JPS634489B2 - - Google Patents
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- JPS634489B2 JPS634489B2 JP55102092A JP10209280A JPS634489B2 JP S634489 B2 JPS634489 B2 JP S634489B2 JP 55102092 A JP55102092 A JP 55102092A JP 10209280 A JP10209280 A JP 10209280A JP S634489 B2 JPS634489 B2 JP S634489B2
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- JP
- Japan
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- titanium oxide
- polyolefin resin
- weight
- paper
- die
- Prior art date
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- Expired
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は紙または合成紙基体の少なくとも一方
の面に、酸化チタンを含むポリオレフイン樹脂組
成物をフイルム状に溶融押出塗工した写真用ポリ
オレフイン樹脂被覆紙の製造方法に関するもので
あり、更に詳細には、紙または合成紙基体の少な
くとも一方の面に、酸化チタンを含むポリオレフ
イン樹脂組成物をフイルム状に溶融押出塗工し
て、写真用ポリオレフイン樹脂被覆紙を製造する
際に発生するダイリツプの汚れによる不良面質を
防止する方法に関するものである。 写真用ポリオレフイン樹脂被覆紙の本質的構成
についてはすでに公知であり、たとえば米国特許
第3501298号に開示されているように、紙基体の
両面をポリエチレン樹脂で被覆し、乳剤塗布面側
のポリエチレン層には酸化チタン、青色顔料、螢
光増白剤などを含有させるという方法である。 しかし、酸化チタンを含むポリオレフイン樹脂
組成物、特にポリエチレン樹脂組成物をスリツト
ダイからフイルム状に溶融押出する際、短時間の
押出しでダイリツプの尖端に針状あるいはつらら
状の附着物もしくは汚れ（以下単にダイリツプ汚
れと呼称する）が発生する傾向があり、しかも始
末の悪いことにこのダイリツプ汚れは、溶融押出
時間の経過と共にどんどん大きく成長する傾向が
ある。 溶融押出塗工する際に、このダイリツプ汚れが
発生すると、そのまま製造された写真用ポリオレ
フイン樹脂被覆紙の表面に縦方向にスジが発生し
たり、塗工量の不均一によるスジ状のムラが発生
したりし、また時には汚れがフイルムに附着して
塗工され、異物が出現する。そのため、製造され
たポリオレフイン樹脂被覆紙の面質は著しく損わ
れ、優れた面質を要求する写真用支持体として
は、まつたく不適当で商品価値の無いものとな
る。 また、一度発生したダイリツプ汚れを完全に除
去するには、生産を停止してダイリツプを掃除す
る以外に方法がなく、その掃除には多大の労力と
時間を要し生産性の著しい低下をもたらすことと
なり、早急な解決が迫られていた。 本発明者らが、このダイリツプ汚れの発生防止
について種々研究した結果、その発生機構はよく
わからないものの、二つの基本的な矛盾があるこ
とがわかつた。第一は、スリツトダイのＬ／Ｄ
（ここでＬはスリツトダイのダイランドの長さ、
Ｄはスリツト開口径）値が小さいと、基本的に溶
融押出ムラに起因と考えられる面質不良を起こ
し、良好な面質のポリオレフイン被覆紙が得られ
ないが、ダイリツプ汚れの発生傾向が少ない。一
方スリツトダイのＬ／Ｄ値が大きいと基本的に良
好な面質のポリオレフイン被覆紙が得られるが、
ダイリツプ汚れの発生が著しいことがわかつた。
第二に、ポリオレフイン樹脂中の酸化チタンの含
有量が低いと、ダイリツプ汚れの発生は少いが、
隠ぺい力が小さく写真用支持体としては使用出来
ず、一方酸化チタンの含有量が高いと隠ぺい力は
十分であるが、ダイリツプ汚れの発生が著しいこ
とがわかつた。 従つて本発明の目的は、この二つの基本的な矛
盾を克服して、ダイリツプ汚れの発生傾向がなく
あるいは著しく抑制された、樹脂層中に酸化チタ
ンを一定濃度以上含む、面質の良好な写真用ポリ
オレフイン樹脂被覆紙の製造方法を提供すること
にある。 本発明者らが鋭意研究を行つた結果、本発明の
