JPS6340211B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、特別な連鎖停止剤を用いて分子量が
調節されている熱可塑性芳香族ポリエステルカー
ボネート類、相境界表面方法（phase boundary
surface proccss）を用いるそれらの製造方法、
並びに射出成形品、フイルム及びコーテイングの
製造用のこれらのポリエステルカーボネート類の
使用に関するものである。 芳香族ポリエステルカーボネート類は公知であ
る〔G.S.コレンスニコフ（Kolensnikov）他、J.
Polym.Scienceソ連．９巻、1967.1705〜1711
頁；米国特許3030331、3169121、3409704；ドイ
ツ公開明細書2714544、2758030〕。それらは芳香
族ポリカーボネートの優れた特性（良好な衝撃強
度及び切欠きねばさ、良好な融解物の流動性）及
び純粋な芳香族ポリエステルの優れた特性（熱の
下での高い寸法安定性）の組み合わせが要求され
るところで広く使用できる。 これまで知られている芳香族ポリエステルカー
ボネートは多くの要求に合致するが、専門家はこ
れらの重合体の特性、特に融解流動性、をさらに
改良することに興味を有している。 驚ろくべきことに、ポリエステルカーボネート
分子を終結させるために特別な化合物を使用する
ことによりこれが達せられることを今見出した。 本発明は、ジフエノール、テレフタル酸及び／
又はイソフタル酸、ホスゲン、連鎖停止剤及び任
意に分枝鎖剤を基にしており、そしてエステル及
びカーボネート基の合計を基にして99.95〜５モ
ル％のエステル基含有量を有し、ここで連鎖停止
剤が式 〔式中、ＸはOH、OCOCl又はCOClを表わし、
そして Ｒは炭素数が８もしくは９の分枝鎖状のアルキ
ル基を表わし、但し条件としてアルキル基Ｒにお
いて、アルキル基の全ての水素原子を基にしての
メチル−水素原子の割合は47〜89％であり、Ｒは
ｏ−及び／又はｐ−位置にあり、そしてｏ−異性
体の割合の上限は20％である〕 の化合物である、熱可塑性芳香族ポリエステルカ
ーボネートを提供する。 本発明はまた、射出成形品、フイルム及びコー
テイングの製造用のこれらの芳香族ポリエステル
カーボネートの使用にも関する。 本発明はさらにテレフタル酸エステル生成用誘
導体、例えばジクロライト及び／又はイソフタル
酸エステル生成用誘導体、例えばジクロライド
（もしくはそれらの溶液）、化合物（）（任意に
溶媒中）並びにアルカリ性のジフエノレート水溶
液、触媒及び芳香族ポリエステルカーボネート用
の溶媒を含有している撹拌されている二相混合物
並びにホスゲンを一緒にしそして反応させること
を特徴とする、二相境界表面方法に従うこれらの
ポリエステルカーボネートの製造方法もさらに提
供するものである。 本発明のポリエステルカーボネートの製造用に
好適なジフエノールは、式 HO−Ｚ−OH （） 〔式中、Ｚは炭素数が６〜30の２官能性の、単核
もしくは多核の芳香族基を表わし、Ｚは２個の
OH基がそれぞれ芳香族系の炭素原子と直接結合
しているような構造である〕 の化合物である。 特に好適なジフエノールは、式 〔式中、Ｙは一重結合、炭素数が１〜７のアルキ
レンもしくはアルキリデン基、炭素数が５〜12の
シクロアルキレンもしくはシクロアルキリデン
基、−Ｏ−、−Ｓ−、

【式】−SO₂−又は

【式】を表わす〕 の化合物、並びにそれらの核−アルキル化及び核
−ハロゲン化された誘導体、例えばヒドロキノ
ン、レソルシノール、ジヒドロキシジフエニル、
ビス−（ヒドロキシフエニル）−アルカン、ビス−
（ヒドロキシフエニル）−シクロアルカン、ビス−
（ヒドロキシフエニル）−スルフイド、ビス−（ヒ
ドロキシフエニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキ
シフエニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフエニ
ル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフエニ
ル）−スルホン及びα，α−ビス−（ヒドロキシフ
エニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれ
らの核−アルキル化及び核−ハロゲン化された化
合物である。これらの及び他の適当なジフエノー
ルは例えば、米国特許3028365、3275601、
3148172、3062781、2991278、3271367、2999835、
2970131及び2999846；ドイツ公開明細書1570703、
2063050、2063052、2211956、2211957；フランス
特許1561518及び論文“H.シユネル（Schnell）
のポリカーボネートの化学及び物理（Chemistry
and Physics of Polycarbona−tes）、インター
サイエンス・パブリツシヤース・ニユーヨーク．
1964”中に記されている。 最も重要なジフエノールの名前を以下に挙げ
る：ビスフエノールＡ＝２，２−ビス−（４，４
−ジヒドロキシジフエニル）−プロパン、テトラ
メチルビスフエノールＡ、１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−イソ−ブタン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサ
ン、４，４−ジヒドロキシジフエニル、４，４−
ジヒドロキシジフエニルスルフイド、４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニルスルホン並びにそれらのジ
−及びテトラ−ハロゲン化誘導体。ビスフエノー
ルＡが特に好適である。上記のジフエノールの混
合物も使用できる。 連鎖停止剤として使用されそしてそれにより分
子量を調節するための式（）の化合物は公知で
あるか（例えばJ.Amer.Chem.Soc.56．1583〜
1586（1934）参照）、又はそれらは簡単な方法で製
造できる。 本発明に従う好適な式（）の化合物は例え
ば、 である。 本発明の芳香族ポリエステルカーボネートの製
造用には、単一化合物並びに化合物（）の混合
物を使用できる。 それらは一般に、0.1〜10モル％、好適には0.3
〜７モル％（フエノールの場合にはジフエノール
を基にして、酸クロライド及びクロロ炭酸エステ
ルの場合には酸ジクロライドを基にして）の量で
使用される。 例えば下記のものが分枝鎖剤として使用でき
る：（使用したジカルボン酸ジクロライドを基に
して）0.01〜1.0モル％の量の、３−もしくは多
官能性のカルボン酸クロライド類、例えばトリメ
シン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライ
ド、３，3′，４，4′−ベンゾフエノン−テトラカ
ルボン酸テトラクロライド、 １，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸
テトラクロライドもしくはピロメリツト酸テトラ
クロライド；或いは（使用したジフエノールを基
にして）0.01〜1.0モル％の量の、３−もしくは
多官能性のフエノール類、例えばフロログルシ
ン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４
−ヒドロキシフエニル）−ヘプテン−２、 ４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−
ヒドロキシフエニル）−ヘプタン、 １，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）
−ベンゼン、 １，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）
