JPS633855B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー感光材料に用いる有用な新規化
合物の合成法に関するものである。さらに詳しく
は、ハロゲン化銀の現像に引続くレドツクス反応
によつて、拡散性色素を放出する化合物の合成法
に関するものである。 特開昭48−33826号には、色素放出レドツクス
化合物を用いるカラー拡散転写色像形成法が述べ
られている。ここに記載されている色素放出レド
ツクス化合物とは、色素部と非拡散性フエノール
部（またはナフトール部）とがｐ−位でスルホン
アミド基を介して結合しているｐ−スルホンアミ
ドフエノール（またはｐ−スルホンアミドナフト
ール）である。これらと感光性ハロゲン化銀乳剤
と共存させて露光し、次いで現像すると、現像さ
れたハロゲン化銀量に応じて、これらのｐ−スル
ホンアミドフエノールまたはナフトールが酸化さ
れる。この酸化体は、アルカリ処理液の攻撃によ
つて、拡散性のスルホンアミド基を有する色素部
と、非拡散性ベンゾキノンまたは非拡散性ナフト
キノンとに分解する。このようにして生じた拡散
性色素が重像層が転写されるとされている。しか
しながら、本発明者らの追試によれば、上述のｐ
−スルホンアミドフエノールは十分な転写濃度を
与え難いことが判かつた。また、上述のｐ−スル
ホンアミドナフトールは、色素放出後脱銀処理を
行つたとしても、感光層側にｐ−ナフトキノンが
残存して黄色ステインを生ずるため、感光層側に
残存する色像をネガまたはポジ画像として利用す
ることはできない。 特開昭51−113624には、４位にアルコキシル基
が置換したｏ−スルホンアミドフエノールなる色
素放出レドツクス化合物が記載されている。この
化合物は従来のものよりもかなり勝れた性能を有
するが、色素の放出能力の点で更にいつそうの改
良が望まれている。 本発明の目的は第一に新規な色素放出レドツク
ス化合物の合成法を提供することである。 第二に拡散転写に用いた場合高い転写濃度を与
える色素放出レドツクス化合物の合成法を提供す
ることである。 第三に色素放出後の黄色の残色の少ないような
残存色素像を与える色素放出レドツクス化合物の
合成法を提供することにある。 式中、

【式】はイソプロピル、ｔ−ブチ ル、ｔ−アミル、シクロヘキシル、１−エチル−
１−メチルペンチル、ｔ−オクチル、または

【式】を表わし、R⁴は全炭素数 が１〜24の無置換アルキル基またはアリールオキ
シアルキル基を表わす。 一般式〔〕について更に詳しく説明すると、
R⁴で表わされる無置換アルキル基は直鎖でも分
枝してもよく、また環状でもよい。R⁴の好まし
い例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ウンデシ
ル、ペンタデシル、ヘプタデシルなどの直鎖アル
キル基；イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ネオペンチルなどの分枝アルキ
ル基があげられる。R⁴のアリールオキシアルキ
ル基としては、フエノキシアルキル基や置換フエ
ノキシアルキル基があげられる。 式（）で表わされる化合物は、塩酸、硫酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、１，５−ナフタレンジ
スルホン酸などの酸と結合せしめ、造塩した形で
用いることもできる。 本発明に用いる一般式（）の化合物の具体例
を以下に示す。 式（）で示されるアミンの合成法の代表的な
ものとして次の図式の経路があげられる。 まず経路について説明する。（）のごとき
レゾルシノール誘導体をニトロソ化し還元次いで
アセチル化することによつて化合物（）を得
る。これらの各段階については、W.M.
