ
―CF2CF2I形成物を導入した。温度は15℃に固定
し、約1.1気圧の圧力の下でガス状フルオロプロ
ピレンを反応器に導入した。飽和が達成された
ら、水銀ランプを点燈した。
20時間後、液体を取り出し、分別蒸留にかけ
る。頭頂留分は（48℃／40mmＨｇ）7.5ｇの重量
で主として未反応のテロゲンの10％と式： 〔式中ｐの平均値は1.1であり主として１に等
しい〕のテロマーの混合物を含有した。この前の
式はこれまたNMR分析により確認された。
る。頭頂留分は（48℃／40mmＨｇ）7.5ｇの重量
で主として未反応のテロゲンの10％と式： 〔式中ｐの平均値は1.1であり主として１に等
しい〕のテロマーの混合物を含有した。この前の
式はこれまたNMR分析により確認された。
実施例 ４
10mlのパイレツクスガラス瓶に実施例３に記載
の如くして得られたテロマー（）の3.2ｇを導
入した。ついでガラス瓶は液体窒素中で冷却し、
真空下に置いた。真空下のガス移動によつて0.55
ｇのテトラフルオロエチレンを添加した。瓶は密
封し、６時間180℃に安定化した油浴内で加熱し、
同時にゆり動かしつゝ撹拌した。
の如くして得られたテロマー（）の3.2ｇを導
入した。ついでガラス瓶は液体窒素中で冷却し、
真空下に置いた。真空下のガス移動によつて0.55
ｇのテトラフルオロエチレンを添加した。瓶は密
封し、６時間180℃に安定化した油浴内で加熱し、
同時にゆり動かしつゝ撹拌した。
室温に冷却したのち、瓶はドライアイスとアセ
トンとの浴内に浸漬し、注意して開放し、その内
容物（3.8ｇ）を100〜140℃の浴内でかつ１トー
ルの圧力の下で蒸留することによつて二つの部分
に別けた。それによつて12％のFSO2―C2F4―Ｏ
―C2F2Iからなる最初の留分（100〜110℃におけ
る浴）1.6ｇを集めた。140℃までの浴内で蒸留さ
れかつ1.8ｇの物質からなる第２の留分中には19F
の核磁気共鳴とガスクロマトグラフイーと共同し
て質量分析によつてテロマ―FSO2―C2F4OC2F4
（C2F4）oＩ〔式中ｎは１〜４である〕とテロマ―
FSO2―C2F4OC2F―C3F6―（C2F4）n―Ｉ〔式中ｍ
は１〜３である〕が同定された。
トンとの浴内に浸漬し、注意して開放し、その内
容物（3.8ｇ）を100〜140℃の浴内でかつ１トー
ルの圧力の下で蒸留することによつて二つの部分
に別けた。それによつて12％のFSO2―C2F4―Ｏ
―C2F2Iからなる最初の留分（100〜110℃におけ
る浴）1.6ｇを集めた。140℃までの浴内で蒸留さ
れかつ1.8ｇの物質からなる第２の留分中には19F
の核磁気共鳴とガスクロマトグラフイーと共同し
て質量分析によつてテロマ―FSO2―C2F4OC2F4
（C2F4）oＩ〔式中ｎは１〜４である〕とテロマ―
FSO2―C2F4OC2F―C3F6―（C2F4）n―Ｉ〔式中ｍ
は１〜３である〕が同定された。
ｎが１〜４の値に対してのおよびｍが１〜３の
値に対しての色々のテロマーはそれぞれ質量分析
にあたり、526；626；726；826；676；776；876
の質量の分子イオンを示し；更に色々のテロマー
は構造に応じた分裂を示した。
値に対しての色々のテロマーはそれぞれ質量分析
にあたり、526；626；726；826；676；776；876
の質量の分子イオンを示し；更に色々のテロマー
は構造に応じた分裂を示した。
実施例 ５
還流コンデンサーを設けた1000c.c.の加熱安定化
したフラスコに700c.c.の無水１，１，２―トリク
ロロトリフルオロエタン、70ｇのNaF、70ｇの
MgF2および32ｇの実施例２によつて得られたテ
ロマーの混合物導入した。フラスコは脱気し、つ
いで０℃に冷却し、蒸気を−20℃で還流すること
によつて凝縮し、ついで液頭の下でモル比N2：
F2＝３：１により弗化水素酸のない窒素と弗素
との混合物の10／hrを導入した。安全のため
に、反応器から流出するガスは過剰の未反応の弗
素を全部絶滅させるために硫黄オーブンを通過さ
せる。３時間ののちに弗素の流れを中止し窒素を
最後の痕跡のハロゲンを除くために流れさせた。
ついで中性のPHになるまで炭酸ナトリウムの10％
水溶液を添加した。ついで不溶性塩類を別し、
ついで有機層をそれが水性相より重いが故に重力
によつて分離する。溶剤をVigreuxコラムにて蒸
留し、該コラムの底から式： FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2―（CF2CF2）o―
Ｆ 〔式中、ｎは実施例２の場合と同じ意義を有す
る〕のオキサ―パーフルオロ―アルカン―スルホ
ン酸の弗化物の混合物を集めた。式は機器分析
（I.R.およびNMR）により確かめられた。ついで
上記の弗化物の混合物はパイレツクスガラス製フ
ラスコ内で10時間60〜70℃で50c.c.の水化カリウム
の20％水溶液を以て処理した。水性傾瀉により分