−エタン、 トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−フエニルメ
タン、 ２，２−ビス〔４，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフエニル）−シクロヘキシル〕−プロパン、 ２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル−イ
ソプロピル）−フエノール、 テトラ−（４−ヒドロキシフエニル）−メタン、 ２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチル
ベンジル）−４−メチル−フエノール、 ２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（２，４
−ジヒドロキシフエニル）−プロパン、 テトラ−（４〔４−ヒドロキシフエニル−イソプ
ロピル〕−フエノキシ）−メタン、１，４−ビス
〔（４，4″−ジヒドロキシトリフエニル）−メチル〕
−ベンゼン。フエノール系の分枝鎖剤はジフエノ
ールと共に加えることができ、そして酸クロライ
ド分枝鎖剤は酸ジクロライドと一緒に加えること
ができる。 本発明の芳香族ポリエステルカーボネートは好
適には、例えばV.V.コルシヤク（Korshak）及
びS.V.ビノグラドバ（Vinogradova）の“ポリ
エステル”、パーガモン・プレス．1965、448頁に
より記されている二相境界表面方法に従つて製造
される。重縮合は、溶媒中で、放出するハロゲン
化水素を結合するための少なくとも化学量論的量
の第三級アミンの存在下でも実施できる。この方
法は例えばドイツ公開明細書2714544中に記され
ている。 相境界表面方法を適用するときには、ジフエノ
ールのアルカリ性水相中に溶解させる。この溶液
中に、少量の、例えば（使用したジフエノールを
基にして）0.1〜1.0重量％の還元性アルカリ性物
質、例えばほう水素化ナトリウム又は亜硫酸ナト
リウムをポリエステルカーボネートの変色を防止
するために加えることもできる。 重縮合反応用の触媒として、（使用したジフエ
ノールを基にして）0.01〜５モル％の１種もしく
はそれより多い第三級アミン及び／又は第四級ア
ンモニウム及び／又はホスホニウム化合物をアル
カリ性水相中に加えることができる。 触媒として好適なアンモニウム又はホスホニウ
ム化合物は、式 〔式中、Ａは窒素原子又はりん原子を表わし、Ｘ
は塩素又は臭素を表わし、そしてR¹、R²、R³及
びR⁴はC₁〜C₂₀−アルキル、C₆〜C₁₀−シクロア
ルキル、C₇〜C₂₀−アルカリール又は−アラルキ
ル基を表わし、そして２個の置換基が一緒になつ
てC₄〜C₁₂−アルキレン基を表わすこともできる〕 に相当する。 好適な第三級アミンは、式 〔式中、R⁵、R⁶及びR⁷はC₁〜C₂₀−アルキル又は
C₆〜C₁₀−シクロアルキル基を表わし、そして２
個の置換基が一緒になつて炭素数が４〜12のアル
キレン基を表わすこともできる〕 に相当する。 下記のものが、化合物（）、テレフタル酸又
はイソフタル酸ジクライド及び芳香族ポリエステ
ルカーボネート用の溶媒として使用できる：ポリ
カーボネートの製造から公知である有機溶媒、ジ
クロロメタン、クロロホルム、トリ−及びテトラ
クロロエチレン、テトラクロロエタン、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン及びこれらの化合物の
混合物。 本発明のポリエステルカーボネートは好適に
は、０〜40℃の、特に15〜30℃の、温度において
強く撹拌して製造される。 本発明に従う芳香族ポリエステルカーボネート
は、二相境界表面方法に従うポリカーボネート合
成から公知である方法に従つて単離できる。 この方法では、溶解されたポリエステルカーボ
ネートを含有している有機相を分離し、洗浄し、
