JPS6337780B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6337780B2 JPS6337780B2 JP54135578A JP13557879A JPS6337780B2 JP S6337780 B2 JPS6337780 B2 JP S6337780B2 JP 54135578 A JP54135578 A JP 54135578A JP 13557879 A JP13557879 A JP 13557879A JP S6337780 B2 JPS6337780 B2 JP S6337780B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ketazine
- ketoxime
- ketone
- solution
- crude
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は粗製ケタジン溶液の精製方法に関する
ものである。 ヒドラジンは脱酸素剤または発泡剤の原料とし
て用いられ、ケタジンはこのヒドラジンの製造中
間体として有用な化合物である。そして後者のケ
タジンは、過酸化水素、ケトンおよびアンモニア
をニトリル類の存在下反応させることにより製造
されることが知られている（特公昭51−33083
号）。しかし、この方法では本発明者らの特願昭
53−35833号明細書に記載の如く副反応が起り、
ケトオキシムが副生する。該発明によれば、この
副反応を抑制し、ケタジンを高収率で得ることが
できるが、それでもケトオキシムの副生を完全に
無くすることは困難である。このため、ケタジン
を反応液より公知方法で分離し、加水分解してヒ
ドラジンヒドラートにする工程において、この副
生ケトオキシムがケタジンに同伴し、次第に蓄積
して加水分解に悪害を及ぼす他、さらには、製品
ヒドラジンヒドラート中にケトオキシムまたはヒ
ドロキシルアミンの形で混入し、製品の品質を低
下させる等の原因となる。 また、別のヒドラジンの製法として、ヒドロキ
シルアミン−Ｏ−スルホン酸とアンモニアとの反
応によりヒドラジンが得られたことも知られてい
る。（米国特許第2935378号、May3、1960）この
方法の生成物は、多量の塩類（硫酸アンモニウ
ム）と低濃度ヒドラジンである。反応混合物から
効率的にヒドラジンを分離するため、反応液にケ
トンを添加してケタジンに変換し、このケタジン
を単離後、加水分解してヒドラジンヒドラートに
することができるが、この方法でも、ヒドロキシ
ルアミン−Ｏ−スルホン酸が一部加水分解する副
反応によりヒドロキシルアミンを副生し、このヒ
ドロキシルアミンはケトンによりケトオキシムに
転化するので、前記の方法と同様な欠点を有して
いる。 このように、粗製ケタジン溶液中の夾雑ケトオ
キシムを効率的、経済的に分離除去する方法の開
発は、当業者にとつて強く望まれるところである
が、これまでこの願望を満足する程の有効な手段
は知られていなかつた。本発明者らは、不純物即
ち、副生物のケトオキシムに係る以上の課題を解
消すべく鋭意検討した結果、ここにケタジンとケ
トオキシムとを、ケトンの存在下蒸留することに
より、非常に簡単かつ効率的に所望のケタジンを
分離するのに成功し、かくて本発明に係る粗製ケ
タジン溶液の精製方法を完成した。即ち、本発明
は一般式（） 〔式中R1、R2は同一の又は互いに異なつた炭素
数１〜３のアルキル基を示す〕で表されるケトオ
キシムを含有する一般式（） 〔式中R1、R2は前記に同じ〕で表されるケタジ
ンの粗製溶液を、当該ケタジンに対応する種類の
ケトン及び苛性アルカリ又は炭酸アルカリから選
ばれたアルカリの存在下に蒸留することにより、
ケタジンをケトンと共に留出させ、ケトオキシム
を残留させることを特徴とする、ケトオキシムを
含有する粗製ケタジン溶液の精製方法に係るもの
である。 本発明の特長としては次の点を挙げることがで
きる。 (イ) 簡単な操作により、効率的に不純物のケトオ