目的は、紙または合成紙基体の少なくとも一方の
面に、酸化チタンを含むポリオレフイン樹脂組成
物をフイルム状に溶融押出塗工した写真用ポリオ
レフイン樹脂被覆紙を製造するにあたり、酸化チ
タンを含むポリオレフイン樹脂組成物に対し、高
級脂肪酸の金属塩が0.01乃至５重量％添加されて
おり、上記酸化チタンとして、110℃で２時間の
条件下で酸化チタンの乾燥減量が、乾燥前の酸化
チタンに対し0.35重量％以下である酸化チタンを
用いかつＬ／Ｄ（ここでＬはスリツトダイのダイ
ランドの長さ、Ｄはスリツト開口径）値が15以上
のスリツトダイを有する溶融押出機を用いて溶融
押出塗工をすることによつて達成されることがわ
かつた。 脂肪酸金属塩をポリオレフイン樹脂組成物に添
加するだけあるいは本発明における特定の酸化チ
タンを用いるだけでは、ダイリリツプ汚れ防止効
果は少ないが、脂肪酸の金属塩のポリオレフイン
樹脂組成物への添加および本発明における特定の
酸化チタンの使用を組合わせることでダイリツプ
汚れ防止効果がよく発揮され、それは相互の相剰
効果によるものと考えられる。 本発明における脂肪酸の金属塩としては、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、オクチル酸ジルコニウム、パルミチン酸ナト
リウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸ナ
トリウムなどがあげられる。その添加量は酸化チ
タンを含むポリオレフイン樹脂組成物に対し、
0.01重量％より少ないとダイリツプ汚れ防止効果
が少なく、５重量％以上では樹脂組成物が滑り易
くなるため溶融押出が困難になる。 本発明における酸化チタンとしては、110℃で
２時間の条件下で酸化チタンの乾燥減量が、乾燥
前の酸化チタンに対し、0.35重量％以下であれ
ば、ルチル型、アナターゼ型いずれのものでも使
用できる。しかし、一般に市販の酸化チタンはそ
の粒子表面を含水酸化アルミニウムあるいは／お
よび含水二酸化ケイ素を沈澱させて変性（以下単
にアルミナあるいは／およびシリカ表面処理とい
う）させたものが大部分であるが、市販品そのま
まのアルミナあるいは／およびシリカ表面処理し
た酸化チタンは、そのほとんどが本発明でいう乾
燥減量が0.35重量％以上であつて、使用できな
い。一方、本発明で有用な酸化チタンとしては、
好ましくは湿式分級された表面処理の無いよく乾
燥されて乾燥減量が0.35重量％以下の酸化チタ
ン、更に好ましくは上記の無機処理の無い酸化チ
タンをシラノール表面処理、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩表面
処理などの有機処理後よく乾燥されて乾燥減量が
0.35重量％以下の酸化チタンが好ましい。また、
たとえアルミナあるいは／およびシリカ表面処理
が施された酸化チタンであつても、例えば350℃
以上の高温で強制的に脱水乾燥されて、本発明で
いう乾燥減量が0.35重量％以下のものであれば、
本発明に有用である。また、ポリオレフイン樹脂
中の酸化チタンの含有量は、ポリオレフイン樹脂
組成物に対し、５重量％以下であれば、写真用支
持体として隠ぺい力が不十分であり、一方40重量
％以上では流動性等が低下して好ましくなく、特
に好ましくは９重量％乃至25重量％の範囲であ
る。 本発明におけるポリオレフインとしては、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレンの各種の密度および溶融粘度指数（メルト
インデツクス：以下単にMIと略す）のものを単
独にあるいはそれらを混合して使用できる。 また、本発明におけるポリオレフイン樹脂組成
物中には、酸化チタン、脂肪酸金属塩の他に、更
に酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色
顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド
などの脂肪酸アミド、テトラキス〔メチレン−３
（３・５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−
フエニル）プロピオネート〕メタン、２・６−ジ
−tert−ブチル−４−メチルフエノールなどの酸
化防止剤、群青、ペンガラなどの着色顔料、螢光
増白剤などを加えてもよい。 本発明におけるポリオレフイン樹脂被覆紙は、
通常走行する紙または合成紙基体（以下単に基紙
という）上にポリオレフイン樹脂組成物をスリツ