離された固形物を稀塩酸で洗い、ついでメタノー
ルによる抽出方法にかける。溶剤を除去すること
により式：KSO3―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2―
（CF2CF2）o―Ｆの沃素のない白色結晶塩の19.5ｇ
が残つた。色色の鎖長を有するオキサーパーフル
オロアルカン―スルホン酸のカリウム塩の混合物
は顕著な表面活性剤性を示した。0.05％のカリウ
ム塩を含有する水溶液は23ダイン／cmに減小され
た表面張力を有する。パーフルオロオクタンスル
ホン酸またはそのカリウム塩は同じ濃度において
40ダイン／cm以上の表面張力を有した
（GuentherおよびVictor；“Industrial
Engineering Chemistry Product Research and
Development”第１巻、第３号、1962年９月；
第166頁参照）。
したフラスコに700c.c.の無水１，１，２―トリク
ロロトリフルオロエタン、70ｇのNaF、70ｇの
MgF2および32ｇの実施例２によつて得られたテ
ロマーの混合物導入した。フラスコは脱気し、つ
いで０℃に冷却し、蒸気を−20℃で還流すること
によつて凝縮し、ついで液頭の下でモル比N2：
F2＝３：１により弗化水素酸のない窒素と弗素
との混合物の10／hrを導入した。安全のため
に、反応器から流出するガスは過剰の未反応の弗
素を全部絶滅させるために硫黄オーブンを通過さ
せる。３時間ののちに弗素の流れを中止し窒素を
最後の痕跡のハロゲンを除くために流れさせた。
ついで中性のPHになるまで炭酸ナトリウムの10％
水溶液を添加した。ついで不溶性塩類を別し、
ついで有機層をそれが水性相より重いが故に重力
によつて分離する。溶剤をVigreuxコラムにて蒸
留し、該コラムの底から式： FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2―（CF2CF2）o―
Ｆ 〔式中、ｎは実施例２の場合と同じ意義を有す
る〕のオキサ―パーフルオロ―アルカン―スルホ
ン酸の弗化物の混合物を集めた。式は機器分析
（I.R.およびNMR）により確かめられた。ついで
上記の弗化物の混合物はパイレツクスガラス製フ
ラスコ内で10時間60〜70℃で50c.c.の水化カリウム
の20％水溶液を以て処理した。水性傾瀉により分
離された固形物を稀塩酸で洗い、ついでメタノー
ルによる抽出方法にかける。溶剤を除去すること
により式：KSO3―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2―
（CF2CF2）o―Ｆの沃素のない白色結晶塩の19.5ｇ
が残つた。色色の鎖長を有するオキサーパーフル
オロアルカン―スルホン酸のカリウム塩の混合物
は顕著な表面活性剤性を示した。0.05％のカリウ
ム塩を含有する水溶液は23ダイン／cmに減小され
た表面張力を有する。パーフルオロオクタンスル
ホン酸またはそのカリウム塩は同じ濃度において
40ダイン／cm以上の表面張力を有した
（GuentherおよびVictor；“Industrial
Engineering Chemistry Product Research and
Development”第１巻、第３号、1962年９月；
第166頁参照）。
トリフルオロ酢酸（飽和溶液）において行われ
た弗素19のNMR分析はつぎの化学的変移δ
（CFCl3からppm）を示した。
た弗素19のNMR分析はつぎの化学的変移δ
（CFCl3からppm）を示した。
―82（Ｃ―）
―82―および83（―Ｃ2―Ｏ―Ｃ2―）
―117（―Ｃ2―SO3K）
―121および―123〔―CF2―（Ｃ2）o―CF2〕
―126〔Ｏ―CF2C2―（CF2）o―〕
―127（―Ｃ2CF3）
スペクトルの積分の結果は各シグナルについて
予見された数の弗素原子に相応した。結果として
カリウム塩から相応するオキサ―パーフルオロ―
スルホン酸が得られた。
予見された数の弗素原子に相応した。結果として
カリウム塩から相応するオキサ―パーフルオロ―
スルホン酸が得られた。
実施例 ６
実施例２により得られたテロマーの混合物の12
ｇを15c.c.のクロロスルホン酸（ClSO3H）に混和
した。ついで、この混合物を−80℃に冷却し、圧
力を絶対圧力の１mmＨｇに減した。この時点で容
器は溶接密封し、ついで140〜145℃に18時間、一
定に揺動して加熱した。ついで混合物は再び−80
℃に冷却し、ガスを排出し、混合物は焼結ガラス
で過した。過剰のクロロスルホン酸より重い有
機相は分離漏斗により回収し、ついで精留し、５
c.c.の無水メタノールに添加した。
ｇを15c.c.のクロロスルホン酸（ClSO3H）に混和
した。ついで、この混合物を−80℃に冷却し、圧
力を絶対圧力の１mmＨｇに減した。この時点で容