McLamore，J.Amer.Chem.SOC.，73，2225〜
2230（1951）に４−シクロヘキシルレゾシノール
から、２−アセトアミド−４−シクロヘキシルレ
ゾルシノールを得る場合に記載してある操作を反
用することができる。オキサゾール環の形成は、
化合物（）をｐ−トルエンスルホン酸のごとき
酸触媒のもとに行うことができる。オキサゾール
環の形成については、特開昭−52−153923の記載
が参考になる。オキサゾール誘導体（）のＯ−
アルキル化では、通常R⁴−Ｘ（Ｘはハロゲン原
子）を用い脱ハロゲン化水素化剤として、ナトリ
ウムアルコキシド、炭酸カリウムなどの塩基性物
質を使用する。このアルキル化の段階について
は、特開昭−52−153923の記載が参考になる。化
合物（）のオキサゾール開環次いで脱アセチル
化によつて化合物（）を得ることができる。
（）→（）の反応は強酸で処理することによ
つて、アセトアミド体を単離することなく、通常
は一段階で行うことができる。 経路においては、レゾルシノール誘導体
（）を、核アセチル化（たとえばBF₃−酢酸の
条件で）したのち、ヒドロキシルアミンと反応さ
せてオキシム（）とする。化合物（）を、酢
酸中塩化水素ガスを吹込む条件下でオキシ塩化リ
ン又は五塩化リンなどで処理することによつて、
ベツクマン転位−オキサゾール形成を同時に行わ
しめることができる。このようにして得た化合物
（）は、上記経路にて述べた方法で、化合物
（）へ導くことができる。 経時においては、２，５−ジヒドロキシアセ
トフエノン誘導体（XI）（もちろん、アセチル基
を他のケトン残基で置換した化合物も出発物質と
して有用であるが、合成のしやすさからはアセチ
ル基が好ましい）、にヒドロキシルアミンを反応
させて、オキシム（XII）とし、上記経路の化合
物（）の場合と同様に、ベツクマン転位−オキ
サゾール形成を同時に行わしめる。生じたオキサ
ゾール（）をＯ−アルキル化して化合物（
）を得るには、R⁴−Ｘ（Ｘはハロゲン原子）を
用い、脱ハロゲン化水素化剤として、ナトリウム
アルコキシドあるいは炭酸カリウムなどの塩基性
物質を用いる。このＯ−アルキル化の段階につい
ては、特開昭52−153923の記載が参考になる。次
いで、希塩酸などで処理して、オキサゾール環を
開環せしめ、化合物（）を得る。化合物（
）を、触媒の存在下に、オレフイン（またはア
ルコールまたはアルキルハライド）によつて核ア
ルキル化すれば、化合物（）を得ることがで
きる。この目的に使用するオレフインとしては、
R¹R³C＝R^2a（ただしR¹，R³は式（）と同義、
R^2aはプロトン化によつてR²を与えるような基を
表わす）を用いる。たとえば、イソブテンをオレ
フインとして用いれば、ｔ−ブチル基を導入する
ことができる。核アルキル化に使用するアルコー
ルとしては、R¹R²R³C−OH（ただし、R¹，R²，
R³は式（）と同義）を用いることができる。
核アルキル化に使用するアルキルハライドは、
R¹R²R³C−Ｘ（ただし、R¹，R²，R³は式（）
と同義、Ｘはハロゲン原子）の一般式で表わされ
る。核アルキル化に使用できる触媒としては、硫
酸、リン酸などのブレンステツド酸；塩化アルミ
ニウム、三フツ化ホウ素、塩化亜鉛、塩化チタ
ン、五塩化アンチモンなどのルイス酸；酸性白
土、ベントナイト、カオリンなどの粘土鉱物ある
いはシリカアルミナ系触媒なる固体酸；ケイ藻土
や石英砂に硫酸、リン酸などを付着させて製造し
た固型化酸なる固体酸；アンバーライトIR−120
(H)、アンバライトIR112(H)、アンバーリスト15な
どのイオン交換樹脂なる固体酸等が挙げられる。
これらの触媒の詳細および他の例については、田
部浩三、竹下常一著「酸塩基触媒」23〜224ペー
ジ、産業図書、東京（1966）の記載が参考にな
る。核アルキル化の反応条件については、G.A.
Olah編“Friedel−Crafts and Related
Reactions”Vol Alkylation and Related
Reaction、Interscience Publishers、New
York（1964）、R.M.Roberts著のChem and Eng.