トダイからフイルム状に溶融押出塗工して製造さ
れる。その際、溶融押出温度は200℃乃至350℃で
あることが好ましい。スリツトダイとしては、Ｔ
型ダイ、Ｌ型ダイ、フイシユテイル型ダイ等のフ
ラツトダイが好ましく、スリツト開口径は0.1乃
至１mmであることが望ましい。また、樹脂組成物
を基紙に塗工する前に、基紙にコロナ放電処理、
火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。
樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては、特に制限は
ないが、一般に５ミクロン乃至50ミクロン程度の
厚さに押出塗工したものが有利である。また、基
紙の両面が樹脂によつて被覆された通常のポリオ
レフイン樹脂被覆紙においては、酸化チタンを含
む樹脂表面（乳剤塗布面）は、その用途に応じて
光沢面、マツト面、絹目面などを有し、裏面は通
常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表
裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性
化処理することができる。 本発明の実施に用いられる基紙は通常の天然パ
ルプ紙、合成繊維、あるいは合成樹脂フイルムを
擬紙化したいわゆる合成紙のいずれでもよいが、
針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合
パルプの木材パルプを主成分とする天然パルプ紙
が有利に用いられる。また、基紙の厚味に関して
は特に制限はないが、表面の平滑性のよい基紙が
好ましく、その坪量は50ｇ／m2〜250ｇ／m2が好
ましい。 本発明の実施に有利に用いられる天然パルプを
主成分とする基紙には、各種の高分子化合物、添
加剤を含有せしめることができる。例えば、乾燥
紙力増強剤として、カチオン化澱粉、カチオン化
ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルア
ミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ゼ
ラチンなど、サイズ剤として、脂肪酸塩、ロジン
誘導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物、石油
樹脂エマルジヨン、スチレン−無水マレイン酸共
重合体アルキルエステルのアンモニウム塩など、
顔料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタンなど、湿潤紙力増
強剤として、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ
化ポリアミド樹脂など、定着剤として、硫酸アル
ミニウム、塩化アルミニウなどの多価金属塩、カ
チオン化澱粉などのカチオン性ポリマーなど、PH
調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸な
ど、無機電解質として、食塩、芒硝など、そのほ
か染料、螢光増白剤、ラテツクスなどを適宜組み
合わせて含有せしめることができる。 本発明に係る写真用ポリオレフイン被覆紙には
各種のハロゲン化銀写真乳剤層を設けることがで
きる。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けることができる。
また、ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラー
を含有せしめて、多層ハロゲン化銀写真構成層を
設けることができる。それらのハロゲン化銀乳剤
層の結合剤としては、通常のゼラチンの他に、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール多糖
類の硫酸エステル化合物などの親水性高分子物質
を用いることができる。また、上記のハロゲン化
銀乳剤層には各種の添加剤を含有せしめることが
できる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、
水溶性金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止
剤もしくは安定剤として、ヒドロキシ−トリアゾ
ロピリミジン化合物、メルカプト−複素環化合物
など、硬膜剤として、ホルマリン、ビニルスルフ
オン化合物、アジリジン化合物など、塗布助剤と
して、ベンゼンスルフオン酸塩、スルフオコハク