次に溶液の蒸発によりポリエステルカーボネート
を単離し、ここで好適には蒸発押出し機が処理工
程の最終段階として使用される。 本発明の芳香族ポリエステルカーボネートのエ
ステル及びカーボネート部分は、塊状（blocks）
であることもでき、又は重合体中に統計学的に分
布されていてもよい。 例えばポリエステル塊を有するポリエステルカ
ーボネートの製造用に相境界方法を適用するとき
には、１種もしくはそれより多いジフエノールの
アルカリ性水溶液を最初に１種もしくはそれより
多い芳香族ジカルボン酸ジクロライドの溶液と反
応させてフエノール系OH末端基を有する予備縮
合物を製造することもでき、そして予備縮合物を
その後のホスゲンの添加によりさらにポリエステ
ルカーボネート中に縮合させることもできる。ポ
リエステル塊の長さは、ジフエノール及び酸クロ
ライドのモル比の適当な選択により設定できる。 同様な方法でフエノール系OH末端基を有する
オリゴマーカーボネートを芳香族ジカルボン酸ジ
クロライドと反応させるときには、ポリカーボネ
ート塊を有するポリエステルカーボネートが得ら
れる。 統計学的分布のエステル及びカーボネート基を
有するポリエステルカーボネートは、酸クロライ
ド及びホスゲンをジフエノレート溶液中に同時に
計量添加することにより得られる。 本発明に従つて使用される連鎖停止剤は、それ
らがフエノール系化合物なら、反応の開始前又は
反応中に、反応混合物に加えることができる。し
かしながら、それらが反応して鎖を制限できるよ
うな充分な酸クロライド及び／又はホスゲンを用
いるべきであり、例えば連鎖停止剤はジフエノー
ルと一緒に使用でき、芳香族ジカルボン酸のクロ
ライドの溶液中に含まれていることができ、又は
予備縮合物の製造後に反応混合物に加えることも
できる。 酸クロライド及びクロロ炭酸エステルを連鎖停
止剤として使用するなら、それらは好適には芳香
族ジカルボン酸ジクロライド及び／又はホスゲン
と一緒に使用される。 これらの連鎖停止剤を、ジカルボン酸のクロラ
イド及びホスゲンが大規模に又は完全に反応した
段階で加えることもできる。 フエノール、ｏ−フエニル−フエノール、ｐ−
フエニル−フエノール、ジメチルフエノール、ク
レゾール、ハロゲンフエノール又はｐ−ターシヤ
リー−ブチルフエノールを分子量調節剤として使
用して普通に製造された芳香族ポリエステルカー
ボネートと比べて、本発明に従う芳香族ポリエス
テルカーボネートは、改良された色数、実質的に
改良された流動性、熱の下での増大された寸法安
定性及び改良された強度並びに匹敵する機械的性
質を示す。 本発明の芳香族ポリエステルカーボネートは普
通（25℃において0.5ｇの重合体の100mlのジクロ
ロメタン溶液中で測定して）1.18〜2.0の、特に
1.2〜1.5の、相対的溶液粘度を有する。 それらは安定剤、例えば酸化防止剤、紫外線安
定剤、流動助剤及び型抜き剤又は他の添加物、例
えば充填材、例えばグラスフアイバー、ガラス
球、アスベスト又はカーボンフアイバー、けいそ
う土、カオリン、ミネラルフアイバー、岩石粉末
及び顔料、を含有できる。 本発明の製造方法に従つて得られた芳香族ポリ
エステルカーボネートは押し出し後に一様に顆粒
状に製造され、そして射出成形により成形体に加
工できる。それらはフイルム及びコーテイングの
製造用にも適している。 下記の実施例において、ジクロロメタン中の相
対的溶液粘度η相対は25℃においてそして100ml
のジクロロメタン溶液中の0.5ｇの重合体の濃度
（25℃）において測定された。 実施例 流動性を測定するための測定方法の記述 ２mm×20mmの寸法を有するうず巻き型の片を、
SKM141型（製造元：“スタツブ”）の射出成形機
上で、1050バールの圧力及び決められた押出し温
度において製造した。糸供給物の断面積は10mm²で
あつた。射出成形機シリンダーの直径は40cmであ
つた。 生成した流動うずの長さは押出されたポリエス
