JPS6342956B2 - - Google Patents
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- JPS6342956B2 JPS6342956B2 JP56013797A JP1379781A JPS6342956B2 JP S6342956 B2 JPS6342956 B2 JP S6342956B2 JP 56013797 A JP56013797 A JP 56013797A JP 1379781 A JP1379781 A JP 1379781A JP S6342956 B2 JPS6342956 B2 JP S6342956B2
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Description
本発明は優れた油吸収性能、特に水中の分散
油、乳化油に対して優れた油吸収性能を有する合
成樹脂からなる新規な油吸収材を提供しようとす
るものである。
近年、環境汚染を防いだり、水資源を有効利用
するため、水中の油脂分を取り除くことが大きな
社会的ニーズとなり、高性能な油吸収材の出現が
望まれている。
合成樹脂製の油吸収材としては、ポリプロピレ
ンやポリウレタン製のものが知られているが、こ
れらはいずれも、油吸収材と云うよりも油吸着材
と云つた方がよく、材質自身の吸油能力は乏し
く、表面での油の吸着がほとんどであることか
ら、吸油量が小さい。またこれらは繊維化や発泡
などで表面積を大きくすることが必要であり、生
産性やコストの点で問題となる。またこれらはそ
の特殊な形態のため使用方法が限定され、取扱い
も工夫を要するものであつた。
油をよく吸収するものとしてはゴムがあるが、
油を高度に吸つたものは、大きく膨潤したり、凝
集したりするとともに物性が大きく低下するため
取扱いに難点があつた。
またこれらの油吸収材は全て疎水性の材料が主
であるため、水濡れ性が悪く、水中へセツトし難
く、また水中へ分散した油の吸収速度は余り速く
なかつた。
最近では繊維や樹脂微細構造の表面または内部
に界面活性剤やシリコンオイル等を保持せしめた
組成物、あるいは有機重合体とからなる組成物等
様々な処理材が提案されているが、これらは全て
水中に分散した油、特に乳化油に対しては有効な
ものはほとんどなかつた。
また、特開昭54−79954号公報には、ポリエチ
レンと熱可塑性エラストマー混合物からなる油吸
収剤を用いた排水処理方法が記載されている。こ
こで用いられている油吸収剤は、上記の如く、ポ
リエチレンと熱可塑性エラストマーとの組み合せ
であるが、このポリエチレンは撥水性であり、か
つ熱可塑性エラストマーとのなじみが悪いため、
熱可塑性エラストマーが吸油により膨潤し、吸油
剤が接着したり、凝集したりする現象がみられ
る。これは、両重合体のなじみが悪く両重合体を
混合し、粒子化した時に、熱可塑性エラストマー
が粒子内において部分的な団塊が生じることによ
るものと考えられる。この結果、吸油性能が悪
く、実用的価値が少ないのである。
更に、特開昭55−49143号公報には、無機化合
物と有機重合体と界面活性剤との混合物から成る
油吸収剤が記載されており、有機重合体として熱
可塑性エラストマーが記載されている。しかし有
機重合体として熱可塑性エラストマーを用いた場
合には、該重合体が吸油した時に膨潤し、油吸収
剤が接着したり凝集したり、あるいは流動化して
形状維持が困難になるなど、その取扱いが非常に
困難となり、また吸油性能も十分に発揮できない
欠点がある。
本発明者は、従来の油吸収材のもつこれらの欠
点を改良すべく鋭意検討した結果、アクリロニト
リル系(共)重合体と熱可塑性エラストマーと界
面活性剤とからなる混合組成物がこれらの欠点を
解消し、油吸収材として非常に優れていることを
見い出し、更に研究を重ね本発明を完成するに至
つた。
すなわち、本発明はアクリロニトリル系(共)
重合体を少なくとも10重量%、共役ジオレフイン
とモノビニル置換芳香族化合物とからなる熱可塑
性エラストマーを少なくとも30重量%、界面活性
剤を少なくとも0.05重量%含有する上記3者混合
物からなる油吸収材である。
本発明は熱可塑性エラストマーとアクリロニト
リル系重合体との混合物から成る油吸収剤であつ
て、アクリロニトリル系重合体は熱可塑性エラス
トマーとのなじみが良く、両者の混合物は、非常
に均一に混合されたものである。この均一に混合
した重合体は、熱可塑性エラストマーとアクリロ
ニトリル系重合体とが網目構造をしており、この
構造が吸油による熱可塑性エラストマーの膨潤を
防止し、混合重合体、粒子の接着や凝集を防ぐ作
用を有している。一方、吸油能力は非常に優れて
いる。この理由は、熱可塑性エラストマーの形状
変化を防ぐことができた結果、その吸油能力を完
全に利用できるようになつたものと考えられる。
このように、本発明の吸油剤はポリエチレンあ
るいは、無機物との混合物では吸油した時の膨潤
により使用が困難で、吸油能力を十分利用できな
かつた熱可塑性エラストマーを実用的に使用可能
にすると同時に吸油性能を大幅に改良した点で、
前記公報に記載されている吸油剤とは本質的に異
なるものである。
以下本発明の構成について詳細に説明する。
本発明では、アクリロニトリル系(共)重合体
を少なくとも10重量%、共役ジオレフインとモノ
ビニル置換芳香族化合物とからなる熱可塑性エラ
ストマーを少なくとも30重量%、界面活性剤を少
なくとも0.05重量%含有する上記3者混合物であ
ることが必要である。
アクリロニトリル系(共)重合体は、合成樹脂
の中では最も大きな水に対する湿潤張力を有し、
水に対する親和性が大きく水濡れ性が良く、また
耐溶剤性が高いことでも知られている。逆に、共
役ジオレフインとモノビニル置換芳香族とからな
る熱可塑性エラストマーは親油性で油を高度に吸
収する性質で知られている。また界面活性剤は油
滴の分散の状態を変えることが良く知られてお
り、油の種類、分散状態に応じて界面活性剤を選
ぶことによつて油滴を凝集させたり、逆に乳化さ
せることができる。
これら3者を混合することによつて、それぞれ
の長所の相乗効果によつて優れた油吸収性能を発
揮する。すなわち、アクリロニトリル系重合体と
熱可塑性エラストマーを混合することにより、熱
可塑性エラストマーが高度に油を吸収しても、耐
油性の大きなアクリロニトリル系重合体によつて
油吸収材の膨潤を抑え、油吸収材同志の接着、凝
集を防止するため、油吸収性能を徹底して発揮で
き、しかも取扱い性に優れている。また合成樹脂
の中では最も大きな水に対する湿潤張力で示され
るようなアクリロニトリル系重合体や、界面活性
剤の持つ親水性の為、油吸収材の水濡れ性が良く
水中の分散油の吸収速度が非常に大きい。界面活
性剤を選ぶことによつて、乳化油の乳化を破壊す
ることができ、乳化油の吸油性能も優れ、今まで
提案された吸油剤では処理困難であつた乳化油も
処理することが可能である。
また理由は明らかではないが、アクリロニトリ
ル系重合体と熱可塑性エラストマーからなる油吸
収材を流動床式油水分離装置の媒体として使用す
ると、水中の油分が除去できるはかりでなく、油
吸収材の表面で水中浮遊物質(以下、SSと略す)
を凝集し粗粒化するため、SSが簡単に除去でき
る。
本発明では、吸油性能を充分に発揮させるため
には、アクリロニトリル系重合体の含有量は少な
くとも10重量%含有し、かつ油を吸収する熱可塑
性エラストマーは少なくとも30重量%含有し、か
つ界面活性剤の含有量は極く少量で効果を発揮す
るが、充分な効果を得るためには、0.05重量%以
上含有することが望ましい。
先に述べたように本発明の油吸収材はアクリロ
ニトリル系の高い親水性を熱可塑性エラストマー
の高い親水性と熱可塑性エラストマーの親油性と
界面活性剤の親水性及び油分散性の破壊作用が組
合されて、吸油量が大きくしかも吸油速度が速く
更に乳化油に対し大きな効果を示し、またSSも
除去されるため、上記範囲以外では、これらの諸
性質がいずれか不足したものとなり好ましくな
い。
本発明でいうアクリロニトリル系(共)重合体
とは、アクリロニトリル含有量が30重量%以上の
ものであり、アクリロニトリルホモポリマー、ア
クリロニトリル共重合体及びアクリロニトリルグ
ラフト共重合体をいう。
アクリロニトリルホモポリマーはアクリロニト
リル100重量%のものがあるが、アクリロニトリ
ル共重合体とは30重量%以上のアクリロニトリル
と70重量%未満のアクリロニトリルと共重合可能
な単量体、例えばエチレン、プロピレン、ブタジ
エン、クロロプレイン、イソプレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、スチレン、α
―メチルスチレン、α―クロロスチレン、ビニル
ナフタレン、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n―プロピルアクリレート、n―ブチル
アクリレート、n―ヘキシルアクリレート、2―
エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、2―ヒドロキシエチルメタクリレート、ア
クリルアミド、メタリルスルホン酸ナトリウム、
スルホプロピルメタクリレート、スチレンスルホ
ン酸、2―アクリルアミド2―メチルプロパンス
ルホン酸からなる群から選ばれた少なくとも1種
以上の単量体からなる共重合体をいう。これらの
重合体は、単独であつても、2種以上の混合重合
体であつてもよい。
またアクリロニトリルグラフト共重合体とは、
共役ジオレフインを構成単位として含むゴムにア
クリロニトリルを単独またはアクリロニトリルと
共重合可能な他の単量体とをグラフト重合させた
ものをいう。共役ジオレフインとしては、1,3
―ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、1,
3―ペンタジエン、2,3―ジメチルブタジエン
等があり、これらの共役ジオレフインを単独また
は2種以上の混合物をそのまま重合したり、更に
これらの共役ジオレフインと共重合可能な単量体
と共重合させて得られる重合体に、アクリロニト
リルが30重量%以上になるようにアクリロニトリ
ル単独又はアクリロニトリル及びアクリロニトリ
ルと共重合可能な単量体、例えばエチレン、プロ
ピレン、ブタジエン、クロロプレン、イソプレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
スチレン、α―メチルスチレン、α―クロロスチ
レン、ビニルナフタレン、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、n―プロピルアクリレー
ト、n―ブチルアクリレート、n―プロピルアク
リレート、n―ブチルアクリレート、n―ヘキシ
ルアクリレート、2―エチルヘキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、2―ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸、アクリルアミド、
メタリルスルホン酸ナトリウム、スルホプロピル
メタクリレート、スチレンスルホン酸、2―アク
リルアミド2―メチルプロパンスルホン酸などの
単量体を少なくとも1種以上とをグラフト重合し
て得られる重合体をいう。
これらのアクリロニトリルホモポリマー、アク
リロニトリル共重合体、アクリロニトリルグラフ
ト重合体は公知の重合方法、例えばラジカル重
合、イオン重合、放射線重合等で得ることができ
る。
本発明でいう共役ジオレフインとモノビニル置
換芳香族化合物とからなる熱可塑性エラストマー
とは、共役ジオレフインとモノビニル置換芳香族
化合物とからなるブロツク共重合体であり、下記
の一般式で示されるものである。
A―B―A
(A―B)o
B―(A―B)o
(A―B)o―A
(A―B)oX
(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族化
合物/ブロツク、Bは共役ジオレフイン重合体ブ
ロツク、Xは炭素または炭化水素、カルボニル
基、リン、ケイ素、アルキルケイ素、またnは2
〜10までの整数を表わす)
これら一般式で示されるブロツク共重合体は、
一般に次のようにして得ることができる。即ち、
炭化水素溶媒中でリチウム炭化水素を重合開始剤