酸エステル塩など、汚染防止剤として、ジアルキ
ルハイドロキノン化合物など、紫外線吸収剤とし
て、ベンゾトリアゾール化合物など、そのほか螢
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、PH調節
剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イ
リジウム、ロジウム化合物などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。 次に本発明をさらに具体的に説明するために、
実施例を述べる。 実施例 １ 低密度ポリエチレン（MI＝７、密度0.923）70
重量部と酸化チタン30重量部および脂肪酸金属塩
を第１表に記載の組合せで、バンバリーミキサー
を用いて150℃でよく混練し、酸化チタンマスタ
ーバツチを得た。 このようにして得られた酸化チタンマスターバ
ツチ33重量部と希釈樹脂として低密度ポリエチレ
ン（MI＝５、密度0.918）37重量部および高密度
ポリエチレン（MI＝５、密度0.968）30重量部を
乾式混合し、坪量160ｇ／m2の写真用基紙に溶融
押出機を用いて塗工速度100ｍ／min、溶融温度
320℃で塗工量30ｇ／m2に、第２表に記載の本発
明でいうＬ／Ｄ値の組合わせで溶融押出塗工し
た。この溶融押出機は押出口径65mmのスクリユー
式押出機と750mm幅のＴダイを有しており、Ｔダ
イ部はＬ／Ｄ値が異なるＴダイに交換できるもの
である。また、キヤストされた冷却ロール平面は
平滑でハードクロムメツキ処理がなされているも
のを使用した。 第２表は各試料における溶融押出開始から１時
間後のダイリツプ汚れの個数を示す。
の面に、酸化チタンを含むポリオレフイン樹脂組
成物をフイルム状に溶融押出塗工した写真用ポリ
オレフイン樹脂被覆紙の製造方法に関するもので
あり、更に詳細には、紙または合成紙基体の少な
くとも一方の面に、酸化チタンを含むポリオレフ
イン樹脂組成物をフイルム状に溶融押出塗工し
て、写真用ポリオレフイン樹脂被覆紙を製造する
際に発生するダイリツプの汚れによる不良面質を
防止する方法に関するものである。 写真用ポリオレフイン樹脂被覆紙の本質的構成
についてはすでに公知であり、たとえば米国特許
第3501298号に開示されているように、紙基体の
両面をポリエチレン樹脂で被覆し、乳剤塗布面側
のポリエチレン層には酸化チタン、青色顔料、螢
光増白剤などを含有させるという方法である。 しかし、酸化チタンを含むポリオレフイン樹脂
組成物、特にポリエチレン樹脂組成物をスリツト
ダイからフイルム状に溶融押出する際、短時間の
押出しでダイリツプの尖端に針状あるいはつらら
状の附着物もしくは汚れ（以下単にダイリツプ汚
れと呼称する）が発生する傾向があり、しかも始
末の悪いことにこのダイリツプ汚れは、溶融押出
時間の経過と共にどんどん大きく成長する傾向が
ある。 溶融押出塗工する際に、このダイリツプ汚れが
発生すると、そのまま製造された写真用ポリオレ
フイン樹脂被覆紙の表面に縦方向にスジが発生し
たり、塗工量の不均一によるスジ状のムラが発生
したりし、また時には汚れがフイルムに附着して
塗工され、異物が出現する。そのため、製造され
たポリオレフイン樹脂被覆紙の面質は著しく損わ
れ、優れた面質を要求する写真用支持体として
は、まつたく不適当で商品価値の無いものとな
る。 また、一度発生したダイリツプ汚れを完全に除
去するには、生産を停止してダイリツプを掃除す
る以外に方法がなく、その掃除には多大の労力と
時間を要し生産性の著しい低下をもたらすことと
なり、早急な解決が迫られていた。 本発明者らが、このダイリツプ汚れの発生防止
について種々研究した結果、その発生機構はよく
わからないものの、二つの基本的な矛盾があるこ
とがわかつた。第一は、スリツトダイのＬ／Ｄ
（ここでＬはスリツトダイのダイランドの長さ、
Ｄはスリツト開口径）値が小さいと、基本的に溶
融押出ムラに起因と考えられる面質不良を起こ
し、良好な面質のポリオレフイン被覆紙が得られ
ないが、ダイリツプ汚れの発生傾向が少ない。一
方スリツトダイのＬ／Ｄ値が大きいと基本的に良
好な面質のポリオレフイン被覆紙が得られるが、
ダイリツプ汚れの発生が著しいことがわかつた。
第二に、ポリオレフイン樹脂中の酸化チタンの含
有量が低いと、ダイリツプ汚れの発生は少いが、
隠ぺい力が小さく写真用支持体としては使用出来
ず、一方酸化チタンの含有量が高いと隠ぺい力は
十分であるが、ダイリツプ汚れの発生が著しいこ