キシムを分離、除去できる。 (ロ) 実質的にケトオキシムを含まないケタジン溶
液が得られる。 (ハ) 精製されたケタジン溶液によつてケタジンの
加水分解が効率的に行なえる。 (ニ) 加水分解して得られたヒドラジンヒドラート
またはヒドラジン塩が高品質である。 (ホ) 不純物のケトオキシムも単離回収し、有効に
利用することができる。 本発明の方法において、ケトンの存在下蒸留す
ることにより、ケトンと共にケタジンが選択的に
留出する作用機構は今のところ完全には解明でき
ていないが、大体次のような理由によるものと推
定される。ケタジンとケトオキシムは沸点が近似
し、しかも水に対する挙動も類似しているので、
蒸留すると、水系ではケタジン、ケトオキシムの
両者いずれも留出しやすく、分留による分離は困
難である。しかし、本発明法のようにケトンの存
在下に蒸留を行うと、このケトンによりケタジン
−ケトオキシム−水の３成分系の共沸関係がくず
れ、留出する水を適度に抑制し、ケトンとケタジ
ンが選択的に留出するのであろう。留出したケト
ン−ケタジン溶液（画分）からは、通常の分留に
より容易にケタジンを分離することができる。な
お、本発明方法においてアルカリを共存させ蒸留
すると、より効果的に精留できるが、これはケト
オキシムが両性物質のため、アルカリと次式の例
のような弱い結合を作り、ケトオキシムが液相中
に、残留しやすくなることに因るものであろう。 （R1、R2は上述の意味を有する。Ｍはアルカリ
金属を意味する。） しかし、この結合は弱く、水蒸気蒸留するとケ
トオキシムも留出、回収され、残余のアルカリ水
溶液はそのまま、または濃縮して循環使用できる
ので、省資源にも極めて有利である。 次に本発明の実施態様を詳細に説明する。 本発明に使用される原料である、不純物として
ケトオキシムを含む粗製ケタジン溶液としては、
特公昭51−33083号および、特願昭53−35833号等
の発明にしたがつて、過酸化水素、ケトンおよび
アンモニアをニトリル類等の存在下反応させて得
られた反応液を、直接に、または特公昭52−
12684号の方法等により蒸留して得られたケトオ
キシムを含むケタジン溶液、あるいは、米国特許
第２、935、378号等の方法で得られた反応液にケ
トンを添加してケタジンに変換したケトオキシム
を含む溶液等、ケタジン溶液中に不純物としてケ
トオキシムを含有しているものは、いずれも用い
ることができる。また、原料溶液中無機塩類、ア
ンモニア、ニトリル類等が含まれていても、ケタ
ジンの選択的留出効果をほとんど妨害しない。通
常、粗製ケタジン溶液はケタジン１モル当りケト
オキシム0.01〜1.0モルの割合で含有する溶液で
あるが、この範囲外でも十分原料として使用でき
る。溶液の形態としては、一般に水性溶液が好ま
しい。 前記一般式（）で表わされるケタジンの具体
例としては、ジメチルケタジン、ジエチルケタジ
ン、メチルエチルケタジン、メチルイソプロピル
ケタジン等を挙げることができる。また、前記一
般式（）で表わされるケトオキシムとしては、
アセトンオキシム、ジエチルケトンオキシム、メ
チルエチルケトンオキシム、メチルイソプロピル
ケトンオキシム等を挙げることができる。さらに
本発明に使用されるケトンの具体例としては、ア
セトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプロピルケトン等を挙げることができ
る。普通、ケトンは蒸留中原料の粗製ケタジン溶
液に対して１重量％以上を保つように使用し、こ
のケトンの供給は回分的または連続的に行うこと
ができる。ケトン使用量が少なくなると、本発明
の効果が乏しくなつてケトオキシムとケタジンの
分離が悪くなり、逆にケトン使用量が過剰である
と、ケトンに対するケタジンの留出割合が減少す
るので、熱経済上不利となる。このため、好まし
くは原料粗製ケタジン溶液に対し、３〜20重量％
のケトンを存在させるよう供給するのが良い。ケ
タジンは、加熱によりケトンヒドゾンまたはヒド
ラジンに一部加水分解する恐れがあるので、原料
の粗製ケタジン溶液にケトンを供給してケトンと
