JPS634592B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、止水剤として好適な水膨潤性物質の
製造方法に関するものである。すなわち、間隙に
あつて水を吸水して膨潤し、その膨潤圧によつて
内部あるいは外部からの水の浸入を極めて有効に
防止することができる水膨潤性物質を製造する方
法に関するものである。 これまでに、このような用途をもつ水膨潤性物
質はいくつか提案されており、特公昭53―24455
号公報に記載されたものが、その代表的なもので
あつた。これら従来の水膨潤性物質は、純水に近
い水に対しては有効にその止水効果を発揮するの
であるが、ナトリウムやカルシウムあるいは鉄な
どの金属イオンを含有する水に対しては、十分に
膨潤しなかつたり、溶解したりして、十分は止水
効果を発揮しない欠点を有していた。 本発明者らは、この欠点を克服すべく鋭意研究
を重ねた結果、ある種の親水性重合体と水溶性エ
ポキシ化合物とを、特殊な重合体の水分散体と特
定割合に混合し、これを乾燥し、加熱処理して得
られるものにより、その目的を達成しうることを
見出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、(イ)分子中にカルボキシル
基又はそのアルカリ塩もしくはアンモニウム塩を
もつ親水性重合体、(ロ)分子中に2個以上のエポキ
シ基をもつ水溶性エポキシ化合物及び(ハ)ガラス転
移点が−15℃以下である重合体の水分散体からな
る混合液を乾燥し、加熱処理することを特徴とす
る水膨潤性物質の製造方法を提供するものであ
る。 本発明において用いられる(イ)分子中にカルボキ
シル基又はそのアルカリ塩もしくはアンモニウム
塩をもつ親水性重合体としては、エチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ジイソブチレンなどのα
―オレフインと無水マレイン酸との共重合体又は
そのアルカリ塩もしくはアンモニウム塩あるいは
メチルビニルエーテル、スチレン、酢酸ビニルな
どのビニル単量体と無水マレイン酸との共重合体
又はそのアルカリ塩もしくはアンモニウム塩並び
にアクリル酸重合体又はそのアルカリ塩もしくは
アンモニウム塩などを挙げることができる。α―
オレフインと無水マレイン酸との共重合体又はそ
のアルカリ塩もしくはアンモニウム塩、ことにイ
ソブチレンと無水マレイン酸とが交互に位置する
共重合体又はそのアルカリ塩は、本発明において
好ましく用いられる。 本発明において用いられる(ロ)分子中に2個以上
のエポキシ基をもつ水溶性エポキシ化合物は、25
℃±3℃の温度範囲の水90重量部に対し、該化合
物10重量部のうち80%以上、好ましくは85%以上
が溶解するものであることが望ましい。この溶解
率が80%以下のものを用いると、得られた水膨潤
性物質は、その水に対する溶解性が大きくなり、
十分な止水効果を発揮しない場合がある。本発明
において好ましく用いられる水溶性エポキシ化合
物としては、グリセロールポリグリシジルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ジエチレングリコールジグリシジルエーテルなど
を挙げることができる。 本発明において用いられる(ハ)ガラス転移点が−
15℃以下である重合体の水分散体の好ましいもの
としては天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブ
タジエンゴム、スチレン―ブタジエン共重合ゴ
ム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル―ブタ
ジエン共重合ゴム、スチレン―イソプレン共重合
ゴム、エチレン―プロピレン共重合ゴムなどのラ
テツクスを挙げることができ、なかでもスチレン
―ブタジエン共重合ゴムとスチレン―イソプレン