器は溶接密封し、ついで140〜145℃に18時間、一
定に揺動して加熱した。ついで混合物は再び−80
℃に冷却し、ガスを排出し、混合物は焼結ガラス
で過した。過剰のクロロスルホン酸より重い有
機相は分離漏斗により回収し、ついで精留し、５
c.c.の無水メタノールに添加した。
ついで全体を１時間沸騰せしめ、ついでナトリ
ウム・メトキシドを以て中和した。かくして式： FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2―（CF2CF2）o-1
CF2―COOCH3 によつて表わされるテロマーの混合物が得られ
た。
ウム・メトキシドを以て中和した。かくして式： FSO2―CF2CF2―Ｏ―CF2CF2―（CF2CF2）o-1
CF2―COOCH3 によつて表わされるテロマーの混合物が得られ
た。
これらのテロマーのNMR分析は実施例のそれ
と実質的に等しい結果が得られ；式の右手におけ
る最後のCF2基についての特徴のある化学的シフ
トについて若干の僅かな相違が注目された。
と実質的に等しい結果が得られ；式の右手におけ
る最後のCF2基についての特徴のある化学的シフ
トについて若干の僅かな相違が注目された。
実施例 ７
実施例４により得られたオキサ―パーフルオロ
アルカンスルホン酸のカリウム塩の混合物の0.1
％を含有する硫酸の0.3％を含有する無水クロム
酸の30％溶液を製造した。
アルカンスルホン酸のカリウム塩の混合物の0.1
％を含有する硫酸の0.3％を含有する無水クロム
酸の30％溶液を製造した。
この溶液を以て、1000の電気クロムメツキ浴
を製造した。ついでこの浴中で色々の形の目的物
並びに平板をクロムメツキした。サクシヨンフツ
ドを浴の上に吊り下げた。浴は電解質と表面活性
剤との濃度を分析によりかつ成分を適当に補充す
ることによつて一定であることを規則的に検べて
１ケ月間作業した。また、連続的に目的物上に析
出したクロム層の品質と厚さの調節を行い、エア
ロゾルとしてのクロム酸塩の存在を検べかつ測定
するために浴上に吊下げたフツドによつて吸引し
た空気の分析を行つた。表面活性剤を添加するこ
とにより浴の表面の上に白色の多泡体の軽い層が
形成した。浴中に浸漬した目的物および平板上の
析出クロムの品質は優れており、密質で、輝いて
おり、多孔質ではなく、電解質中のCr+++の濃度
は0.02％を超えることはなかつた。このことは表
面活性剤の存在において浴の良好な安定性である
ことを示した。吸引した空気は１c.c.の空気当りに
0.001mg以上のCrO3を含まなかつた。これは浴に
発生する酸素によるエアロゾルとして浴外に随伴
せられる電解質に関する表面活性剤によつて生ず
る担持効果によるものであつた。
を製造した。ついでこの浴中で色々の形の目的物
並びに平板をクロムメツキした。サクシヨンフツ
ドを浴の上に吊り下げた。浴は電解質と表面活性
剤との濃度を分析によりかつ成分を適当に補充す
ることによつて一定であることを規則的に検べて
１ケ月間作業した。また、連続的に目的物上に析
出したクロム層の品質と厚さの調節を行い、エア
ロゾルとしてのクロム酸塩の存在を検べかつ測定
するために浴上に吊下げたフツドによつて吸引し
た空気の分析を行つた。表面活性剤を添加するこ
とにより浴の表面の上に白色の多泡体の軽い層が
形成した。浴中に浸漬した目的物および平板上の
析出クロムの品質は優れており、密質で、輝いて
おり、多孔質ではなく、電解質中のCr+++の濃度
は0.02％を超えることはなかつた。このことは表
面活性剤の存在において浴の良好な安定性である
ことを示した。吸引した空気は１c.c.の空気当りに
0.001mg以上のCrO3を含まなかつた。これは浴に
発生する酸素によるエアロゾルとして浴外に随伴
せられる電解質に関する表面活性剤によつて生ず
る担持効果によるものであつた。
実施例 ８
ステンレススチールのピツクリングは、顕著な
厚さで酸が透過しないような除去せられるべき酸
化物の表面層がむしろ厚い限り合金成分およびそ
れらの品質の数が多ければ多いほど一層困難であ
ることは知られている。さらにピツクリング反応
の発熱性は系の温度を室温の値であるより非常に
高い値にせしめる。
厚さで酸が透過しないような除去せられるべき酸
化物の表面層がむしろ厚い限り合金成分およびそ
れらの品質の数が多ければ多いほど一層困難であ
ることは知られている。さらにピツクリング反応
の発熱性は系の温度を室温の値であるより非常に
高い値にせしめる。
この場合において、侵食媒質に耐える有効な表
面活性剤の存在における硝酸と弗化水素酸との混
合物が特に有用であることが認められた。
面活性剤の存在における硝酸と弗化水素酸との混
合物が特に有用であることが認められた。
この実施例において、実施例５に記載しかつ
式：KSO3―C2F4―Ｏ―C2F4（C2F4）oＦ〔式中、ｎ
は１〜４であり約1.25に等しい平均値である〕の