再結合させ、ケタジンに変化させるのに充分な反
応時間をとることも有利である。 本発明の蒸留操作は、減圧から５Kg／cm2程度の
加圧下に至るまで、使用圧力に対応する温度で実
施できるが、通常は減圧〜常圧が使用される。圧
力が増大すると、ケタジンが加水分解されやすく
なつてケトオキシムとの分離が悪くなる傾向があ
り、かつ、ケトンやケタジンの重合反応が起こ
り、ケトンとケタジンの損失が増大するので、過
度の加圧は不利である。 蒸留操作をアルカリの共存下に行うと、恐らく
前記反応式（）を索いて説明したような理由に
より、ケタジンとケトオキシムの分離が有利に行
なわれるようになる。この場合、アルカリの具体
例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを挙げること
ができる。アルカリの使用量は特に限定されるも
のでないが、好ましくは、ケトオキシム１モル当
り１〜20モルの割合である。アルカリは固形また
は水溶液の形で使用され、このものは粗製ケタジ
ン溶液に前もつて添加しておくか、または、抽
出、蒸留時に回分的又は連結的に供給すればよ
い。 本発明の蒸留を行う装置には特に限定はなく、
通常の単蒸留装置の他数段の理論段数を有する分
留塔を使用することもでき、かつ、連続式または
回分式いずれの方法でも行うことができる。 本発明の処理によつてケタジンを留出された残
りの残液は、ケトオキシムを含有し、このケトオ
キシムは、そのままで、または水蒸気蒸留して単
離して、有効に利用されることができる。さら
に、ケトオキシムを除去した残りのアルカリを含
む残液も、そのままで、または濃縮して本発明方
法の実施に伏させて反復利用できる。 以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、これらは単に説明用のもので本発明の思想の
限定を意味するものではない。 実施例 １ ジメチルケタジン6.20ｇ（6.20w／Ｖ％）、アセ
トンオキシム2.30ｇ（2.30w／Ｖ％）およびアセ
トン1.50ｇ（1.5w／Ｖ％）を含む水溶液100mlを、
滴下ロートを備えた容量200mlの枝付蒸留フラス
コに入れ、滴下ロートよりアセトンを50ml／時の
割合で供給しながら、フラスコの液量を一定に保
つよう加熱状騒を調節しながら蒸留した。最初の
留出液50ml（留分１）を留取後、さらに次の留出
液50ml（留分２）を留取し、アセトンの供給及び
蒸留を止めた。留出液およびフラスコ残留液を分
析した結果次のようであつた。
ものである。 ヒドラジンは脱酸素剤または発泡剤の原料とし
て用いられ、ケタジンはこのヒドラジンの製造中
間体として有用な化合物である。そして後者のケ
タジンは、過酸化水素、ケトンおよびアンモニア
をニトリル類の存在下反応させることにより製造
されることが知られている（特公昭51−33083
号）。しかし、この方法では本発明者らの特願昭
53−35833号明細書に記載の如く副反応が起り、
ケトオキシムが副生する。該発明によれば、この
副反応を抑制し、ケタジンを高収率で得ることが
できるが、それでもケトオキシムの副生を完全に
無くすることは困難である。このため、ケタジン
を反応液より公知方法で分離し、加水分解してヒ
ドラジンヒドラートにする工程において、この副
生ケトオキシムがケタジンに同伴し、次第に蓄積
して加水分解に悪害を及ぼす他、さらには、製品
ヒドラジンヒドラート中にケトオキシムまたはヒ
ドロキシルアミンの形で混入し、製品の品質を低
下させる等の原因となる。 また、別のヒドラジンの製法として、ヒドロキ
シルアミン−Ｏ−スルホン酸とアンモニアとの反
応によりヒドラジンが得られたことも知られてい
る。（米国特許第2935378号、May3、1960）この
方法の生成物は、多量の塩類（硫酸アンモニウ
ム）と低濃度ヒドラジンである。反応混合物から
効率的にヒドラジンを分離するため、反応液にケ
トンを添加してケタジンに変換し、このケタジン
を単離後、加水分解してヒドラジンヒドラートに
することができるが、この方法でも、ヒドロキシ