とし、共役ジオレフインとモノビニル置換芳香族
を同時に又は交互に入れることによつて、それぞ
れの重合体のブロツクを作つて行くことによつて
得られる。追加の順序、回数を変えたり、カツプ
リング剤を使用することで希望する形のブロツク
共重合体が得られる。
共役ジオレフインとモノビニル置換芳香族化合
物を交互に入れて重合する際、先に入れた化合物
の重合が完結、あるいはほぼ完結する時点で次の
化合物を追加して重合する、いずれの重合法であ
つてもよい。
また、これらの熱可塑性エラストマーは単独で
あつても、2種以上の混合物であつてもよい。
なおここでいう共役ジオレフインとしては、
1,3―ブタジエン、イソプレン、1,3―ペン
タジエン、2,3―ジメチルブタジエン等、また
はこれら2種以上の混合物を選ぶことができる
し、またモノビニル芳香族化合物としては、スチ
レン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチル
スチレン、α―メチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、エチルビニルトルエ
ン、t―ブチルスチレン、ビニルナフタレン等ま
たはこれらの2種以上の混合物を選ぶことができ
る。またカツプリング剤としては、例えば2個以
上のハロケン基を有するハロゲン化炭化水素、ホ
スケン、三塩化リン、四塩化ケイ素、1,2ビス
(メチルクロルシリル)エタンなどが使用される。
また、本発明ではブロツク共重合体の分子量が
5000〜500000で、モノビニル置換芳香族化合物の
含有量が10〜70重量%が好ましい。
本発明でいう界面活性剤とは、分散油または乳
化油の分散状態を変化させ、油滴同志の凝集を起
させる作用をするものであれば、アニオン性、カ
チオン性、ノニオン性、あるいは両性のいずれも
使用可能であるが、特にカチオン性またはアミン
基あるいはアミド基あるいはカルボン酸基を有す
るノニオン性のものが好ましく、たとえばジメチ
ルテシルベンジルアンモニウムクロライド、ジエ
チルドテシルベンジルアンモニウムクロライド、
トリメチルドテシルアンモニウムプロマイド、ア
リルジブチルドテシルアンモニウムクロライド、
ジエチルアセトニルドテシルアンモニウムクロラ
イド、トリエチルドデシルオキシメチルアンモニ
ウムクロライド、ジベンジルハイドロオキシエチ
ルドデシルオキシエチルアンモニウムクロライ
ド、ジエチルベンジルチオエチルグリシドアンモ
ニウムクロライド、ジエチルベンジルドデシルチ
オエチルアンモニウムクロライド、ジメチルp―
ニトロベンジルドデシルアンモニウムクロライ
ド、トリハイドロキシエチルドデシルアンモニウ
ムグロマイド、ヘキサデシルピリジニウムクロラ
イド、ラウリルコラミノフオルミルメチルピリジ
ニウムクロライド、2ドデシルイソキノリニウム
プロマイド等のカチオン界面活性剤、あるいはポ
リエチレンポリイミン、エタノールアルキルアミ
ン、オクタデシルジエタノールアミン、ラウリル
ジポリグラコラミン、ポリオキシエチレン牛脂ア
ルキルアミン、ジオキシステアリン酸、ジリシノ
ール酸、ポリリシノール酸、ジオキシステアリン
酸のエチレンオキシサイド付加物等のノニオン界
面活性剤が好ましく使用される。
界面活性剤の中でも高分子量のものは、水中で
使用した場合に溶出が少ない為、長期間効果が持
続するのでより好ましい。高分子量の界面活性剤
としては、一般式(1)で示されるものが使用され
る。
(但し、R1,R2はH,CH3,C2H5,C3H7,
C4H9,
The present invention aims to provide a novel oil-absorbing material made of a synthetic resin that has excellent oil-absorbing performance, particularly excellent oil-absorbing performance for dispersed oil and emulsified oil in water. In recent years, there has been a great social need to remove oil and fat from water in order to prevent environmental pollution and effectively utilize water resources, and the emergence of high-performance oil-absorbing materials has been desired. As synthetic resin oil absorbing materials, those made of polypropylene and polyurethane are known, but all of these are better called oil absorbing materials rather than oil absorbing materials, and the oil absorbing ability of the material itself is limited. Since most of the oil is adsorbed on the surface, the amount of oil absorbed is small. In addition, these require increasing the surface area by fiberization, foaming, etc., which poses problems in terms of productivity and cost. In addition, because of their special shape, their usage is limited, and their handling requires some ingenuity. Rubber is a material that absorbs oil well, but
Materials that absorb a high degree of oil are difficult to handle because they swell or agglomerate significantly, and their physical properties are greatly reduced. Furthermore, since all of these oil absorbing materials are mainly made of hydrophobic materials, they have poor water wettability and are difficult to set in water, and the absorption rate of oil dispersed in water is not very fast. Recently, various treatment materials have been proposed, such as compositions containing surfactants, silicone oil, etc. on the surface or inside of fibers or resin microstructures, or compositions containing organic polymers, but all of these have been proposed. Very few were effective against oils dispersed in water, especially emulsified oils. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-open No. 79954/1983 describes a method for treating wastewater using an oil absorbent made of a mixture of polyethylene and a thermoplastic elastomer. As mentioned above, the oil absorbent used here is a combination of polyethylene and thermoplastic elastomer, but this polyethylene is water repellent and has poor compatibility with thermoplastic elastomer.
There is a phenomenon in which the thermoplastic elastomer swells due to oil absorption, and the oil absorbent adheres or aggregates. This is thought to be due to poor compatibility between the two polymers, and when the two polymers are mixed and formed into particles, the thermoplastic elastomer partially forms agglomerates within the particles. As a result, the oil absorption performance is poor and has little practical value. Further, JP-A-55-49143 describes an oil absorbent made of a mixture of an inorganic compound, an organic polymer, and a surfactant, and describes a thermoplastic elastomer as the organic polymer. However, when a thermoplastic elastomer is used as an organic polymer, it swells when it absorbs oil, causing the oil absorbent to adhere or aggregate, or become fluid, making it difficult to maintain its shape. It is very difficult to do so, and also has the drawback that oil absorption performance cannot be fully demonstrated. As a result of intensive studies aimed at improving these drawbacks of conventional oil absorbing materials, the present inventors found that a mixed composition consisting of an acrylonitrile (co)polymer, a thermoplastic elastomer, and a surfactant overcomes these drawbacks. They solved the problem and discovered that it is very excellent as an oil absorbent material, and after further research, they completed the present invention. That is, the present invention uses acrylonitrile (co-)