とがわかつた。 従つて本発明の目的は、この二つの基本的な矛
盾を克服して、ダイリツプ汚れの発生傾向がなく
あるいは著しく抑制された、樹脂層中に酸化チタ
ンを一定濃度以上含む、面質の良好な写真用ポリ
オレフイン樹脂被覆紙の製造方法を提供すること
にある。 本発明者らが鋭意研究を行つた結果、本発明の
目的は、紙または合成紙基体の少なくとも一方の
面に、酸化チタンを含むポリオレフイン樹脂組成
物をフイルム状に溶融押出塗工した写真用ポリオ
レフイン樹脂被覆紙を製造するにあたり、酸化チ
タンを含むポリオレフイン樹脂組成物に対し、高
級脂肪酸の金属塩が0.01乃至５重量％添加されて
おり、上記酸化チタンとして、110℃で２時間の
条件下で酸化チタンの乾燥減量が、乾燥前の酸化
チタンに対し0.35重量％以下である酸化チタンを
用いかつＬ／Ｄ（ここでＬはスリツトダイのダイ
ランドの長さ、Ｄはスリツト開口径）値が15以上
のスリツトダイを有する溶融押出機を用いて溶融
押出塗工をすることによつて達成されることがわ
かつた。 脂肪酸金属塩をポリオレフイン樹脂組成物に添
加するだけあるいは本発明における特定の酸化チ
タンを用いるだけでは、ダイリリツプ汚れ防止効
果は少ないが、脂肪酸の金属塩のポリオレフイン
樹脂組成物への添加および本発明における特定の
酸化チタンの使用を組合わせることでダイリツプ
汚れ防止効果がよく発揮され、それは相互の相剰
効果によるものと考えられる。 本発明における脂肪酸の金属塩としては、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、オクチル酸ジルコニウム、パルミチン酸ナト
リウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸ナ
トリウムなどがあげられる。その添加量は酸化チ
タンを含むポリオレフイン樹脂組成物に対し、
0.01重量％より少ないとダイリツプ汚れ防止効果
が少なく、５重量％以上では樹脂組成物が滑り易
くなるため溶融押出が困難になる。 本発明における酸化チタンとしては、110℃で
２時間の条件下で酸化チタンの乾燥減量が、乾燥
前の酸化チタンに対し、0.35重量％以下であれ
ば、ルチル型、アナターゼ型いずれのものでも使
用できる。しかし、一般に市販の酸化チタンはそ
の粒子表面を含水酸化アルミニウムあるいは／お
よび含水二酸化ケイ素を沈澱させて変性（以下単
にアルミナあるいは／およびシリカ表面処理とい
う）させたものが大部分であるが、市販品そのま
まのアルミナあるいは／およびシリカ表面処理し
た酸化チタンは、そのほとんどが本発明でいう乾
燥減量が0.35重量％以上であつて、使用できな
い。一方、本発明で有用な酸化チタンとしては、
好ましくは湿式分級された表面処理の無いよく乾
燥されて乾燥減量が0.35重量％以下の酸化チタ
ン、更に好ましくは上記の無機処理の無い酸化チ
タンをシラノール表面処理、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩表面
処理などの有機処理後よく乾燥されて乾燥減量が
0.35重量％以下の酸化チタンが好ましい。また、
たとえアルミナあるいは／およびシリカ表面処理
が施された酸化チタンであつても、例えば350℃
以上の高温で強制的に脱水乾燥されて、本発明で
いう乾燥減量が0.35重量％以下のものであれば、
本発明に有用である。また、ポリオレフイン樹脂
中の酸化チタンの含有量は、ポリオレフイン樹脂
組成物に対し、５重量％以下であれば、写真用支
持体として隠ぺい力が不十分であり、一方40重量
％以上では流動性等が低下して好ましくなく、特
に好ましくは９重量％乃至25重量％の範囲であ
る。 本発明におけるポリオレフインとしては、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレンの各種の密度および溶融粘度指数（メルト
インデツクス：以下単にMIと略す）のものを単
独にあるいはそれらを混合して使用できる。 また、本発明におけるポリオレフイン樹脂組成
物中には、酸化チタン、脂肪酸金属塩の他に、更
に酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色
顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド
などの脂肪酸アミド、テトラキス〔メチレン−３
（３・５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−
フエニル）プロピオネート〕メタン、２・６−ジ