ルアミン−Ｏ−スルホン酸が一部加水分解する副
反応によりヒドロキシルアミンを副生し、このヒ
ドロキシルアミンはケトンによりケトオキシムに
転化するので、前記の方法と同様な欠点を有して
いる。 このように、粗製ケタジン溶液中の夾雑ケトオ
キシムを効率的、経済的に分離除去する方法の開
発は、当業者にとつて強く望まれるところである
が、これまでこの願望を満足する程の有効な手段
は知られていなかつた。本発明者らは、不純物即
ち、副生物のケトオキシムに係る以上の課題を解
消すべく鋭意検討した結果、ここにケタジンとケ
トオキシムとを、ケトンの存在下蒸留することに
より、非常に簡単かつ効率的に所望のケタジンを
分離するのに成功し、かくて本発明に係る粗製ケ
タジン溶液の精製方法を完成した。即ち、本発明
は一般式（） 〔式中R1、R2は同一の又は互いに異なつた炭素
数１〜３のアルキル基を示す〕で表されるケトオ
キシムを含有する一般式（） 〔式中R1、R2は前記に同じ〕で表されるケタジ
ンの粗製溶液を、当該ケタジンに対応する種類の
ケトン及び苛性アルカリ又は炭酸アルカリから選
ばれたアルカリの存在下に蒸留することにより、
ケタジンをケトンと共に留出させ、ケトオキシム
を残留させることを特徴とする、ケトオキシムを
含有する粗製ケタジン溶液の精製方法に係るもの
である。 本発明の特長としては次の点を挙げることがで
きる。 (イ) 簡単な操作により、効率的に不純物のケトオ
キシムを分離、除去できる。 (ロ) 実質的にケトオキシムを含まないケタジン溶
液が得られる。 (ハ) 精製されたケタジン溶液によつてケタジンの
加水分解が効率的に行なえる。 (ニ) 加水分解して得られたヒドラジンヒドラート
またはヒドラジン塩が高品質である。 (ホ) 不純物のケトオキシムも単離回収し、有効に
利用することができる。 本発明の方法において、ケトンの存在下蒸留す
ることにより、ケトンと共にケタジンが選択的に
留出する作用機構は今のところ完全には解明でき
ていないが、大体次のような理由によるものと推
定される。ケタジンとケトオキシムは沸点が近似
し、しかも水に対する挙動も類似しているので、
蒸留すると、水系ではケタジン、ケトオキシムの
両者いずれも留出しやすく、分留による分離は困
難である。しかし、本発明法のようにケトンの存
在下に蒸留を行うと、このケトンによりケタジン
−ケトオキシム−水の３成分系の共沸関係がくず
れ、留出する水を適度に抑制し、ケトンとケタジ
ンが選択的に留出するのであろう。留出したケト
ン−ケタジン溶液（画分）からは、通常の分留に
より容易にケタジンを分離することができる。な
お、本発明方法においてアルカリを共存させ蒸留
すると、より効果的に精留できるが、これはケト
オキシムが両性物質のため、アルカリと次式の例
のような弱い結合を作り、ケトオキシムが液相中
に、残留しやすくなることに因るものであろう。 （R1、R2は上述の意味を有する。Ｍはアルカリ
金属を意味する。） しかし、この結合は弱く、水蒸気蒸留するとケ
トオキシムも留出、回収され、残余のアルカリ水
溶液はそのまま、または濃縮して循環使用できる
ので、省資源にも極めて有利である。 次に本発明の実施態様を詳細に説明する。 本発明に使用される原料である、不純物として
ケトオキシムを含む粗製ケタジン溶液としては、
特公昭51−33083号および、特願昭53−35833号等
の発明にしたがつて、過酸化水素、ケトンおよび
アンモニアをニトリル類等の存在下反応させて得
られた反応液を、直接に、または特公昭52−
12684号の方法等により蒸留して得られたケトオ
キシムを含むケタジン溶液、あるいは、米国特許
第２、935、378号等の方法で得られた反応液にケ
トンを添加してケタジンに変換したケトオキシム
を含む溶液等、ケタジン溶液中に不純物としてケ
トオキシムを含有しているものは、いずれも用い
ることができる。また、原料溶液中無機塩類、ア
ンモニア、ニトリル類等が含まれていても、ケタ
ジンの選択的留出効果をほとんど妨害しない。通
常、粗製ケタジン溶液はケタジン１モル当りケト
オキシム0.01〜1.0モルの割合で含有する溶液で