News、112Jan.25（1965）などの記載が参考にな
るのであげておく。 次に本発明に関する化合物の中からいくつかの
具体的な合成例を以下に記す。 合成例１：６−ヒドロキシ−２−メチルベンズオ
キサゾールの合成（ベツクマン転位によるオキ
サゾール環の形成）。 ２，４−ジヒドロキシアセトフエノン306ｇ、
ヒドロキシルアミン塩酸164ｇ、酢酸ナトリウム
328ｇ、エタノール1000ml、および水500mlを混合
し、４時間加熱還流した。反応液を水10にあ
け、析出した結晶を取して、オキシム314ｇを
得た。 この２，４−ジヒドロキシアセトフエノンオキ
シム100ｇを酢酸700mlに溶解し、120〜140℃にて
加熱撹拌しながら、2.5時間塩化水素ガスを吹込
んだ。冷却後析出した結晶を取し、次いで水で
洗浄して、６−ヒドロキシ−２−メチルベンズオ
キサゾール62ｇを得た。 合成例２：６−ヘキサデシルオキシ−２−メチル
ベンズオキサゾールの合成（Ｏ−アルキル化）。 合成例１で合成した６−ヒドロキシ−２−メチ
ルベンズオキサゾール18.0ｇ、１−ブロモヘキサ
デカン36.6ｇ、炭酸カリウム24.0ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド120mlを90℃で4.5時間撹拌し
た。反応液から、固体を去し、液をメタノー
ル500mlにあけた。析出した結晶を取して、６
−ヘキサデシルオキシ−２−メチルベンズオキサ
ゾール45.0ｇを得た。 合成例３：２−アセチルアミノ−５−ヘキサデシ
ルオキシフエノールの合成（オキサゾール環の
開環）。 合成例２で得た６−ヘキサデシルオキシ−２−
メチルベンズオキサゾール111ｇ、エタノール
1300ml、35％塩酸110ml、水550mlを混合し、55〜
60℃で４時間撹拌した。冷却後析出した結晶を
取。２−アセチルアミノ−５−ヘキサデシルオキ
シフエノール113ｇを得た。 合成例４：２−アセチルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフエノールの合成
（核アルキル化）。 合成例３で得た２−アセチルアミノ−５−ヘキ
サデシルオキシフエノール30.0ｇ、アンバーリス
ト15（米国ローム・アンド・ハース社登録商標）
20.0ｇ、トルエン300mlを混合し、80〜90℃で加
熱撹拌しながら、イソブテンを５時間吹き込ん
だ。固体を去したのち、液を濃縮し、残渣に
ｎ−ヘキサン350mlを加えると結晶が析出した。
取して、２−アセチルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフエノール23.5ｇを得
た。 （）の合成具体例１：２−アミノ−４−ｔ−ブ
チル−５−ヘキサデシルオキシフエノール塩酸
塩の合成（脱アセチル化）。 合成例４で得た２−アセチルアミノ−４−ｔ−
ブチル−５−ヘキサデシルオキシフエノール23.0
ｇ、エタノール120ml、35％塩酸96mlを混合し、
５時間撹拌還流した。反応液を冷却したのち、析
出した結晶を取して、２−アミノ−４−ｔ−ブ
チル−５−ヘキサデシルオキシフエノール塩酸塩
23.2ｇを得た。 合成例５：２−アセチルアミノ−４−（α，α−
ジメチルベンジル）−５−ヘキサデシルオキシ
フエノールの合成。 合成例３で得た２−アセチルアミノ−５−ヘキ
サデシルオキシフエノール20ｇをトルエン150ml
中に溶解させアンバーリスト15（米国ローム・ア
ンド・ハース社登録商標）８ｇと共に80〜90℃に
加熱した。これにα−メチルスチレン30mlを滴下
し約７時間そのまま加熱した。反応終了後、アン
バーリスト15を去し液を濃縮し、メタノール
加えて氷冷すると目的物が析出した。これを取
しメタノールでよく洗浄した。収量6.6ｇ （）の合成具体例２：２−アミノ−４−（α，
α−ジメチルベンジル）−５−ヘキサデシルオ
キシフエノール塩酸塩の合成。 前記合成例５で得た化合物6.4ｇをエタノール
45mlおよび濃塩酸30mlとともに３時間還流した。
反応終了後、放冷すると結晶が析出したので取
した。収量6.1ｇ 合成例６：２−アセチルアミノ−４−（１−エチ
ル−１−メチルペンチル）−５−ヘキサデシル