共重合ゴムとが特に好ましい。本発明において
は、この重合体の水分散体における重合体のガラ
ス転移点が−15℃以下、好ましくは−30℃以下で
あるものを用いることを要する。例えば、エチレ
ン含有量が25重量%であり、そのガラス転移点が
約−10℃であるエチレン―酢酸ビニル共重体のよ
うなそのガラス転移点が−15℃より高い重合体の
水分散体を本発明において用いても、得られる水
膨潤性物質は、その膨潤率が悪く、十分な止水効
果を発揮しない。 本発明を好ましく実施するには、前記(イ)の親水
性重合体100重量部、前記(ロ)の水溶性エポキシ化
合物0.5〜30重量部、より好ましくは1〜20重量
部及び前記(ハ)の重合体の水分散体中の重合体成分
として20〜150重量部、より好ましくは50〜120重
量部の混合割合からなる混合液を用いることが望
ましい。前記(ロ)の水溶性エポキシ化合物の量が過
少である場合には、得られる水膨潤性物質の水に
対する溶解率が大きくなり、他方、過多である場
合には、反対に得られる水膨潤性物質の水に対す
る溶解率が小さくなつて、いずれの場合にも十分
な止水効果を発揮しない。また、前記(ハ)の重合体
の水分散体の量が実質的に過少である場合には得
られる水膨潤性物質がもろくなつてその取扱い性
が悪くなり、他方過多である場合には、得られる
水膨潤性物質の水に対する膨潤性が小さくなつ
て、十分な止水効果を発揮しない。 これらの必須の混合成分の外に、本発明におい
ては、所望により、可塑剤、老化防止剤、染料、
顔料その他の充てん剤を加えることもできる。 本発明の具体的実施は、先ず前記(イ)の親水性重
合体を適当量の水に溶解する。この際、該親水性
重合体がアルカリ塩又はアンモニウム塩である場
合にはそのまま溶解し、それ以外の場合には、そ
のカルボキシ基当り20〜120モル%の水酸化ナト
リウム又は水酸化カリウムなどのアルカリ金属の
水酸化物やアンモニアを添加する。次いで、所定
量の前記(ロ)及び(ハ)の水溶性エポキシ化合物及び重
合体の水分散体をそれぞれ添加し、得られた混合
液をそのままあるいは布などの担体に含浸させる
か塗布し、80〜150℃の温度で5〜300分、乾燥
し、加熱処理することにより行なわれる。このよ
うにして、シート状あるいはブロツク状の水膨潤
性物質が製造され、このものは、金属イオンを含
有する水に対しても溶解せず、十分な止水効果を
発揮する。 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
でない。 実施例 1 イソブチレン―無水マレイン酸共重合体のアン
モニア変性物(イソバン―110、クラレイソプレ
ンケミカル社製)100重量部、その10重量部を水
90重量部に溶解したときの溶解率が99%である水
溶性エポキシ化合物(デナコールEX―313、長瀬
産業製)8重量部及びガラス転移点が約−35℃の
スチレン―イソプレン共重合ゴムのラテツクス
(クラプレンSIR―200、固形分含有量50%、クラ
イソプレンケミカル社製)200重量部を水300重量
部に溶解して調製した混合液を、坪量60g/m2の
目付量のポリエステル不織布に塗布し、90℃で15
分間乾燥させたのち、さらに100℃で60分間加熱
処理し、厚さ約3mmの水膨潤性シートを作製し
た。次に、このシートから2cm×2cmの大きさの
正方形の試片を切り出し、これを3mmの間隙に保
つた2枚のステンレス板の間に挿入し、蒸留水、
3.5%塩化ナトリウム水溶液又は2.5%の水酸化カ
ルシウムを含む水系スラリー中に25℃で浸せき
し、膨潤圧の経時変化を調べた。その結果を第1
図に示す。この図から分るように、いずれの場合
も、膨潤圧は浸せき後、直ちにかつ急速に上昇し
て一定値に達し、以後その膨潤圧を長時間持続す
る良好な結果であつた。 比較例 1 100重量部のイソバン―110、100重量部のポリ
エチレングリコール(PEG#200、日本油脂製)