−tert−ブチル−４−メチルフエノールなどの酸
化防止剤、群青、ペンガラなどの着色顔料、螢光
増白剤などを加えてもよい。 本発明におけるポリオレフイン樹脂被覆紙は、
通常走行する紙または合成紙基体（以下単に基紙
という）上にポリオレフイン樹脂組成物をスリツ
トダイからフイルム状に溶融押出塗工して製造さ
れる。その際、溶融押出温度は200℃乃至350℃で
あることが好ましい。スリツトダイとしては、Ｔ
型ダイ、Ｌ型ダイ、フイシユテイル型ダイ等のフ
ラツトダイが好ましく、スリツト開口径は0.1乃
至１mmであることが望ましい。また、樹脂組成物
を基紙に塗工する前に、基紙にコロナ放電処理、
火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。
樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては、特に制限は
ないが、一般に５ミクロン乃至50ミクロン程度の
厚さに押出塗工したものが有利である。また、基
紙の両面が樹脂によつて被覆された通常のポリオ
レフイン樹脂被覆紙においては、酸化チタンを含
む樹脂表面（乳剤塗布面）は、その用途に応じて
光沢面、マツト面、絹目面などを有し、裏面は通
常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表
裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性
化処理することができる。 本発明の実施に用いられる基紙は通常の天然パ
ルプ紙、合成繊維、あるいは合成樹脂フイルムを
擬紙化したいわゆる合成紙のいずれでもよいが、
針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合
パルプの木材パルプを主成分とする天然パルプ紙
が有利に用いられる。また、基紙の厚味に関して
は特に制限はないが、表面の平滑性のよい基紙が
好ましく、その坪量は50ｇ／m2〜250ｇ／m2が好
ましい。 本発明の実施に有利に用いられる天然パルプを
主成分とする基紙には、各種の高分子化合物、添
加剤を含有せしめることができる。例えば、乾燥
紙力増強剤として、カチオン化澱粉、カチオン化
ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルア
ミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ゼ
ラチンなど、サイズ剤として、脂肪酸塩、ロジン
誘導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物、石油
樹脂エマルジヨン、スチレン−無水マレイン酸共
重合体アルキルエステルのアンモニウム塩など、
顔料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタンなど、湿潤紙力増
強剤として、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ
化ポリアミド樹脂など、定着剤として、硫酸アル
ミニウム、塩化アルミニウなどの多価金属塩、カ
チオン化澱粉などのカチオン性ポリマーなど、PH
調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸な
ど、無機電解質として、食塩、芒硝など、そのほ
か染料、螢光増白剤、ラテツクスなどを適宜組み
合わせて含有せしめることができる。 本発明に係る写真用ポリオレフイン被覆紙には
各種のハロゲン化銀写真乳剤層を設けることがで
きる。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けることができる。
また、ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラー
を含有せしめて、多層ハロゲン化銀写真構成層を
設けることができる。それらのハロゲン化銀乳剤
層の結合剤としては、通常のゼラチンの他に、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール多糖
類の硫酸エステル化合物などの親水性高分子物質
を用いることができる。また、上記のハロゲン化
銀乳剤層には各種の添加剤を含有せしめることが
できる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、
水溶性金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止