オキシフエノールの合成 ２−アセチルアミノ−５−ヘキサデシルオキシ
フエノール25ｇ、２−エチル−１−ヘキセン250
ml、アンバーリスト−15 100ｇ、およびトルエン
750mlからなる混合物を80℃で４時間加熱撹拌し
た。次いでアンバーリスト−15を別し、液よ
りトルエンを留去した。残渣にヘキサン150mlを
加え、８時間氷冷した。生じた結晶を取し、ヘ
キサンで洗浄した後風乾した。収量6.0ｇ （）の合成具体例３：２−アミノ−４−（１−
エチル−１−メチルペンチル）−５−ヘキサデ
シルオキシフエノール塩酸塩の合成。 合成例６で得た２−アセトアミド−４−（１−
エチル−１−メチルペンチル）−５−ヘキサデシ
ルオキシフエノール６ｇにエタノール30mlおよび
濃塩酸25mlを加え、蒸気浴上で４時間加熱した。
次いで反応液を氷冷したところ二層に分かれたの
で油層を取り出して減圧下に乾燥した。収量3.5
ｇ。 化合物（）を中間体として用いて、カラー拡
散転写法に有用な色素放出レドツクス化合物を合
成することができる。このようなレドツクス化合
物の代表例としては下記一般式（）で表わさ
れる化合物である。 ただし、R¹，R²，R³，R⁴は式（）と同義で
あり；Ｇは水酸基または加水分解により水酸基を
与える基を表わし；Colは色素または色素前駆体
を表わす。 Ｇの具体例としては水酸基のほかに、炭素数２
〜40好ましくは２〜８より好ましくは２〜４のア
ルキル−COO−で表わされる基（例えばアセト
キシル基、プロピオニルオキシ基など）、炭素数
６〜40好ましくは６〜15より好ましくは６〜９の
芳香族カルボニルオキシ基（たとえば、ベンゾイ
ル基、置換ベンゾイル基など）があげられる。 Colの例としてはアゾ色素、アゾメチン色素、
インドアニリン色素、インドフエノール色素、ト
リフエニルメタン系色素、アンスラキノン色素、
インジゴ系色素またはこれらの金属錯塩等々の基
が挙げられるほか、加水分解により、これらの色
素を与えるものとしては例えば特開昭48−125818
号、米国特許3222196号および同3307947号等に記
されたように色素の助色団をアシル化したような
ものを挙げることができる。後者はとくに、これ
らの色像形成剤を感光乳剤と混合して塗布する場
合に起る、光吸収に基づく減感を防ぐ目的で色素
の吸収を露光の間一時的に短波化させておくため
に有用である。なお、この目的のためには、媒染
剤上に転写した場合と、乳剤層中に存在する場合
とで、色相が異なるような色素を利用することも
できる。なお、Col部は例えばカルボキシル基、
スルホンアミド基のような水溶性を与えるような
基を有することができる。 本発明に用いられる色素放出レドツクス化合物
は感光材料の現像時に使用されるアルカリによつ
てそのままの形で拡散または流出してしまうこと
を避けるために、実質的に拡散もしくは流出しな
くするようなバラスト基を必要とする。バラスト
基に要求される基のサイズ、もしくは炭素数は使
用する条件、たとえば処理時間やアルカリ濃度
や、Col部に有する水溶性基の数と種類により異
るが、少くともR¹，R²，R³、およびR⁴の合計で
７以上は必要である。炭素数が必要以上に大きく
なると、溶解度や、吸光係数の点で不利となつて
ゆくが、原理的に炭素数の上限というものはな
い。一般にR¹〜R⁴の合計が７〜80、好ましくは
13〜40が望ましい範囲である。 「リサーチ デイスクロージヤー」（Resarch
Disclosure）誌 13024号（′75）には６−スルフ
オンアミドフエノール類が記載されておりその中
で５位にアルキル基を有する２−スルフオンアミ
ドフエノールが現像活性が、ほとんどなく、従つ
て色素を離脱しないことが示されている。本発明
の化合物を用いて得られる色素放出レドツクス化
合物においては、フエノールの５位にR⁴O−基が
結合し、しかも４位に第二級または第三級のアル
キル基（すなわちR¹R²R³C−基）が結合してい
ることが重大な写真性能上の差異をもたらしてい
ることは明らかである。特開昭51−113624および
特開昭53−149328記載の色素放出レドツクス化合
物に比較すると本発明の化合物を用いて得られる
色素放出レドツクス化合物においては、第二級ま