The oil absorbent material is a mixture of the above three components, which contains at least 10% by weight of a polymer, at least 30% by weight of a thermoplastic elastomer made of a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound, and at least 0.05% by weight of a surfactant. The present invention is an oil absorbent made of a mixture of a thermoplastic elastomer and an acrylonitrile polymer, and the acrylonitrile polymer has good compatibility with the thermoplastic elastomer, and the mixture of the two is very uniformly mixed. It is. This uniformly mixed polymer has a network structure of thermoplastic elastomer and acrylonitrile polymer, and this structure prevents the thermoplastic elastomer from swelling due to oil absorption and prevents adhesion and aggregation of the mixed polymer and particles. It has a protective effect. On the other hand, it has very good oil absorption ability. The reason for this is thought to be that as a result of being able to prevent the thermoplastic elastomer from changing its shape, it became possible to fully utilize its oil absorption ability. As described above, the oil-absorbing agent of the present invention makes it possible to practically use thermoplastic elastomers, which are difficult to use with polyethylene or mixtures with inorganic substances due to swelling when oil-absorbed, and whose oil-absorbing ability cannot be fully utilized. With significantly improved performance,
This is essentially different from the oil absorbent described in the above publication. The configuration of the present invention will be explained in detail below. In the present invention, the above three materials contain at least 10% by weight of an acrylonitrile-based (co)polymer, at least 30% by weight of a thermoplastic elastomer consisting of a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound, and at least 0.05% by weight of a surfactant. It needs to be a mixture. Acrylonitrile (co)polymers have the highest wet tension against water among synthetic resins,
It is also known for its high affinity for water, good water wettability, and high solvent resistance. Conversely, thermoplastic elastomers composed of conjugated diolefins and monovinyl-substituted aromatics are known for their lipophilic properties and high oil absorption properties. Furthermore, it is well known that surfactants change the state of dispersion of oil droplets, and by selecting a surfactant according to the type of oil and the state of dispersion, oil droplets can be coagulated or conversely emulsified. be able to. By mixing these three, excellent oil absorption performance can be achieved due to the synergistic effect of their respective strengths. In other words, by mixing an acrylonitrile polymer and a thermoplastic elastomer, even if the thermoplastic elastomer absorbs oil to a high degree, the oil-resistant acrylonitrile polymer suppresses the swelling of the oil-absorbing material and prevents oil absorption. Since it prevents materials from adhering and clumping together, it has excellent oil absorption performance and is also easy to handle. In addition, because of the acrylonitrile polymer, which has the highest wet tension with water among synthetic resins, and the hydrophilic nature of the surfactant, the oil absorbent material has good water wettability and the absorption speed of dispersed oil in water is increased. Very large. By selecting a surfactant, it is possible to destroy the emulsification of emulsified oil, and the oil absorption performance of emulsified oil is also excellent, making it possible to process emulsified oil that has been difficult to process with oil absorbents proposed so far. It is. Furthermore, although the reason is not clear, when an oil-absorbing material made of an acrylonitrile polymer and a thermoplastic elastomer is used as a medium in a fluidized bed oil-water separator, the surface of the oil-absorbing material does not remove the oil in the water. Suspended solids in water (hereinafter abbreviated as SS)
SS is easily removed because it aggregates and becomes coarse particles. In the present invention, in order to fully exhibit oil absorption performance, the content of the acrylonitrile polymer is at least 10% by weight, the thermoplastic elastomer that absorbs oil is at least 30% by weight, and the surfactant The content of 0.05% by weight or more is desirable, although it is effective with a very small amount of content. As mentioned above, the oil absorbent material of the present invention combines the high hydrophilicity of acrylonitrile, the high hydrophilicity of a thermoplastic elastomer, the lipophilicity of a thermoplastic elastomer, and the hydrophilic and oil dispersion destructive effects of a surfactant. Since it has a large oil absorption amount and a fast oil absorption rate, and has a great effect on emulsified oil, and also removes SS, it is not preferable to use it outside the above range because it will lack any of these properties. The acrylonitrile-based (co)polymer used in the present invention is one having an acrylonitrile content of 30% by weight or more, and refers to an acrylonitrile homopolymer, an acrylonitrile copolymer, and an acrylonitrile graft copolymer. Acrylonitrile homopolymers include 100% by weight acrylonitrile, but acrylonitrile copolymers are monomers that can be copolymerized with 30% by weight or more of acrylonitrile and less than 70% by weight of acrylonitrile, such as ethylene, propylene, butadiene, chloro Plain, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, styrene, α