剤もしくは安定剤として、ヒドロキシ−トリアゾ
ロピリミジン化合物、メルカプト−複素環化合物
など、硬膜剤として、ホルマリン、ビニルスルフ
オン化合物、アジリジン化合物など、塗布助剤と
して、ベンゼンスルフオン酸塩、スルフオコハク
酸エステル塩など、汚染防止剤として、ジアルキ
ルハイドロキノン化合物など、紫外線吸収剤とし
て、ベンゾトリアゾール化合物など、そのほか螢
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、PH調節
剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イ
リジウム、ロジウム化合物などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。 次に本発明をさらに具体的に説明するために、
実施例を述べる。 実施例 １ 低密度ポリエチレン（MI＝７、密度0.923）70
重量部と酸化チタン30重量部および脂肪酸金属塩
を第１表に記載の組合せで、バンバリーミキサー
を用いて150℃でよく混練し、酸化チタンマスタ
ーバツチを得た。 このようにして得られた酸化チタンマスターバ
ツチ33重量部と希釈樹脂として低密度ポリエチレ
ン（MI＝５、密度0.918）37重量部および高密度
ポリエチレン（MI＝５、密度0.968）30重量部を
乾式混合し、坪量160ｇ／m2の写真用基紙に溶融
押出機を用いて塗工速度100ｍ／min、溶融温度
320℃で塗工量30ｇ／m2に、第２表に記載の本発
明でいうＬ／Ｄ値の組合わせで溶融押出塗工し
た。この溶融押出機は押出口径65mmのスクリユー
式押出機と750mm幅のＴダイを有しており、Ｔダ
イ部はＬ／Ｄ値が異なるＴダイに交換できるもの
である。また、キヤストされた冷却ロール平面は
平滑でハードクロムメツキ処理がなされているも
のを使用した。 第２表は各試料における溶融押出開始から１時
間後のダイリツプ汚れの個数を示す。
【表】
【表】
【表】
（注３） 酸化チタンマスターバツチの項は第１表
と同意義である。
第２表によれば、本発明におけるＬ／Ｄ値が大
きいと良好な面積のポリオレフイン被覆紙が得ら
れるが、ダイリツプ汚れの発生が著しく、ポリオ
レフイン組成物への脂肪酸金属塩の添加および本
発明における特定の酸化チタン、即ち110℃で２
時間の条件下で酸化チタンの乾燥減量が、乾燥前
の酸化チタンに対し0.35重量％以下である酸化チ
タンの使用を組合わせることによつて初めて、ダ
イリツプ汚れの発生を著しく抑制して、酸化チタ
ンを樹脂層に含む面質の良好な写真用ポリオレフ
イン被覆紙提供できることがよくわかる。一方、
Ｌ／Ｄ値が低いとダイリツプ汚れの発生が少いも
ののポリオレフイン被覆紙の面質が悪く、写真用
支持体としては不適当であることがよくわかる。 実施例 ２ 実施例１と同様にして、下記第３表に記載のマ
スターバツチを作成し、第３表に記載の配合の試
料を本発明でいうＬ／Ｄ値が50であるスリツトダ
イを有する溶融押出機で実施例１とまつたく同様
にして溶融押出塗工した。 得られた結果を第４表に示す。
と同意義である。
第２表によれば、本発明におけるＬ／Ｄ値が大
きいと良好な面積のポリオレフイン被覆紙が得ら
れるが、ダイリツプ汚れの発生が著しく、ポリオ
レフイン組成物への脂肪酸金属塩の添加および本
発明における特定の酸化チタン、即ち110℃で２
時間の条件下で酸化チタンの乾燥減量が、乾燥前
の酸化チタンに対し0.35重量％以下である酸化チ
タンの使用を組合わせることによつて初めて、ダ
イリツプ汚れの発生を著しく抑制して、酸化チタ
ンを樹脂層に含む面質の良好な写真用ポリオレフ
イン被覆紙提供できることがよくわかる。一方、
Ｌ／Ｄ値が低いとダイリツプ汚れの発生が少いも
ののポリオレフイン被覆紙の面質が悪く、写真用
支持体としては不適当であることがよくわかる。 実施例 ２ 実施例１と同様にして、下記第３表に記載のマ
スターバツチを作成し、第３表に記載の配合の試
料を本発明でいうＬ／Ｄ値が50であるスリツトダ
イを有する溶融押出機で実施例１とまつたく同様
にして溶融押出塗工した。 得られた結果を第４表に示す。
【表】
【表】
【表】
リエチレンを表わす。
第４表によれば、ポリオレフイン組成物への脂
肪酸金属塩の添加および本発明における特定の酸
化チタンを組合わせることによつて初めて、ダイ
リツプ汚れの発生を著しく抑制して、高濃度の酸
化チタンを樹脂層に含む面質の良好な写真用ポリ
オレフイン被覆紙を提供できることがよくわか