ものである表面活性剤の存在でのピツクリング試
験を記載した。
式：KSO3―C2F4―Ｏ―C2F4（C2F4）oＦ〔式中、ｎ
は１〜４であり約1.25に等しい平均値である〕の
ものである表面活性剤の存在でのピツクリング試
験を記載した。
25部の硝酸、19部の弗化水素酸および56部の水
からなりかつ実施例５に記載の如くして得られた
表面活性剤の0.5重量％を含有する水溶液につい
て、白金リングを以てするDe Nouy表面張力計
により表面張力を測定し、19.6ダイン／cmの値が
得られた。８ケ月後における同じ溶液についての
新らしい測定は、表面張力の値は変化しないまゝ
であることを示し、これは表面活性剤は優れた化
学的抵抗を有することを証明するものである。
からなりかつ実施例５に記載の如くして得られた
表面活性剤の0.5重量％を含有する水溶液につい
て、白金リングを以てするDe Nouy表面張力計
により表面張力を測定し、19.6ダイン／cmの値が
得られた。８ケ月後における同じ溶液についての
新らしい測定は、表面張力の値は変化しないまゝ
であることを示し、これは表面活性剤は優れた化
学的抵抗を有することを証明するものである。
AISI／316ステンレススチールを1000℃で焼鈍
しついで水中で急激焼入したのちに冷間圧延する
ことによつて得られた若干の金属板（40×25×３
mm）は褐色のスポツトを有する密質な青灰色被覆
により被覆されている。一つのかゝる板を50℃に
加熱した上述の溶液を含有するポリテトラフルオ
ロエチレンを以て内張した浴に導入した。４分後
板は浴から取出し水で洗つた。それは均一に銀色
で艶があつた。60秒および30秒の浸漬時間を以て
試験を繰返して、第１の場合には片の不規則性に
おける非常に小さい青色スポツトが残り、一方第
２の場合には前記のスポツトは大きい大きさのも
のであつた。しかしながら平らな表面は完全に銀
色であつた。反対試験として他の金属板を同じ機
械的および熱的処理を受けるピツクリングに供
し、該金属板は前のものと同様だが表面活性剤の
ない浴内に置いた。４分後、板を取出し、暗色被
覆を失うことを示し、表面活性剤を含有した浴内
で処理した板に非常に似ているようであつた。反
対に、それぞれ60秒および30秒浸漬した板は明白
な悪い点を示した。事実において、平らな表面上
にも存在したより広範囲にわたるスポツトが観察
できた。特に浴内に30秒おかれた板は均一に分配
された酸化物の僅かににぶい緑青を持続するので
完全に銀色であることを示さなかつた。
しついで水中で急激焼入したのちに冷間圧延する
ことによつて得られた若干の金属板（40×25×３
mm）は褐色のスポツトを有する密質な青灰色被覆
により被覆されている。一つのかゝる板を50℃に
加熱した上述の溶液を含有するポリテトラフルオ
ロエチレンを以て内張した浴に導入した。４分後
板は浴から取出し水で洗つた。それは均一に銀色
で艶があつた。60秒および30秒の浸漬時間を以て
試験を繰返して、第１の場合には片の不規則性に
おける非常に小さい青色スポツトが残り、一方第
２の場合には前記のスポツトは大きい大きさのも
のであつた。しかしながら平らな表面は完全に銀
色であつた。反対試験として他の金属板を同じ機
械的および熱的処理を受けるピツクリングに供
し、該金属板は前のものと同様だが表面活性剤の
ない浴内に置いた。４分後、板を取出し、暗色被
覆を失うことを示し、表面活性剤を含有した浴内
で処理した板に非常に似ているようであつた。反
対に、それぞれ60秒および30秒浸漬した板は明白
な悪い点を示した。事実において、平らな表面上
にも存在したより広範囲にわたるスポツトが観察
できた。特に浴内に30秒おかれた板は均一に分配
された酸化物の僅かににぶい緑青を持続するので
完全に銀色であることを示さなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ［式中、ＺはＦ、OH、OM（Ｍは陽イオン）か
らなる群から選ばれ、ＸはＦ、Cl、またはCF3で
あり、ＹはCF2―CF2F、CF2―CF2I、または
CF2COOR′（R′は炭素原子数６までのアルキル基
またはアリール基）であり、ｍはＯまたは１、ｎ
は１〜４の整数であるが、ＹがCF2―CF2Iのとき
Ｚ＝Ｆ、ｍはＯ、ｎは１である］ で示され、分子量500〜1600を有し、Ｚ＝OHま
たはOMのとき0.05重量％含有水溶液の表面張力
が35dyn／cm以下となるオキサパーフルオロアル
カンスルホン酸のテロマー。 ２ 反応式： ［式中、Ｍは銀陽イオン、アンモニウム陽イオ
ン、アルカリ陽イオンおよびこれらの混合物から
選ばれ、当該陽イオンモル量はフルオロスルホニ
ル化合物１モル当り0.7〜1.3である］； ［沃素はフルオロスルホニル化合物１モル当り
３グラム原子まで過剰に使用する］； で表される三つの連続反応からなることを特徴と