あるが、この範囲外でも十分原料として使用でき
る。溶液の形態としては、一般に水性溶液が好ま
しい。 前記一般式（）で表わされるケタジンの具体
例としては、ジメチルケタジン、ジエチルケタジ
ン、メチルエチルケタジン、メチルイソプロピル
ケタジン等を挙げることができる。また、前記一
般式（）で表わされるケトオキシムとしては、
アセトンオキシム、ジエチルケトンオキシム、メ
チルエチルケトンオキシム、メチルイソプロピル
ケトンオキシム等を挙げることができる。さらに
本発明に使用されるケトンの具体例としては、ア
セトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプロピルケトン等を挙げることができ
る。普通、ケトンは蒸留中原料の粗製ケタジン溶
液に対して１重量％以上を保つように使用し、こ
のケトンの供給は回分的または連続的に行うこと
ができる。ケトン使用量が少なくなると、本発明
の効果が乏しくなつてケトオキシムとケタジンの
分離が悪くなり、逆にケトン使用量が過剰である
と、ケトンに対するケタジンの留出割合が減少す
るので、熱経済上不利となる。このため、好まし
くは原料粗製ケタジン溶液に対し、３〜20重量％
のケトンを存在させるよう供給するのが良い。ケ
タジンは、加熱によりケトンヒドゾンまたはヒド
ラジンに一部加水分解する恐れがあるので、原料
の粗製ケタジン溶液にケトンを供給してケトンと
再結合させ、ケタジンに変化させるのに充分な反
応時間をとることも有利である。 本発明の蒸留操作は、減圧から５Kg／cm2程度の
加圧下に至るまで、使用圧力に対応する温度で実
施できるが、通常は減圧〜常圧が使用される。圧
力が増大すると、ケタジンが加水分解されやすく
なつてケトオキシムとの分離が悪くなる傾向があ
り、かつ、ケトンやケタジンの重合反応が起こ
り、ケトンとケタジンの損失が増大するので、過
度の加圧は不利である。 蒸留操作をアルカリの共存下に行うと、恐らく
前記反応式（）を索いて説明したような理由に
より、ケタジンとケトオキシムの分離が有利に行
なわれるようになる。この場合、アルカリの具体
例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを挙げること
ができる。アルカリの使用量は特に限定されるも
のでないが、好ましくは、ケトオキシム１モル当
り１〜20モルの割合である。アルカリは固形また
は水溶液の形で使用され、このものは粗製ケタジ
ン溶液に前もつて添加しておくか、または、抽
出、蒸留時に回分的又は連結的に供給すればよ
い。 本発明の蒸留を行う装置には特に限定はなく、
通常の単蒸留装置の他数段の理論段数を有する分
留塔を使用することもでき、かつ、連続式または
回分式いずれの方法でも行うことができる。 本発明の処理によつてケタジンを留出された残
りの残液は、ケトオキシムを含有し、このケトオ
キシムは、そのままで、または水蒸気蒸留して単
離して、有効に利用されることができる。さら
に、ケトオキシムを除去した残りのアルカリを含
む残液も、そのままで、または濃縮して本発明方
法の実施に伏させて反復利用できる。 以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、これらは単に説明用のもので本発明の思想の
限定を意味するものではない。 実施例 １ ジメチルケタジン6.20ｇ（6.20w／Ｖ％）、アセ
トンオキシム2.30ｇ（2.30w／Ｖ％）およびアセ
トン1.50ｇ（1.5w／Ｖ％）を含む水溶液100mlを、
滴下ロートを備えた容量200mlの枝付蒸留フラス
コに入れ、滴下ロートよりアセトンを50ml／時の
割合で供給しながら、フラスコの液量を一定に保
つよう加熱状騒を調節しながら蒸留した。最初の
留出液50ml（留分１）を留取後、さらに次の留出
液50ml（留分２）を留取し、アセトンの供給及び
蒸留を止めた。留出液およびフラスコ残留液を分
析した結果次のようであつた。
【表】
上表が示すように、原料中のジメチルケタジン