テルの流動性の測定値であり、そして流動うずの
長さはポリエステルの流動性と直接的に比例して
いた。 色数を測定するための方法の記述 分光的色数測定 色数を測定しようとする芳香族ポリエステルの
粒子をジクロロメタン中に溶解させた（濃度４
ｇ／100ml）。米国のキヤリイ製の“キヤリイ219”
型分光計を使用して10cmの層の厚さで測定を行な
つた。 純粋なジクロロメタンと比較して、420nｍの
波長における光透過率及び700nｍの波長にお
ける光透過率I₀を測定した。402nｍにおいて測定
された粒子の色数を式 FZ_(420on)＝1.15×log₀／ に従つて計算した。 切欠きねばさ（notch toughness）及び衝撃強
度の測定 シヤルピイによる切欠きねばさa_k及びシヤルピ
イによる衝撃強度a_oをDIN53453に従い試験した。 比較例 １ 2.736KgのビスフエノールＡ（BPA）、1.5の45
重量％の水性水酸化ナトリウム、8.4ｇのほう水
素化ナトリウム、120ｇのトリエチルベンジルア
ンモニウムクロライド、36の水及び22のジク
ロロメタンを鋼製反応器中に強く撹拌しながら窒
素雰囲気下で加え、BPAが完全に溶解するまで
混合物を撹拌した。 ３のジクロロメタン中に溶解されたそれぞれ
852.72ｇのイソフタル酸クロライド及びテレフタ
ル酸クロライド並びに39.5ｇ（3.5モル％）のフ
エノールの溶液を強く撹拌されている二相混合物
中に、水冷しながら15分間にわたつて加え、その
後１時間撹拌した。それにより反応混合物の温度
は22℃を越えなかつた。混合物のPH値を、水酸化
ナトリウムの添加により12〜13に保つた。 撹拌を続けながら600ｇのホスゲンを加え、温
度を再び約20℃に保ちそしてPH値を12〜13に保つ
た。ホスゲンを加えた時に、12mlのトリエチルア
ミンの４重量％水溶液を加え、その後１時間撹拌
した。 水性−アルカリ性相を分離した後に、有機相を
最初に希りん酸で洗浄し、次に水で洗浄して塩を
除き、そして約50％のジクロロメタンを常圧下で
蒸留除去した。残存溶液を15のクロロベンゼン
で希釈し、そしてサンプ（sump）温度が約80℃
となるまでジクロロメタンを連続的に蒸留除去
し、次にポリエステルカーボネートを真空押出し
機中で320℃においてクロロベンゼンから開放し、
糸状に引き、そして顆粒化した。顆粒は1.262の
相対溶液粘度η相対を有していた。 比較例 ２ 比較例１と同様にして、63ｇ（3.5モル％）の
ｐ−ターシヤリー−ブチルフエノール（フエノー
ルの代り）を連鎖停止剤として用いてポリエステ
ルカーボネートを製造した。生成物の相対的溶液
粘度η相対は1.258であつた。 実施例 １及び２（本発明に従う） 比較例１と同様にして、86.7ｇのｐ−イソオク
チルフエノール又は92.5ｇ（87％のｐ−割合、13
％のｏ−割合）のイソノニルフエノール（それぞ
れ3.5モル％の連鎖停止剤）を用いてポリエステ
ルカーボネートを製造した。相対的溶液粘度η相
対は1.265及び1.259であつた。 比較例 ３ 比較例１に記されている如く、2.736Kgの
BPA、1.5の45重量％水性水酸化ナトリウム、
8.4ｇのほう水素化ナトリウム、180ｇのトリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライド、39.5ｇのフ
エノール、36の水及び22のジクロロメタンを
鋼製反応器中でBPAが溶解するまで撹拌した。 ３のジクロロメタン中に溶解されているそれ
ぞれ365.46ｇのイソ−及びテレ−フタル酸クロラ
イドの溶液及び1450ｇのホスゲンを同時に強く撹
拌されている二相混合物中に15分間にわたつて加
え、混合物の温度は22℃を越えずそしてPH値は12
〜13に保たれていた（冷却、水酸化ナトリウムの
添加）。 120mlのトリエチルアミンの４重量％水溶液を
酸クロライドの計量後に加え、次に混合物をさら