る。一方、ポリオレフイン樹脂中の酸化チタンの
含有量が低いとダイリツプ汚れの発生は少いもの
の、隠ぺい力が低く、写真用支持体としては不適
当であつた。
第４表によれば、ポリオレフイン組成物への脂
肪酸金属塩の添加および本発明における特定の酸
化チタンを組合わせることによつて初めて、ダイ
リツプ汚れの発生を著しく抑制して、高濃度の酸
化チタンを樹脂層に含む面質の良好な写真用ポリ
オレフイン被覆紙を提供できることがよくわか
る。一方、ポリオレフイン樹脂中の酸化チタンの
含有量が低いとダイリツプ汚れの発生は少いもの
の、隠ぺい力が低く、写真用支持体としては不適
当であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 紙または合成紙基体の少なくとも一方の面
に、酸化チタンを含むポリオレフイン樹脂組成物
をＬ／Ｄ（ここでＬはスリツトダイのダイランド
の長さ、Ｄはスリツトダイのスリツト開口径）値
が15以上のスリツトダイを有する溶融押出機を用
いてフイルム状に溶融押出塗工した写真用ポリオ
レフイン樹脂被覆紙を製造するにあたり、該酸化
チタンを含むポリオレフイン樹脂組成物に対し
て、高級脂肪酸の金属塩が0.01乃至５重量％添加
されており、上記酸化チタンとして、110℃で２
時間の条件下での酸化チタンの乾燥減量が0.35重
量％以下である酸化チタンを用いることを特徴と
する写真用ポリオレフイン樹脂被覆紙の製造方
法。 ２ ポリオレフイン樹脂がポリエチレン樹脂であ
る特許請求の範囲第１項記載の写真用ポリオレフ
イン樹脂被覆紙の製造方法。 ３ 酸化チタンの含有量が、ポリオレフイン樹脂
組成物に対し、５乃至25重量％である特許請求の
範囲第１項および第２項記載の写真用ポリオレフ
イン樹脂被覆紙の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55102092A JPS5746819A (en) | 1980-07-25 | 1980-07-25 | Manufacture of polyolefin resin covering paper for photographic use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55102092A JPS5746819A (en) | 1980-07-25 | 1980-07-25 | Manufacture of polyolefin resin covering paper for photographic use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5746819A JPS5746819A (en) | 1982-03-17 |
| JPS634489B2 true JPS634489B2 (ja) | 1988-01-29 |
Family
ID=14318126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55102092A Granted JPS5746819A (en) | 1980-07-25 | 1980-07-25 | Manufacture of polyolefin resin covering paper for photographic use |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5746819A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3501298A (en) * | 1966-04-08 | 1970-03-17 | Eastman Kodak Co | Photographic papers |
| JPS53102947A (en) * | 1977-02-22 | 1978-09-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Manufacturing of melt exturusion film |
-
1980
- 1980-07-25 JP JP55102092A patent/JPS5746819A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5746819A (en) | 1982-03-17 |
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