-Methylstyrene, α-chlorostyrene, vinylnaphthalene, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-
Ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, sodium methallylsulfonate,
A copolymer consisting of at least one monomer selected from the group consisting of sulfopropyl methacrylate, styrene sulfonic acid, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. These polymers may be used alone or as a mixed polymer of two or more. Also, what is an acrylonitrile graft copolymer?
It refers to a rubber containing conjugated diolefin as a constituent unit, which is graft-polymerized with acrylonitrile alone or with another monomer copolymerizable with acrylonitrile. As a conjugated diolefin, 1,3
-butadiene, isoprene, chloroprene, 1,
There are 3-pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene, etc., and these conjugated diolefins can be directly polymerized alone or as a mixture of two or more, or can be further copolymerized with monomers that can be copolymerized with these conjugated diolefins. Acrylonitrile alone or acrylonitrile and monomers copolymerizable with acrylonitrile, such as ethylene, propylene, butadiene, chloroprene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, are added to the resulting polymer so that the acrylonitrile content is 30% by weight or more. ,
Methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether,
Styrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, vinylnaphthalene, methyl acrylate,
Ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid,
itaconic acid, maleic anhydride, acrylamide,
A polymer obtained by graft polymerization with at least one monomer such as sodium methallylsulfonate, sulfopropyl methacrylate, styrenesulfonic acid, and 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid. These acrylonitrile homopolymers, acrylonitrile copolymers, and acrylonitrile graft polymers can be obtained by known polymerization methods, such as radical polymerization, ionic polymerization, radiation polymerization, and the like. The thermoplastic elastomer composed of a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound as used in the present invention is a block copolymer composed of a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound, and is represented by the following general formula. A-B-A (A-B) o B-(A-B) o (A-B) o -A (A-B) o X (wherein A is substantially a monovinyl-substituted aromatic compound/block , B is a conjugated diolefin polymer block, X is carbon or hydrocarbon, carbonyl group, phosphorus, silicon, alkyl silicon, or n is 2
(represents an integer up to 10) Block copolymers represented by these general formulas are:
Generally, it can be obtained as follows. That is,
It can be obtained by using lithium hydrocarbon as a polymerization initiator in a hydrocarbon solvent, and adding a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic simultaneously or alternately to form blocks of each polymer. A block copolymer of a desired shape can be obtained by changing the order and number of additions or by using a coupling agent. Any polymerization method in which a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound are added alternately and polymerized, and the next compound is added and polymerized when the polymerization of the previously added compound is completed or almost completed. Good too. Further, these thermoplastic elastomers may be used alone or in a mixture of two or more. The conjugated diolefin referred to here is:
1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene, etc., or a mixture of two or more thereof can be selected, and as monovinyl aromatic compounds, styrene, vinyltoluene, vinyl Xylene, ethylstyrene, α-methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, ethylvinyltoluene, t-butylstyrene, vinylnaphthalene, etc., or a mixture of two or more thereof can be selected. As the coupling agent, for example, halogenated hydrocarbons having two or more halokene groups, phoscene, phosphorus trichloride, silicon tetrachloride, 1,2-bis(methylchlorosilyl)ethane, etc. are used. In addition, in the present invention, the molecular weight of the block copolymer is
5,000 to 500,000, and the content of the monovinyl-substituted aromatic compound is preferably 10 to 70% by weight. The surfactant used in the present invention is an anionic, cationic, nonionic, or amphoteric surfactant, as long as it changes the dispersion state of dispersed oil or emulsified oil and causes oil droplets to aggregate. Any of them can be used, but cationic ones or nonionic ones having an amine group, an amide group, or a carboxylic acid group are particularly preferred, such as dimethyltecylbenzylammonium chloride, diethyldotecylbenzylammonium chloride,
trimethyldotecylammonium bromide, allyl dibutyldotecylammonium chloride,
Diethylacetonyl dotecylammonium chloride, triethyldodecyloxymethylammonium chloride, dibenzylhydroxyethyldodecyloxyethylammonium chloride, diethylbenzylthioethylglyside ammonium chloride, diethylbenzyldodecylthioethylammonium chloride, dimethyl p-