する一般式： ［式中、ＺはＦ、ＹはCF2CF2I、ｍ＝０であ
る］で示されるオキサパーフルオロアルカンスル
ホン酸のテロマーの製造方法。 ３ 反応ａ）は溶剤中で行われる特許請求の範囲
第２項記載の製造方法。 ４ 溶剤はアセトニトリルである特許請求の範囲
第３項記載の製造方法。 ５ 反応ｂ）において、化合物CF2＝CFXのＸは
弗素であり、圧力は１〜20バールである特許請求
の範囲第２項記載の製造方法。 ６ CF2＝CF2と反応ｃ）に示した式： のテロゲンとの間のモル比は0.5〜30である特許
請求の範囲第２項記載の製造方法。 ７ モル比は0.8〜５である特許請求の範囲第６
項記載の製造方法。 ８ 反応ｃ）において、反応温度は150〜200℃で
ある特許請求の範囲第２項記載の製造方法。 ９ 反応ｂ）において、化合物CF2＝CFXのＸは
CF3であり、反応は紫外線照射により活性化され
る特許請求の範囲第２項記載の製造方法。 １０ 反応式： ［式中、Ｍは銀陽イオン、アンモニウム陽イオ
ン、アルカリ陽イオンおよびこれらの混合物から
選ばれ、当該陽イオンモル量はフルオロスルホニ
ル化合物１モル当り0.7〜1.3である］； ［沃素はフルオロスルホニル化合物１モル当り
３グラム原子まで過剰に使用する］； で表される三つの連続反応により得たテロマーを の反応式により弗素処理することを特徴とする一
般式： ［式中、ＺはＦ、ｍ＝Ｏ、ＹはCF2CF2Fであ
る］で示されるオキサパーフルオロアルカンスル
ホン酸のテロマーの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2611676A IT1065813B (it) | 1976-08-06 | 1976-08-06 | Processo per la produzione di fluoruri iodo sostituiti di acidi oxa fluoroalcan solfonici e loro derivati |
| IT2083177A IT1085329B (it) | 1977-03-02 | 1977-03-02 | Olifine fluorurate,loro polimeri e compolimeri,e procedimenti per la loro preparazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5328120A JPS5328120A (en) | 1978-03-16 |
| JPS6337096B2 true JPS6337096B2 (ja) | 1988-07-22 |
Family
ID=26327673
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9376477A Granted JPS5328120A (en) | 1976-08-06 | 1977-08-06 | Fluorosulfonyl*oxafluoroalkanes* derivatives thereof* fluorosulfonyl*olefins* copolymers thereof and process for manufacture thereof |
| JP61006600A Granted JPS61171706A (ja) | 1976-08-06 | 1986-01-17 | 弗素化オレフイン、その共重合体およびそれらの製造法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61006600A Granted JPS61171706A (ja) | 1976-08-06 | 1986-01-17 | 弗素化オレフイン、その共重合体およびそれらの製造法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4180639A (ja) |
| JP (2) | JPS5328120A (ja) |
| AU (1) | AU513700B2 (ja) |
| BE (1) | BE857529A (ja) |
| CA (1) | CA1086769A (ja) |
| DE (1) | DE2735210A1 (ja) |
| DK (1) | DK343777A (ja) |
| ES (1) | ES461701A1 (ja) |
| FR (1) | FR2395987A1 (ja) |
| GB (1) | GB1566621A (ja) |
| NL (2) | NL187439C (ja) |
| NO (1) | NO145235C (ja) |