たは第三級アルキル（R¹R²R³C−基）の立体障
害によつて酸化体の加水分解の副反応がおさえら
れ、色素の放出効率が向上するという点で優れて
いる。このことによつて、酸化された化合物は、
事実上無効化することなく、効率よく拡散色素を
放出する。 本発明の化合物を用いて得られる色素放出レド
ツクス化合物は現像時のレドツクス反応によつて
ｏ−キノンイミドを生成し、これが加水分解をう
けて、スルフオンアミド部を離脱するのである
が、これにより生ずるｏ−ベンゾキノン体が既述
のナフトキノン類に比し浅色的な吸収しかもたな
いことが色素放出後の残色を少くしていると考え
られる。 本発明の化合物を用いて得られる色素放出レド
ツクス化合物は特開昭51−113624などの明細書に
開示されている色素放出レドツクス化合物と同様
にカラー拡散転写法感光材料に用いられる。 化合物（）はいわゆる混色防止剤として、さ
らに現像主薬とくに非拡散性の現像主薬として有
利に使用することができる。 混色防止剤としては米国特許2360290号、同
2336327号、同2403721号、同2418613号、同
2675314号、同2701197号、同2704713号、同
2728659号、同2732300号、同2735765号、特開昭
50−92988号、同50−92989号、同50−93928号、
同50−110337号、同52−146235号、特公昭50−
23813号等に開示されている混色防止剤の代りに
化合物が用いられうる。 式（）で表わされる本発明の色素放出レド
ツクス化合物の具体例を次に示す。 本発明に於ける一般式（）で表わされる化
合物は一般にアゾ色素のスルホニルハライド（
）と種々の有機バラスト基を有するｏ−アミノ
フエノール誘導体である一般式（）の化合物と
縮合反応させることによつて合成することができ
る。 Col−SO₂−Ｘ （） （ただしＸはハロゲン原子。他の符号は式
（）と同義） 色素部およびそれらのスルホニルハライド（
）の合成法は特開昭48−12581号、同48−33826
号、同49−114424号、同49−126332号などに記載
されている。 化合物（）と（）との縮合反応は、通常
塩基性物質の存在下に行なうことが望ましい。か
かる塩基性物質の例としては、アルカリ金属ある
いはアルカリ土金属の水酸化物（たとえば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、
水酸化カルシウムなど）、脂肪族アミン（たとえ
ばトリエチルアミンなど）、芳香族アミン（たと
えばＮ，Ｎ−ジエチルアニリンなど）、ヘテロ芳
香族アミン（たとえばピリジン、キノリン、α
−、β−、またはγ−ピコリン、ルチジン、コリ
ジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン
など）、およびヘテロ環塩基（１，５−ジアザビ
シクロ〔４，３，０〕ノネン−５，１，８−ジア
ザビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−７など）
があげられる。Ｘが塩素の場合、すなわち式（
）がスルホニルクロライドである場合には、特
に上記のうちヘテロ芳香族アミン（好ましくはピ
リジン）が優れている。 次に、本発明に用いる中間体を使用することに
よつて色素放出レドツクス化合物（DRR）を合
成する例を示す。 実施例１：化合物DRR−１の合成 (a) ２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニトロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの合成 300mlメチルセロソルブ中に7.3ｇ水素化ナトリ
ウム（50％流動パラフイン懸濁物の形で14.6ｇ）
を加えて調製したナトリウム−２−メトキシ−エ
チラート液に撹拌しつつ２−クロロ−５−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを55ｇ加えた。反
応混合物を、湯浴で30分間80〜85℃で加熱撹拌し
た。熱ロ過を行つて後、母液にイソプロピルアル
コール1.5を加えて晶析させた。析出結晶をロ