に対するアセトンオキシムの割合が、（重量比＝）
2.70であつたのに対し、留分１では9.91となり、
ジメチルケタジンの割合が著しく増加し、ジメチ
ルケタジンの純度が〓かに高まつている。留分２
巾のジメチルケタジンとアセトンオキシムとの比
は原料と殆んど変らない。これに反しフラスコ残
留液では、アセトンオキシムの比率が大きくなつ
ている。 実施例 ２ 実施例１の組成物に、さらに水酸化ナトリウム
7.5ｇを添加した以外は全く同様に蒸留操作を行
つた。各フラクシヨンの分析の結果は次のようで
あつた。
に対するアセトンオキシムの割合が、（重量比＝）
2.70であつたのに対し、留分１では9.91となり、
ジメチルケタジンの割合が著しく増加し、ジメチ
ルケタジンの純度が〓かに高まつている。留分２
巾のジメチルケタジンとアセトンオキシムとの比
は原料と殆んど変らない。これに反しフラスコ残
留液では、アセトンオキシムの比率が大きくなつ
ている。 実施例 ２ 実施例１の組成物に、さらに水酸化ナトリウム
7.5ｇを添加した以外は全く同様に蒸留操作を行
つた。各フラクシヨンの分析の結果は次のようで
あつた。
【表】
上表の如く、水酸化ナトリウムの添加により、
前例に比し一層良好な精製結果が得られ、留分１
にはアセトンオキシムが全く夾雑していない。 次にフラスコ残留液を水蒸気蒸留に附し、留出
液400mlを留取した。この留出液はアセトンオキ
シム2.21ｇを含む水溶液であつた。このアセトン
オキシムを回収した後の残留液は、実質的に水酸
化ナトリウム水溶液であり、これは濃縮した上循
環使用する。 実施例 ３ メチルエチルケタジン1.50ｇ（1.50w／Ｖ％）、
メチルエチルケトンオキシム0.60ｇ（0.60w／Ｖ
％）、およびメチルエチルケトン2.0ｇ（2.0w／Ｖ
％）を含有する水溶液100mlを、滴下ロートおよ
び減圧装置を備えた容量200mlのクライゼン型蒸
留フラスコに入れ、これに実施例２で回収した水
酸化ナトリウム濃縮液15ml（水酸化ナトリウム
7.0ｇ含む）を加え、滴下ロートよりメチルエチ
ルケトンを50ml／時間の割合で供給しながらフラ
スコの液量を一定に保つように加熱し、200mmHg
の減圧下で蒸留した。 留出液を先づ50ml（留分１）、次いで50ml（留
分２）留取し、メチルエチルケトンの供給及び蒸
留を止めた。留出液及びフラスコ残留液を分析し
た結果次のようであつた。
前例に比し一層良好な精製結果が得られ、留分１
にはアセトンオキシムが全く夾雑していない。 次にフラスコ残留液を水蒸気蒸留に附し、留出
液400mlを留取した。この留出液はアセトンオキ
シム2.21ｇを含む水溶液であつた。このアセトン
オキシムを回収した後の残留液は、実質的に水酸
化ナトリウム水溶液であり、これは濃縮した上循
環使用する。 実施例 ３ メチルエチルケタジン1.50ｇ（1.50w／Ｖ％）、
メチルエチルケトンオキシム0.60ｇ（0.60w／Ｖ
％）、およびメチルエチルケトン2.0ｇ（2.0w／Ｖ
％）を含有する水溶液100mlを、滴下ロートおよ
び減圧装置を備えた容量200mlのクライゼン型蒸
留フラスコに入れ、これに実施例２で回収した水
酸化ナトリウム濃縮液15ml（水酸化ナトリウム
7.0ｇ含む）を加え、滴下ロートよりメチルエチ
ルケトンを50ml／時間の割合で供給しながらフラ
スコの液量を一定に保つように加熱し、200mmHg
の減圧下で蒸留した。 留出液を先づ50ml（留分１）、次いで50ml（留
分２）留取し、メチルエチルケトンの供給及び蒸
留を止めた。留出液及びフラスコ残留液を分析し
た結果次のようであつた。
【表】
上表のとおり、留分１ではメチルエチルケトオ
キシムを実質的に含まないメチルエチルケトンア
ジンが得られ良好な結果が得られている。
キシムを実質的に含まないメチルエチルケトンア
ジンが得られ良好な結果が得られている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） 〔式中R1、R2は同一の又は互いに異なつた炭素
数１〜３のアルキル基を示す〕で表されるケトオ