Cationic surfactants such as nitrobenzyldodecylammonium chloride, trihydroxyethyldodecylammonium gromide, hexadecylpyridinium chloride, laurylcolaminoformylmethylpyridinium chloride, 2-dodecylisoquinolinium bromide, or polyethylene polyimine, ethanol alkylamine , octadecyldiethanolamine, lauryl dipolyglacolamine, polyoxyethylene tallow alkylamine, dioxystearic acid, diricinoleic acid, polyricinoleic acid, ethylene oxide adduct of dioxystearic acid, and other nonionic surfactants are preferably used. . Among surfactants, those with a high molecular weight are more preferable because they cause less elution when used in water and maintain their effects for a long period of time. As the high molecular weight surfactant, those represented by general formula (1) are used. (However, R 1 and R 2 are H, CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 ,
C4H9 ,
【式】CH2CH2OH,CH2―
CH=CH2,CH(OH)CH2Cl,XはCl,Br,I,
CH3SO4,n≧15)
アクリロニトリル系重合体と熱可塑性エラスト
マーと界面活性剤を混合する方法は、通常のバン
バリーミキサーや押出機等を用いて機械的に混合
される。また界面活性剤は、アクリロニトリル系
重合体と熱可塑性エラストマーを機械的に混合し
て得られる混合物を界面活性剤を直接または溶媒
に溶した溶液に浸漬し乾燥などの熱処理すること
によつて得られる。更にこの混合に於て、混合物
100重量部に対して3〜300重量部の無機物を加え
ても良い。また使用できる無機物としては、酸化
アルミニウム、硅酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、酸化
カルシウム、水酸化カルシウム、硝酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硅酸カルシウム、酸化マグ
ネシウム、水酸化マグネシウム、硅酸マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化
鉛、酸化チタン、シリカ、カオリンクレー、タル
ク、マグネサイト、パイロフエライト、モンモリ
ロナイト、アスベスト、活性白土、ゼオライト、
雲母粉末などがある。
本発明の油吸収剤は使用する目的、用途、対象
油脂の種類によつて、粉末状、ペレツト状、繊維
状、多孔質体、または成形体として使用できるの
で、従来より処理が困難とされていた切削油廃
水、圧延油廃水、オイルタンクの洗浄廃水、自動
車洗車廃水、機械洗浄廃水、コンプレツサードレ
イン等の乳化油癈水や、オイルタンカーのバラス
ト水、ビルジ水等の分散油癈水等の広範な分野の
癈水処理に有効である。
以下、実施例によつて説明する。ただし、実施
例中の部及び%は全て重量を示す。また各種試験
は下記の方法で行なつた。
流動床試験
第1図に示すような、直径140mmの円筒状の容
器を10メツシユの金網7が2枚で上から内容積が
各々の1.5,7.5,1の3室1,2,3に仕
切られた容器に、送気ポンプ4に連結された多孔
管5が下方室3内に、またエアー抜き8が上部へ
取付けられており、しかも処理液が上から下へ流
れるように循環ポンプ6を配管で連結させた流動
床試験機を用いて、油吸収材をみかけ体積5、
重量として約3Kgを油吸収材充填室2へ充填した
後、含油排水を10入れ、循環ポンプ6で20/
分の流量で上から下へ循環させながら、送気ポン
プ4に連結した多孔管5から20〜40/分の空気
を送りこむことで油吸収材を均一に流動させる。
流動状態を5分間継続させた後、処理水を抜き出
して油分及びSSを分析した。
固定床試験
第2図に示すような下部に100メツシユの金網
11をもつ円塔状カラム9の上部のフランジ15
を外して、油吸収材10を高さ1000mm、密度が
0.1〜0.3g/c.c.になるように充填し、上部フラン
ジを再び取付けた後、バルブ12を開き、処理液
槽12の含油排水を定量ポンプ13で上から下へ
150ml/分の流量で流し、流し始めてから1時間
後に試料の採取を開始し、その後1時間の間に出
てくる排水中の油分及びSSを分析した。
なお油分及びSSの分析はJIS K0102の工場排
水試験方法に従つた。
実施例 1
アクリロニトリル70%、ブチルアクリレート30
%のアクリロニトリル系(共)重合体49部と、ス
チレン40%含有する(スチレン)―(ブタジエ
ン)―(スチレン)の3個のブロツクから成る熱
可塑性エラストマー50部と、下記式で示される
高分子のカチオン界面活性剤1部とを、押出機を
用いて190℃でシート状に押出し、シートペレタ
イザーで、1辺が3mmの略立方体状粒子の油吸収
材を得た。
(但し、数平均分子量は約180000〜230000)
該粒子を用いて、鉱物性油分50ppm、SS(土砂
等の微粒子)85ppmの洗車場排水にノニオン系界
面活性剤(三洋化成工業製ノニポール200)を
3ppm加えて、ホモミキサーで乳化させた含油排
水を用いて流動床試験を行なつた。処理水の油分
は2ppm(除去率96%)、SSは23ppm(除去率71%)
であり、油吸収性能、SS除去性能ともに優れた
ものであつた。
比較例 1
実施例1おいて、アクリロニトリル系(共)重
合体を用いない以外は上記と同一の方法で粒子状
油吸収材を製造し、同一の試験を行なつたとこ
ろ、油の吸収とともに粒子が凝集し、流動しなく
なり使用不能となつた。
比較例 2
実施例1において、カチオン界面活性剤を用い
ない以外は実施例と同一の方法で粒子状油吸収材
を製造し、同一の試験を行なつたところ、処理水
の油分は21ppm(除去率58%)、SSは38ppm(除去
率53%)であつた。
実施例 2
アクリロニトリル70%、メチルアクリレート30
%のアクリロニトリル系(共)重合体49部と、ス
チレンを40%含有する(ブタジエン)―(スチレ
ン)―(ブタジエン)―(スチレン)の4個のブ
ロツクからなる熱可塑性エラストマー49部と、下
記()式で示される高分子のカチオン界面活性
剤2部とを押出機を用いて190℃で押出しして直
径3mm、長さ3mmのペレツト状の油吸収剤を得
た。
該ペレツトを用いて、鉱物性油分60ppm、SS
(土砂等の微粒子)50ppmの洗車場排水にノニオ
ン系界面活性剤(三洋化成工業製ノニポール200)
を2ppm加えて、ホモミキサーで乳化させた含油
排水を用いて、流動試験を行なつた。処理水の油
分は4ppm(除去率93%)、SSは18ppm(除去率64
%)であり、油吸収性能及びSS除去性能ともに
優れたものであつた。
比較例 3
比較の為、ポリプロピレン98部、実施例2のカ
チオン界面活性剤2部を押出機で押出し、直径3
mm、長さ3mmのペレツトにしたものを用いて実施
例2と同様の試験を行なつた。処理水の油分は
43ppm(除去率28%)、SSは37ppm(除去率26%)
であり、実施例2よりも、吸油性能、SS除去性
能ともに大きく劣つた。
実施例3〜5、比較例4〜6
実施例1のアクリロニトリル系(共)重合体と
カチオン界面活性剤の含有量を第1表に示すよう
に変えて、押出機を用いて190℃でシート状に押
出し、シートペレタイザーで1辺が3mmの略立方
体状粒子の油吸収材を得た。これらの該油吸収材
を用いて、動物性油分を100ppm、SS(コロイド
状タンパク)を150ppm含有する食肉加工場排水
にノニオン系界面活性剤(三洋化成工業製ノニポ
ール200)を5ppm加えて、ホモミキサーで乳化さ
せた含油排水を用いて、流動試験を行なつた。そ
の結果を第1表に示す。[Formula] CH 2 CH 2 OH, CH 2 - CH=CH 2 , CH(OH)CH 2 Cl, X is Cl, Br, I,
CH 3 SO 4 , n≧15) The acrylonitrile polymer, thermoplastic elastomer, and surfactant are mixed mechanically using a conventional Banbury mixer, extruder, or the like. Surfactants can also be obtained by heat-treating a mixture obtained by mechanically mixing an acrylonitrile polymer and a thermoplastic elastomer, such as directly or by immersing the mixture in a solution of the surfactant in a solvent and drying. . Furthermore, in this mixing, the mixture
3 to 300 parts by weight of an inorganic substance may be added to 100 parts by weight. Inorganic substances that can be used include aluminum oxide, aluminum silicate, aluminum hydroxide, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium oxide, calcium hydroxide, calcium nitrate, calcium sulfate, calcium silicate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, and silicic acid. Magnesium, magnesium sulfate, zinc oxide, iron oxide, lead oxide, titanium oxide, silica, kaolin clay, talc, magnesite, pyroferite, montmorillonite, asbestos, activated clay, zeolite,
Mica powder, etc. The oil absorbent of the present invention can be used in the form of powder, pellets, fibers, porous bodies, or molded bodies depending on the purpose, application, and type of target oil or fat, so it is difficult to process conventionally. emulsified oil eruption water such as cutting oil waste water, rolling oil waste water, oil tank cleaning waste water, automobile car wash waste water, machine washing waste water, compressor drain, dispersed oil eruption water such as oil tanker ballast water, bilge water, etc. It is effective in treating fertilized water in a wide range of fields. Examples will be explained below. However, all parts and percentages in the examples indicate weight. In addition, various tests were conducted using the following methods. Fluidized bed test As shown in Figure 1, a cylindrical container with a diameter of 140 mm is partitioned from above into three chambers 1, 2, and 3 with internal volumes of 1.5, 7.5, and 1 using two wire meshes 7 of 10 mesh. A porous pipe 5 connected to an air supply pump 4 is installed in the lower chamber 3, and an air vent 8 is installed in the upper part of the container, and a circulation pump 6 is installed so that the processing liquid flows from top to bottom. Using a fluidized bed tester connected with piping, the oil absorbent was measured to have an apparent volume of 5,