| SE (2) | SE7708780L (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4329434A (en) * | 1979-05-31 | 1982-05-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel fluorinated cation exchange membrane and process for producing the same |
| JPS5633761A (en) * | 1979-08-24 | 1981-04-04 | Omron Tateisi Electronics Co | Circulating money reception/payment device |
| DE3043427A1 (de) * | 1980-11-18 | 1982-07-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Perfluorierte sulfonsaeurefluoride sowie verfahren zu deren herstellung |
| US4600774A (en) * | 1981-01-30 | 1986-07-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cyclic sulfoperfluoroaliphaticcarboxylic acid anhydrides and amide derivatives thereof |
| US4332954A (en) * | 1981-01-30 | 1982-06-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cyclic sulfoperfluoroaliphaticcarboxylic acid anhydrides |
| JP2524123B2 (ja) * | 1986-08-18 | 1996-08-14 | 日本メクトロン株式会社 | 含フッ素共重合体の製法 |
| IT1246357B (it) * | 1990-07-12 | 1994-11-17 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di composti perfluoroalcossisolfonici |
| US6899830B1 (en) * | 1998-04-06 | 2005-05-31 | Basf | Method for producing Grignard compounds |
| ES2669050T3 (es) * | 2006-03-31 | 2018-05-23 | Atotech Deutschland Gmbh | Depósito de cromo cristalino |
| BRPI0817924B1 (pt) | 2007-10-02 | 2019-02-12 | Atotech Deutschland Gmbh | Depósito de liga de cromo funcional cristalino eletrodepositado, banho de eletrodeposição para eletrodepositar um depósito de liga de cromo funcional cristalinonanogranular, e processo para eletrodepositar um depósito de liga de cromo cristalino funcional nanogranular em um substrato |
| US7989568B2 (en) * | 2008-11-13 | 2011-08-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorosulfonates |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3180895A (en) * | 1960-11-25 | 1965-04-27 | Du Pont | Fluorocarbon ethers |
| DE1238458B (de) * | 1963-08-13 | 1967-04-13 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkylvinylaethern |
| US3282875A (en) * | 1964-07-22 | 1966-11-01 | Du Pont | Fluorocarbon vinyl ether polymers |
| US3642880A (en) * | 1966-03-24 | 1972-02-15 | Allied Chem | Novel polyfluorosulfonate salts |