に１時間強く撹拌した。 混合物を比較例１中に記されている如くして処
理した。得られた顆粒は1.251の相対的溶液粘度
η相対を有していた。 実施例 ３（本発明に従う） 比較例３と同様にして、86.7ｇのｐ−イソオク
チルフエノール（3.5モル％）をフエノールの代
りに使用してポリエステルカーボネートを製造し
た。イソオクチルフエノールは酸クロライドの溶
液中に含まれていた。共縮合物の顆粒は1.255の
相対的溶液粘度η相対を有していた。 比較例 ４ 比較例１と同様にして、2.736KgのBPA、1.5
の45重量％水性水酸化ナトリウム、180ｇのトリ
エチルベンジルアンモニウムクロライド、8.4ｇ
のほう水素化ナトリウム、36の水及び22のジ
クロロメタンをBPAが完全に溶解するまで撹拌
した。次に３のジクロロメタン中に溶解された
それぞれ1096.38ｇのイソ−及びテレ−フタル酸
クロライド並びに67.86ｇのｐ−ターシヤリー−
ブチルフエノール（3.77モル％）を混合物中に強
く撹拌しながら15分間にわたつて加えた。その後
１時間撹拌した後に、215ｇのホスゲンを10分間
にわたつて加えた。この工程中PH値は水酸化ナト
リウムを用いる反応の第一段階に関しては12〜13
に保たれており、そして温度は冷却により22℃以
下に保たれていた。その後反応は１時間続いた。
また、触媒として第三級アミンを用いなかつた。
混合物を一般的方法で処理した後に得られた顆粒
は1.248の相対的溶液粘度η相対を有していた。 実施例 ４（本発明に従う） 比較例４に記されている反応を繰返したが、ｐ
−ターシヤリー−ブチルフエノールの代りに93.3
ｇ（3.77モル％）のｐ−イソオクチルフエノール
を使用した。生成物は1.246の相対的溶液粘度η
相対を有していた。 比較例 ５ 比較例１の如く、2.736KgのBPA、1.5の45重
量％の水性水酸化ナトリウム、44.5ｇのトリフエ
ニルエチルホスホニウムブロマイド、8.4ｇのほ
う水素化ナトリウム、36の水及び22のジクロ
ロメタンをBPAが完全に溶解するまで撹拌し、
３のジクロロメタン中に溶解されたそれぞれ
609.1ｇのイソ−及びテレ−フタル酸クロライド
並びに39.5ｇ（3.5モル％）のフエノールの溶液
を次に同時に加え、そして900ｇのホスゲンを20
分間にわたつて加えた。120mlの４重量％トリエ
チルアミン溶液の添加後に、その後の縮合が１時
間にわたつて起きた。一般的な処理（比較例１）
後に、得られた顆粒は1.258の相対的溶液粘度η
相対を有していた。 実施例 ５（本発明に従う） 比較例５と同様にして、92.5ｇ（3.05モル％）
のイソノニルフエノール（87％のｐ−異性体、13
％のｏ−異性体）をフエノールの代りに用いて共
縮合物を製造した。生成物の相対的溶液粘度η相
対は1.256であつた。 比較例 ６ 比較例１と同様にして、2.736KgのBPA、1.5
の45重量％水性水酸化ナトリウム、100ｇのトリ
エチルベンジルアンモニウムクロライド、8.4ｇ
のほう水素化ナトリウム、26の水及び22のジ
クロロメタンを、BPAが完全に溶解するまで、
撹拌した。３のジクロロメタン中に溶解された
73ｇのテレ−及び171ｇのイソ−フタル酸クロラ
イド並びに63ｇ（3.5モル％）のｐ−ターシヤリ
ー−ブチルフエノールを強く撹拌しながら同時に
加え、そして1600ｇのホスゲンを加えた。120ml
の４重量％トリエチルアミン溶液の添加後に、反
応混合物を１時間反応させた。顆粒状の共縮合物
は1.265の相対的溶液粘度η相対を有していた。 実施例 ６（本発明に従う） 本発明に従うポリエステルカーボネートを製造
するために、工程を比較例６と同様にして実施し
たが、ｐ−ターシヤリー−ブチルフエノールの代
りに86.7ｇのｐ−イソオクチルフエノールを用い
た。生成物の相対的溶液粘度η相対は1.268であ
つた。

【表】 衝撃強度試験では、全ての試料は“懐れ
なかつた”という結果を得た。