キシムを含有する一般式（） 〔式中R1、R2は前記に同じ〕で表されるケタジ
ンの粗製溶液を、当該ケタジンに対応する種類の
ケトン及び苛性アルカリ又は炭酸アルカリから選
ばれたアルカリの存在下に蒸留することにより、
ケタジンをケトンと共に留出させ、ケトオキシム
を残留させることを特徴とする、ケトオキシムを
含有する粗製ケタジン溶液の精製方法。 ２ 粗製ケタジン溶液が、ケタジン１モル当たり
ケトオキシムを0.01〜10モルの割合で含有する水
性溶液である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ ケトンが、蒸留中原料の粗製ケタジン溶液に
対し１重量％以上を保つように存在せしめられる
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 苛性アルカリが水酸化ナトリウム又は水酸化
カリウムであり、炭酸アルカリが炭酸ナトリウム
又は炭酸カリウムである特許請求の範囲第１項記
載の記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13557879A JPS5659745A (en) | 1979-10-19 | 1979-10-19 | Purification of crude ketazine solution containing ketoxime |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13557879A JPS5659745A (en) | 1979-10-19 | 1979-10-19 | Purification of crude ketazine solution containing ketoxime |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5659745A JPS5659745A (en) | 1981-05-23 |
| JPS6337780B2 true JPS6337780B2 (ja) | 1988-07-27 |
Family
ID=15155083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13557879A Granted JPS5659745A (en) | 1979-10-19 | 1979-10-19 | Purification of crude ketazine solution containing ketoxime |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5659745A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63295408A (ja) * | 1987-05-28 | 1988-12-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 水加ヒドラジン水溶液の精製方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5844349B2 (ja) * | 1975-07-18 | 1983-10-03 | 鐘淵化学工業株式会社 | ユウキチヨウカイセイブツシツノ チヨウカイボウシホウ |
| JPS5341649A (en) * | 1976-09-27 | 1978-04-15 | Yokio Sakai | Ignition apparatus for internal combustion engine |
-
1979
- 1979-10-19 JP JP13557879A patent/JPS5659745A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5659745A (en) | 1981-05-23 |
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