After filling the oil absorbing material filling chamber 2 with a weight of approximately 3 kg, 10 kg of oil-containing wastewater is added, and the circulation pump 6 pumps 20 kg of oil into the filling chamber 2.
While circulating from top to bottom at a flow rate of 20 to 40 min, air is fed from a porous pipe 5 connected to an air supply pump 4 to uniformly flow the oil absorbing material.
After continuing the fluid state for 5 minutes, the treated water was extracted and analyzed for oil and SS. Fixed bed test The flange 15 at the top of a cylindrical column 9 with a 100-mesh wire mesh 11 at the bottom as shown in Figure 2
Remove the oil absorbent material 10 with a height of 1000 mm and a density of
After filling to a concentration of 0.1 to 0.3 g/cc and reinstalling the upper flange, open the valve 12 and pump the oil-containing wastewater from the treated liquid tank 12 from top to bottom using the metering pump 13.
The water was flowed at a flow rate of 150 ml/min, and samples were collected one hour after the flow started, and the oil and SS in the wastewater that came out during the next one hour was analyzed. The oil content and SS were analyzed in accordance with the JIS K0102 factory wastewater test method. Example 1 Acrylonitrile 70%, butyl acrylate 30%
% acrylonitrile (co)polymer, 50 parts of a thermoplastic elastomer consisting of three blocks of (styrene)-(butadiene)-(styrene) containing 40% styrene, and a polymer represented by the following formula. 1 part of the cationic surfactant was extruded into a sheet at 190°C using an extruder, and an oil absorbent in the form of approximately cubic particles with a side of 3 mm was obtained using a sheet pelletizer. (However, the number average molecular weight is approximately 180,000 to 230,000) Using these particles, a nonionic surfactant (Nonipol 200 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was applied to car wash wastewater containing 50 ppm of mineral oil and 85 ppm of SS (fine particles such as earth and sand).
A fluidized bed test was conducted using oil-containing wastewater that had been emulsified with a homomixer to which 3ppm had been added. Oil content in treated water is 2ppm (removal rate 96%), SS is 23ppm (removal rate 71%)
The oil absorption performance and SS removal performance were both excellent. Comparative Example 1 A particulate oil absorbent material was produced in the same manner as described above in Example 1 except that the acrylonitrile (co)polymer was not used, and the same test was conducted. It agglomerated and became unusable because it stopped flowing. Comparative Example 2 In Example 1, a particulate oil absorbent material was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the cationic surfactant was not used, and the same test was conducted. SS was 38 ppm (removal rate 53%). Example 2 Acrylonitrile 70%, methyl acrylate 30%
% acrylonitrile (co)polymer, 49 parts of a thermoplastic elastomer consisting of four blocks of (butadiene)-(styrene)-(butadiene)-(styrene) containing 40% styrene, and the following ( ) were extruded using an extruder at 190° C. to obtain a pellet-like oil absorbent having a diameter of 3 mm and a length of 3 mm. Using the pellets, mineral oil content 60ppm, SS
Nonionic surfactant (Nonipol 200 manufactured by Sanyo Chemical Industries) for car wash wastewater (fine particles such as earth and sand) of 50 ppm
A fluidity test was conducted using oil-containing wastewater that had been emulsified with a homomixer by adding 2 ppm of . Oil content in treated water is 4ppm (removal rate 93%), SS is 18ppm (removal rate 64%).
%), and both oil absorption performance and SS removal performance were excellent. Comparative Example 3 For comparison, 98 parts of polypropylene and 2 parts of the cationic surfactant of Example 2 were extruded using an extruder, and a diameter of 3
A test similar to that in Example 2 was conducted using pellets with a length of 3 mm and a length of 3 mm. The oil content of the treated water is
43ppm (removal rate 28%), SS is 37ppm (removal rate 26%)
Therefore, both oil absorption performance and SS removal performance were significantly inferior to Example 2. Examples 3 to 5, Comparative Examples 4 to 6 The contents of the acrylonitrile (co)polymer and cationic surfactant of Example 1 were changed as shown in Table 1, and sheets were produced at 190°C using an extruder. The oil absorbent material was extruded into a shape using a sheet pelletizer to obtain approximately cubic particles having a side of 3 mm. Using these oil absorbing materials, 5 ppm of a nonionic surfactant (Nonipol 200 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was added to meat processing plant wastewater containing 100 ppm of animal oil and 150 ppm of SS (colloidal protein). A fluidity test was conducted using oil-containing wastewater that was emulsified using a mixer. The results are shown in Table 1.