| US3560568A (en) * | 1968-11-26 | 1971-02-02 | Du Pont | Preparation of sulfonic acid containing fluorocarbon vinyl ethers |
| US3555080A (en) * | 1969-08-25 | 1971-01-12 | Du Pont | Sulfonic acids and their derivatives and methods of preparing same |
| US3821290A (en) * | 1971-03-01 | 1974-06-28 | Allied Chem | Polyfluoroisoalkoxyalkyl sulfonic acids |
| US3775438A (en) * | 1972-05-31 | 1973-11-27 | Du Pont | Epoxidation of hexafluoropropylene |
-
1977
- 1977-08-01 SE SE7708780A patent/SE7708780L/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-08-01 DK DK343777A patent/DK343777A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-08-01 NL NLAANVRAGE7708480,A patent/NL187439C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-01 NO NO772722A patent/NO145235C/no unknown
- 1977-08-03 US US05/821,394 patent/US4180639A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-08-03 AU AU27582/77A patent/AU513700B2/en not_active Expired
- 1977-08-04 DE DE19772735210 patent/DE2735210A1/de active Granted
- 1977-08-04 CA CA284,039A patent/CA1086769A/en not_active Expired
- 1977-08-05 GB GB32834/77A patent/GB1566621A/en not_active Expired
- 1977-08-05 FR FR7724251A patent/FR2395987A1/fr active Granted
- 1977-08-05 BE BE179942A patent/BE857529A/xx unknown
- 1977-08-05 ES ES461701A patent/ES461701A1/es not_active Expired
- 1977-08-06 JP JP9376477A patent/JPS5328120A/ja active Granted
-
1979
- 1979-03-09 US US06/019,005 patent/US4244886A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-09 US US06/019,006 patent/US4254030A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-02-10 SE SE8300722A patent/SE8300722D0/xx not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-01-17 JP JP61006600A patent/JPS61171706A/ja active Granted
-
1991
- 1991-05-08 NL NLAANVRAGE9100799,A patent/NL189913C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4180639A (en) | 1979-12-25 |
| BE857529A (fr) | 1978-02-06 |
| GB1566621A (en) | 1980-05-08 |
| AU2758277A (en) | 1979-02-08 |
| US4254030A (en) | 1981-03-03 |
| SE8300722L (sv) | 1983-02-10 |
| JPS5328120A (en) | 1978-03-16 |
| US4244886A (en) | 1981-01-13 |
| FR2395987B1 (ja) | 1984-11-30 |