集後、イソプロピルアルコール100mlにて洗浄し
た。 収量59ｇ m.p.238〜239℃ (b) ５−アミノ−２−（２−メトキシエトキシ）
ベンゼンスルホン酸の合成 ２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニトロベン
ゼンスルホン酸30ｇ、還元鉄30ｇ、塩化アンモニ
ウム0.6ｇおよび水60mlの混合溶液を80〜85℃に
保つて２時間加熱撹拌した。反応終了後、不溶物
をロ別し、液にイソプロピルアルコール200ml
加えて氷冷した。析晶した結晶を取し、イソプ
ロピルアルコール50mlにて洗浄し、風乾した。 収量23ｇ m.p.250℃以上 (c) ３−シアノ−４−（４−メトキシエトキシ−
５−スルホフエニルアゾ）−１−フエニル−５
−ピラゾロンの合成 水酸化ナトリウム8.0ｇ、水200mlからなる溶液
に、５−アミノ−２−（２−メトキシエトキシ）
ベンゼンスルホン酸49.4ｇを加え、さらに亜硝酸
ソーダ13.8ｇの水溶液（50ml）を加えた。別に濃
塩酸60mlを水400mlで希釈した塩酸を調製し、５
℃以下で上記塩酸を滴下した。その後上記の混合
液を５℃以下で30分間撹拌し反応を完結させた
（この溶液をジアゾ液と称する）。 別に水酸化ナトリウム16.0ｇ、水200ml、酢酸
ナトリウム33.0ｇおよびメタノール200mlからな
る混合溶液に、３−シアノ−１−フエニル−５−
ピラゾロン37.0ｇを加え、10℃以下で上記調製済
のジアゾ液を滴下した。滴下終了後10℃以下で30
分間撹拌し、ついで室温で１時間撹拌した後、析
出した結晶を取し、アセトン200mlで洗浄し、
風乾した。 収量52.0ｇ m.p.263〜265℃ (d) ３−シアノ−４−（４−メトキシエトキシ−
５−クロロスルホニルフエニルアゾ）−１−フ
エニル−５−ピラゾロンの合成 上記(1)で得た３−シアノ−４−（４−メトキシ
エトキシ−５−スルホフエニルアゾ）−１−フエ
ニル−５−ピラゾロン51.0ｇ、アセトン250mlお
よびオキシ塩化リン50mlからなる混合溶液にＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド50mlを50℃以下で滴下
した。滴下後約１時間撹拌し、氷水1.0の中に
徐々に注いだ。析出した結晶を別後、アセトニ
トリル100mlで洗浄し風乾した。 収量46.7ｇ m.p.181〜183℃ (e) 化合物DRR−１の合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド20mlに、実施例
１で得た4.4ｇの２−アミノ−４−ｔ−ブチル−
５−ヘキサデシルオキシ−５−メチル−フエノー
ル塩酸塩と上記(d)で得た３−シアノ−４−（４−
メトキシエトキシ−５−クロロスルホニルフエニ
ルアゾ）−１−フエニル−５−ピラゾロン4.6ｇと
を加えた。上記の混合溶液を撹拌しつつこれにピ
リジン4.7mlを滴下し、滴下后さらに室温で２時
間撹拌した。撹拌した後、メタノール30ml、水10
mlを反応液に加えた。析出した油状物にエタノー
ル約20mlを加えると、結晶が析出したのでこれを
取した。 収量4.8ｇ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕で表わされるｏ−アミノフエノ
   ール誘導体と一般式〔XI〕で表わされるアゾ色
   素のスルホニルハライドとを縮合反応させること
   を特徴とする一般式〔〕で表わされる色素放
   出レドツクス化合物の合成法。 式中、【式】はイソプロピル、ｔ−ブチ ル、ｔ−アミル、シクロヘキシル、１エチル−１
   −メチルペンチル−ｔ−オクチル、または
   【式】を表わし、R⁴は全炭素数 が１〜24の無置換アルキル基またはアリールオキ
   シアルキル基を表わす。 Col−SO₂−Ｘ （XI） 式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Colは色素
   前駆体を表わす。 式中、【式】及びR⁴は一般式（）と 同義であり、Ｇは水酸基または加水分解により水
   酸基を与える基を表わし、Colは一般式（XI）
   と同義である。