比較例 ７ ビスフエノールＡ（BPA）の代りに下記ジフエ
ノール類又はジフエノール類の混合物を用いた以
外は比較例５と同様にして芳香族ポリエステルカ
ーボネートを製造した。得られた芳香族ポリエス
テルカーボネートの固有粘度（intrinsic
viscosity）の切欠きねばさ、色数及び流動うず
長さは次表の通りであつた。

【表】

【表】 実施例 ７ 連鎖停止剤としてｐ−イソオクチルフエノール
を用いた以外は比較例７と同様にして芳香族ポリ
エステルカーボネートを製造した。得られた芳香
族ポリエステルカーボネートの物性を次表に示
す。

【表】 比較例８及び実施例８ ビスフエノールＡ（BPA）と共に0.03モル％
（BPA当り）のフロログルシンを添加した以外は
比較例１と同様にして芳香族ポリエステルカーボ
ネートを製造した。 同様にビスフエノールＡ（BPA）と共に0.03モ
ル％（BPA当り）のフロログルシンを添加した
以外は実施例１と同様にして芳香族ポリエステル
カーボネートを製造した。 これらの芳香族ポリエステルカーボネートの物
性を次表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ジフエノール、テレフタル酸及び／又はイソ
   フタル酸、ホスゲン、連鎖停止剤及び任意に分枝
   鎖剤を基にしており、そしてエステル及びカーボ
   ネート基の合計を基にして99.95〜５モル％のエ
   ステル基含有量を有し、テレフタル酸及び／又は
   イソフタル酸より誘導された式（） 式中、右側のカルボニル基はｐ−位置及び／又
   はｍ−位置にある、 の繰り返し単位、ジフエノールより誘導された式
   （′） ［−Ｏ−Ｚ−Ｏ］− （′） 式中、Ｚは炭素数が６〜30の２官能性の単核も
   しくは多核の芳香族基を表わし、Ｚは２個の−Ｏ
   −基の夫々の１方の結合手が芳香族系炭素原子と
   直接結合している構造である、 の繰り返し単位及びホスゲンより誘導された式
   （） の繰り返し単位並びに式（ａ）、式（ｂ）又
   は式（ｃ） 【式】 【式】 【式】 式中、Ｒは炭素数が８もしくは９の分枝鎖状の
   アルキル基を表わし、但し条件としてアルキル基
   Ｒ中ではアルキル基の全ての水素原子を基にして
   のメチル−水素原子の割合は47〜89％であり、Ｒ
   はｏ−及び／又はｐ−位置にあり、そしてｏ−異
   性体の割合の上限は20％である の末端基を有してなり、且つ、更に必要に応じ分
   枝鎖剤より誘導された式（ａ） 式中、ｍは３又は４の整数を表わし、 Ａはフエニル、ナフタレン又はベンゾフエノン
   を表わす の分枝鎖単位を上記式（）の繰り返し単位当た
   り0.01〜1.0モル％又は式（ｂ） Ｂ（−Ｏ）−_o （ｂ） 式中、ｎは３又は４の整数を示し、 Ｂは炭素数が６〜90の単核もしくは多核の芳香
   族基を表わし、全ての−Ｏ−基の左側の結合手は
   Ｂの芳香族系の炭素原子に直接結合している、 の分枝鎖単位を上記式（′）の繰り返単位当た
   り0.01〜1.0モル％有してもよく、重合体0.5ｇの
   ジクロロメタン100ml中溶液の25℃における相対
   溶液粘度1.18〜2.0を有する熱可塑性芳香族ポリ
   エステルカーボネート。 ２ 1.2〜1.5の相対的溶液粘度を有することを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項に記載のポリエ
   ステルカーボネート。 ３ 連鎖停止剤が化合物 及び から選択されることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項及び第２項の何れかに記載のポリエステ
   ルカーボネート。 ４ ジフエノール、テレフタル酸及び／又はイソ
   フタル酸、ホスゲン、連鎖停止剤及び任意に分枝
   鎖剤を基にしており、そしてエステル及びカーボ
   ネート基の合計を基にして99.95〜５モル％のエ