| SE7708780L (sv) | 1978-02-07 |
| NL7708480A (nl) | 1978-02-08 |
| DK343777A (da) | 1978-02-07 |
| NO145235B (no) | 1981-11-02 |
| DE2735210C2 (ja) | 1991-01-03 |
| NL9100799A (nl) | 1991-11-01 |
| ES461701A1 (es) | 1978-05-01 |
| FR2395987A1 (fr) | 1979-01-26 |
| NL189913C (nl) | 1993-09-01 |
| CA1086769A (en) | 1980-09-30 |
| NL187439B (nl) | 1991-05-01 |
| DE2735210A1 (de) | 1978-02-09 |
| NL187439C (nl) | 1991-10-01 |
| NO145235C (no) | 1982-02-10 |
| JPS61171706A (ja) | 1986-08-02 |
| SE8300722D0 (sv) | 1983-02-10 |
| JPH0231086B2 (ja) | 1990-07-11 |
| NO772722L (no) | 1978-02-07 |
| AU513700B2 (en) | 1980-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3167356B2 (ja) | ペルフルオロアルコキシスルホン酸化合物の製造法 | |
| JPS6337096B2 (ja) | ||
| US4900867A (en) | Process for producing fluorosulfonamides | |
| US7112314B2 (en) | Polymerization employing diacyl peroxide made in aprotic solvent | |
| EP0384261B1 (en) | Process for the preparation of fluorooxy-fluorosulfonyl compounds by direct fluorination of fluoro-beta-sultones | |
| Mohtasham et al. | β-Fluorosultones: synthesis, reactivity, structure and uses | |
| JP4688427B2 (ja) | （ペル）フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
| EP2238123B1 (en) | Addition reaction to fluoroallylfluorosulfate | |
| JP2532885B2 (ja) | ハイポフルオライト及びビス―ハイポフルオライト、並びにその製造方法 | |
| KR0165161B1 (ko) | 알킬 할로디플루오로아세테이트의 제조 방법 | |
| US2846472A (en) | Process for making organic sulfonyl fluorides | |
| EP1333020A2 (en) | "(PER)Haloethers" | |
| JP4804762B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
| JP4854203B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 | |
| US10941090B2 (en) | Processes for producing trifluoroiodomethane using metal trifluoroacetates | |
| Mohtasham et al. | Sulfonation of [2, 3-dichloropropyl] trifluoroethylene: synthesis of a new fluorinated β-sultone and derivatives | |
| CA1166651A (en) | Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom | |
| JPH062727B2 (ja) | 新規な二官能性ペルフルオロ化合物及びその製造方法 | |
| WO2009000748A1 (en) | Preparation of compounds with a perfluoroalkylsulfonyl group | |
| JPH0521110B2 (ja) | ||
| Smith | Fluorinated Rings Containing Sulphur |