【表】
実施例6〜9、比較例7〜8
アクリロニトリル含有量を第2表に示すように
変えたアクリロニトリル―酢酸ビニル共重合体を
45部と、実施例2の熱可塑性エラストマー54.5部
と、実施例2のカチオン界面活性剤0.5部を混合
して押出してペレツトを用い、鉱物性油分
80ppm、SS(土砂微粒子)50ppmの洗車場排水に
ノニオン系界面活性剤(三洋化成工業製ノニポー
ル200)を4ppm加えて、ホモミキサーで乳化させ
た含油排水を用いて流動試験した。その結果を第
2表に示す。更に比較のために、アクリロニトリ
ル系(共)重合体の代りにポリプロピレンを用
い、熱可塑性エラストマー及びカチオン界面活性
剤と混合したものも同一試験を行なつた結果も第
2表に示す。[Table] Examples 6 to 9, Comparative Examples 7 to 8 Acrylonitrile-vinyl acetate copolymers with varying acrylonitrile contents as shown in Table 2 were used.
45 parts of the thermoplastic elastomer of Example 2, and 0.5 parts of the cationic surfactant of Example 2 were mixed and extruded to form pellets.
A flow test was conducted using oil-containing wastewater that was emulsified with a homomixer by adding 4ppm of a nonionic surfactant (Nonipol 200 manufactured by Sanyo Chemical Industries) to car wash wastewater containing 80ppm and SS (sediment particles) of 50ppm. The results are shown in Table 2. For comparison, Table 2 also shows the results of the same test in which polypropylene was used instead of the acrylonitrile (co)polymer and mixed with a thermoplastic elastomer and a cationic surfactant.
【表】
実施例 10〜11
実施例1及び2の油吸収材を機械粉砕して得ら
れた直径1〜2mmの粉体を用いて、乳化分散した
含油癈水を用いて固定床試験した。ただし、使用
した乳化分散した含油排水は切削油100ppmとノ
ニオン界面活性剤(三洋化成工業製ノニポール
200)をホモミキサーで乳化させたものを用いた。
その結果を第3表に示す。[Table] Examples 10 to 11 A fixed bed test was conducted using powders with a diameter of 1 to 2 mm obtained by mechanically pulverizing the oil absorbing materials of Examples 1 and 2 and emulsified and dispersed oil-containing water. However, the emulsified and dispersed oil-containing wastewater used was 100 ppm of cutting oil and a nonionic surfactant (Nonipol manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
200) was emulsified using a homomixer.
The results are shown in Table 3.
【表】
実施例 12
実施例10の粉体100部に対し、水酸化アルミニ
ウムを30部混合し、再度バンバリーミキサーで混
合後、粉砕した1〜2mmの粉体を用いて、鉱物油
分40ppm、SS30ppmの洗車場排水にノニオン系
の界面活性剤(三洋化成工業社製ノニポール200)
3ppmを加えて、ホモミキサーで乳化した含油排
水を用いて固定床試験した。結果は下記に示すも
のであつた。
油分 4ppm(除去率90%)
SS 2ppm(除去率93%)
実施例 13〜16
アクリロニトリル60%、塩化ビニル40%のアク
リロニトリル系(共)重合体40%、α―メチルス
チレンを35%含有する{(α―メチルスチレン)
―(イソプレン)}2―(α―メチルスチレン)ブ
ロツク共重合体からなる熱可塑性エラストマー64
部と第4表に示す各種カチオン界面活性剤1部と
を混合し、押出機で直径3mm、長さ3mmのペレツ
ト状にしたものを用い、動植物油分200ppm、SS
(タンパク質)100ppmの食肉加工場排水に10ppm
の界面活性剤(三洋化成工業製ノニポール200)
を加え、ホモミキサーで乳化した含油癈水を流動
床試験した。その結果を第4表に示す。[Table] Example 12 100 parts of the powder of Example 10 was mixed with 30 parts of aluminum hydroxide, mixed again in a Banbury mixer, and then ground using a powder of 1 to 2 mm, containing 40 ppm of mineral oil and 30 ppm of SS. Nonionic surfactant (Nonipol 200 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) in car wash wastewater
A fixed bed test was conducted using oil-containing wastewater that had been emulsified with a homomixer to which 3ppm had been added. The results were shown below. Oil content 4ppm (removal rate 90%) SS 2ppm (removal rate 93%) Examples 13-16 Contains 60% acrylonitrile, 40% acrylonitrile-based (co)polymer of vinyl chloride 40%, and 35% α-methylstyrene { (α-methylstyrene)
- (Isoprene)} 2 - Thermoplastic elastomer made of (α-methylstyrene) block copolymer64
and 1 part of various cationic surfactants shown in Table 4 were mixed and made into pellets with an extruder of 3 mm in diameter and 3 mm in length, with an animal and vegetable oil content of 200 ppm, SS
(Protein) 10ppm in 100ppm meat processing plant wastewater
Surfactant (Nonipol 200 manufactured by Sanyo Chemical Industries)
was added and emulsified using a homomixer, and the oil-impregnated water was subjected to a fluidized bed test. The results are shown in Table 4.
第1図及び第2図は、本発明の油吸収材のテス
トに使用した装置の説明図である。
1……上方室、2……油吸収材充填室、3……
下方室、4……送気ポンプ、5……多孔管、6…
…循環ポンプ、7……10メツシユ金網、8……エ
アー抜き、9……固定床カラム、10……油吸収
材、11……100メツシユ金網、12……バルブ、
13……定量ポンプ、14……処理液槽、15…
…フランジ、16……受器。
FIG. 1 and FIG. 2 are explanatory diagrams of the apparatus used for testing the oil absorbent material of the present invention. 1... Upper chamber, 2... Oil absorbent filling chamber, 3...
Lower chamber, 4... Air pump, 5... Porous pipe, 6...
...Circulation pump, 7...10 mesh wire mesh, 8...Air bleed, 9...Fixed bed column, 10...Oil absorption material, 11...100 mesh wire mesh, 12...Valve,
13...metering pump, 14...processing liquid tank, 15...
...Flange, 16... Receiver.