   ステル基含有量を有し、テレフタル酸及び／又は
   イソフタル酸より誘導された式（） 式中、右側のカルボニル基はｐ−位置及び／又
   はｍ−位置にある、 の繰り返し単位、ジフエノールより誘導された式
   （′） ［−Ｏ−Ｚ−Ｏ］− （′） 式中、Ｚは炭素数が６〜30の２官能性の単核も
   しくは多核の芳香族基を表わし、Ｚは２個の−Ｏ
   −基の夫々１方の結合手が芳香族系炭素原子と直
   接結合している構造である、 の繰り返し単位及びホスゲンより誘導された式
   （） の繰り返し単位並びに式（ａ）、式（ｂ）又
   は式（ｃ） 【式】 【式】 【式】 式中、Ｒは炭素数が８もしくは９の分枝鎖状の
   アルキル基を表わし、但し条件としてアルキル基
   Ｒ中ではアルキル基の全ての水素原子を基にして
   のメチル−水素原子の割合は47〜89％であり、Ｒ
   はｏ−及び／又はｐ−位置にあり、そしてｏ−異
   性体の割合の上限は20％である の末端基を有してなり、且つ、更に必要に応じ分
   枝鎖剤より誘導された式（ａ） 式中、ｍは３又は４の整数を表わし、 Ａはフエニル、ナフタレン又はベンゾフエノン
   を表わす の分枝鎖単位を上記式（）の繰り返し単位当た
   り0.01〜1.0モル％又は式（ｂ） Ｂ（−Ｏ）−_o （ｂ） 式中、ｎは３又は４の整数を示し、 Ｂは炭素数が６〜90の単核もしくは多核の芳香
   族基を表わし、全ての−Ｏ−基の左側の結合手は
   Ｂの芳香族系の炭素原子に直接結合している、 の分枝鎖単位を上記式（′）の繰り返単位当た
   り0.01〜1.0モル％有してもよく、重合体0.5ｇの
   ジクロロメタン100ml中溶液の25℃における相対
   溶液粘度1.18〜2.0を有する熱可塑性芳香族ポリ
   エステルカーボネートの製造方法であつて、 テレフタル酸ジクロライド及び／又はイソフタ
   ル酸ジクロライド（もしくはそれらの溶液）、式
   （） ［式中、ＸはOH、OCOCl又はCOClを表わし、
   そしてＲは炭素数が８もしくは９の分枝鎖状のア
   ルキル基を表わし、但し条件としてアルキル基Ｒ
   中ではアルキル基の全ての水素原子を基にしての
   メチル−水素原子の割合は47〜89％であり、Ｒは
   ｏ−及び／又はｐ−位置にあり、そしてｏ−異性
   体の割合の上限は20％である］ の化合物（）（任意に溶媒中）、並びに式（） HO−Ｚ−OH （） ［式中、Ｚは炭素数が６〜30の２官能性の単核も
   しくは多核の芳香族基を表わし、Ｚは２個のOH
   基が夫々芳香族系の炭素原子と直接結合している
   構造である］ のジフエノレートのアルカリ性水溶液、触媒、芳
   香族ポリエステルカーボネート用の溶媒及び任意
   に式（a′） ［式中、ｍ及びＡは、式ａに記載の意味を有す
   る］ の分枝鎖剤又は式（b′） Ｂ（−OH）_o （b′） ［式中、ｎ及びＢは、式ｂに記載の意味を有す
   る］ の分枝鎖剤を含有している攪拌されている二相混
   合物並びにホスゲンを一緒にしそして反応させる
   ことにより特徴づけられている、二相境界表面方
   法に従う、ポリエステルカーボネートの製造方
   法。 ５ 化合物（）並びにテレフタル酸及び／又は
   イソフタル酸ジクロライドを反応混合物中に一緒
   に加えることを特徴とする、特許請求の範囲第４
   項記載の方法。 ６ 化合物（）を0.1〜10モル％の量で使用す
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第４項記載
   の方法。 ７ 化合物（）を0.3〜７モル％の量で使用す
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第４項又は
   ５項に記載の方法。 ８ 反応を０〜40℃の温度において実施すること
   を特徴とする、特許請求の範囲第４項〜第６項の
   何れかに記載の方法。