Claims (1)
も10重量%、共役ジオレフインとモノビニル置換
芳香族化合物とからなる熱可塑性エラストマーを
少なくとも30重量%、界面活性剤を少なくとも
0.05重量%含有する上記3者混合物からなる油吸
収材。 2 アクリロニトリル系(共)重合体がアクリロ
ニトリルを30重量%以上含有するアクリロニトリ
ル系(共)重合体である特許請求の範囲第1項記
載の油吸収材。 3 アクリロニトリル系(共)重合体がアクリロ
ニトリル及びエチレン、プロピレン、ブタジエ
ン、クロロプレン、イソプレン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、スチレン、α―メチ
ルスチレン、α―クロロスチレン、ビニルナフタ
レン、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、n―プロピルアクリレート、n―ブチルアク
リレート、n―ヘキシルアクリレート、2―エチ
ルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、2―ヒドロキシエチルメタクリレート、アク
リルアミド、メタリルスルホン酸ナトリウム、ス
ルホプロピルメタクリレート、スチレンスルホン
酸2―アクリルアミド2―メチルプロパンスルホ
ン酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の単
量体よりなる特許請求の範囲第1項記載の油吸収
材。 4 アクリロニトリル系(共)重合体がアクリロ
ニトリルホモポリマーよりなる特許請求の範囲第
1項記載の油吸収材。 5 アクリロニトリル系(共)重合体が共役ジオ
レフインを構成単位として含むゴムにアクリロニ
トリル又は、アクリロニトリル及びこれと共重合
可能な単量体をグラフト重合してなる重合体であ
る特許請求の範囲第1項記載の油吸収材。 6 熱可塑性エラストマーが一般式、A―B―A
(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族化合
物重合体ブロツク、Bは共役ジオレフイン重合体
ブロツクを表わす)で示されるブロツク共重合体
である特許請求の範囲第1項記載の油吸収材。 7 熱可塑性エラストマーが一般式、(A―B)o
(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族化合
物重合体ブロツク、Bは共役ジオレフイン重合体
ブロツク、またnは2から10までの整数を表わ
す)で示されるブロツク共重合体である特許請求
の範囲第1項記載の油吸収材。 8 熱可塑性エラストマーが一般式B―(A―
B)o(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族
化合物重合体ブロツク、Bは共役ジオレフイン重
合体ブロツク、またnは2から10までの整数を表
わす)で示されるブロツク共重合体である特許請
求の範囲第1項記載の油吸収材。 9 熱可塑性エラストマーが一般式、(A―B)o
−A(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族
化合物重合体ブロツク、Bは共役ジオレフイン重
合体ブロツク、またnは2から10までの整数を表
わす)で示されるブロツク共重合体である特許請
求の範囲第1項記載の油吸収材。 10 熱可塑性エラストマーが一般式、(A―B)
oX(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族化
合物重合体ブロツク、Bは共役ジオレフイン重合
体ブロツク、Xは炭素または炭化水素、カルボニ
ル基、リン、ケイ素、アルキルケイ素、またnは
2〜10までの整数を表わす)で示されるブロツク
共重合体である特許請求の範囲第1項記載の油吸
収材。 11 熱可塑性エラストマーがモノビニル置換芳
香族化合物を10〜70重量%含む共役ジオレフイン
とモノビニル置換芳香族化合物とのブロツク共重
合体である特許請求の範囲第1項記載の油吸収
材。 12 アクリロニトリル系(共)重合体と熱可塑
性エラストマーとの混合物が無機化合物を含有す
る特許請求の範囲第1項記載の油吸収材。 13 界面活性剤がカチオン界面活性剤またはア
ミン基、アミド基あるいはカルボン酸基を有する
ノニオン界面活性剤である特許請求の範囲第1項
記載の油吸収材。 14 界面活性剤が分子量3000以上の高分子であ
る特許請求の範囲第1項記載の油吸収材。 15 界面活性剤が下記、一般式(1)で示される界
面活性剤である特許請求の範囲第1項記載の油吸
収材。 (但し、R1,R2はH,CH3,C2H5,C3H7,
C4H9,【式】CH2CH2OH,CH2― CH=CH2,CH(OH)CH2Cl,XはCl,Br,I,
CH3SO4,n≧15)。[Scope of Claims] 1 At least 10% by weight of an acrylonitrile-based (co)polymer, at least 30% by weight of a thermoplastic elastomer consisting of a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound, and at least a surfactant.
An oil absorbing material consisting of a mixture of the above three components containing 0.05% by weight. 2. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the acrylonitrile (co)polymer contains 30% by weight or more of acrylonitrile. 3 Acrylonitrile-based (co)polymers include acrylonitrile, ethylene, propylene, butadiene, chloroprene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, styrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, vinylnaphthalene , methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, sodium methallyl sulfonate, sulfopropyl methacrylate, styrene sulfone The oil absorbent material according to claim 1, comprising at least one monomer selected from the group consisting of acids 2-acrylamide and 2-methylpropanesulfonic acid. 4. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the acrylonitrile-based (co)polymer is an acrylonitrile homopolymer. 5. Claim 1, wherein the acrylonitrile-based (co)polymer is a polymer obtained by graft polymerizing acrylonitrile or acrylonitrile and a monomer copolymerizable therewith to a rubber containing conjugated diolefin as a constituent unit. oil absorbent material. 6 Thermoplastic elastomer has general formula, A-B-A
2. The oil absorbent material according to claim 1, which is a block copolymer represented by the formula (wherein A substantially represents a monovinyl-substituted aromatic compound polymer block and B represents a conjugated diolefin polymer block). 7 Thermoplastic elastomer has the general formula, (A-B) o
(wherein A is essentially a monovinyl-substituted aromatic compound polymer block, B is a conjugated diolefin polymer block, and n is an integer from 2 to 10). Oil-absorbing material according to scope 1. 8 The thermoplastic elastomer has the general formula B-(A-
B) A block copolymer represented by o (wherein A is substantially a monovinyl-substituted aromatic compound polymer block, B is a conjugated diolefin polymer block, and n represents an integer from 2 to 10). The oil absorbing material according to claim 1. 9 Thermoplastic elastomer has general formula, (A-B) o
- A patent for a block copolymer represented by A (wherein A is substantially a monovinyl-substituted aromatic compound polymer block, B is a conjugated diolefin polymer block, and n is an integer from 2 to 10). The oil absorbent material according to claim 1. 10 Thermoplastic elastomer has general formula, (A-B)
O 2. The oil absorbent material according to claim 1, which is a block copolymer represented by the formula (representing an integer up to 10). 11. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer is a block copolymer of a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound containing 10 to 70% by weight of a monovinyl-substituted aromatic compound. 12. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the mixture of the acrylonitrile (co)polymer and the thermoplastic elastomer contains an inorganic compound. 13. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the surfactant is a cationic surfactant or a nonionic surfactant having an amine group, an amide group, or a carboxylic acid group. 14. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the surfactant is a polymer having a molecular weight of 3000 or more. 15. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the surfactant is a surfactant represented by the following general formula (1). (However, R 1 and R 2 are H, CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 ,
C 4 H 9 , [Formula] CH 2 CH 2 OH, CH 2 - CH=CH 2 , CH(OH)CH 2 Cl, X is Cl, Br, I,
CH 3 SO 4 , n≧15).
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|---|---|---|---|
| JP1379781A JPS57128769A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | Oil absorbent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1379781A JPS57128769A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | Oil absorbent |
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|---|---|
| JPS57128769A JPS57128769A (en) | 1982-08-10 |
| JPS6342956B2 true JPS6342956B2 (en) | 1988-08-26 |
Family
ID=11843237
Family Applications (1)
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57128769A (en) |
Families Citing this family (3)
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- 1981-02-03 JP JP1379781A patent/JPS57128769A/en active Granted
Also Published As
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