及び100重量部のガラス転移点が約−10℃のエチ
レン―酢酸ビニル共重合体エマルジヨン(デイバ
テイツクEP―11、固形分含有量50%、大日本イ
ンキ化学社製)を水300重量部に溶解させて調製
した混合液を、坪量60g/cm2のポリエステル不織
布に塗布し、前記の特公昭53―24455号公報に記
載された実施例と同様の方法により、厚さ3mmの
水膨潤性シートを作成し、実施例1と同様の方法
でその膨潤圧の経時変化を調べた。その結果を第
2図に示す。この方法により得られたものは、そ
の膨潤圧が本発明の実施例1におけるものよりも
低い上に、水酸化カルシウムを2.5%含有する水
系スラリー中では膨潤圧が浸せき後7時間して最
大となり、その後急激に低下した。 実施例 2 水酸化ナトリウム25重量部を含有する水溶液
525重量部にイソブチレン―無水マレイン酸共重
合体(イソバン―10、クラレイソプレンケミカル
社製)100重量部を溶解させたのち、ガラス転移
点が約−45℃のスチレン―ブタジエン共重合ゴム
ラテツクス(JSR#0561、固形分含有量69%、日
本合成ゴム社製)145重量部及びデナコールEX―
313又はその10重量部の水90重量部に対する溶解
率が25℃で80%である水溶性エポキシ化合物(デ
ナコールEX―314、長瀬産業製)10重量部を溶解
させて調製した混合液から、実施例1と同様の方
法で厚さ3mmの水膨潤性シートを作製し、25℃に
おける蒸留水に浸したときの膨潤圧を測定した。
他方、比較のために、その10重量部の水90重量部
に対する溶解率が75%である水溶性エポキシ化合
物(EPON―812)を用い、上記と同様の方法で
作製したものについて同様の測定を行つた。これ
らのものについての浸せき後24時間経過した時の
膨潤圧の測定値を第1表に示す。
製造方法に関するものである。すなわち、間隙に
あつて水を吸水して膨潤し、その膨潤圧によつて
内部あるいは外部からの水の浸入を極めて有効に
防止することができる水膨潤性物質を製造する方
法に関するものである。 これまでに、このような用途をもつ水膨潤性物
質はいくつか提案されており、特公昭53―24455
号公報に記載されたものが、その代表的なもので
あつた。これら従来の水膨潤性物質は、純水に近
い水に対しては有効にその止水効果を発揮するの
であるが、ナトリウムやカルシウムあるいは鉄な
どの金属イオンを含有する水に対しては、十分に
膨潤しなかつたり、溶解したりして、十分は止水
効果を発揮しない欠点を有していた。 本発明者らは、この欠点を克服すべく鋭意研究
を重ねた結果、ある種の親水性重合体と水溶性エ
ポキシ化合物とを、特殊な重合体の水分散体と特
定割合に混合し、これを乾燥し、加熱処理して得
られるものにより、その目的を達成しうることを
見出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、(イ)分子中にカルボキシル
基又はそのアルカリ塩もしくはアンモニウム塩を
もつ親水性重合体、(ロ)分子中に2個以上のエポキ
シ基をもつ水溶性エポキシ化合物及び(ハ)ガラス転
移点が−15℃以下である重合体の水分散体からな
る混合液を乾燥し、加熱処理することを特徴とす
る水膨潤性物質の製造方法を提供するものであ
る。 本発明において用いられる(イ)分子中にカルボキ
シル基又はそのアルカリ塩もしくはアンモニウム
塩をもつ親水性重合体としては、エチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ジイソブチレンなどのα
―オレフインと無水マレイン酸との共重合体又は
そのアルカリ塩もしくはアンモニウム塩あるいは
メチルビニルエーテル、スチレン、酢酸ビニルな
どのビニル単量体と無水マレイン酸との共重合体
又はそのアルカリ塩もしくはアンモニウム塩並び
にアクリル酸重合体又はそのアルカリ塩もしくは
アンモニウム塩などを挙げることができる。α―
オレフインと無水マレイン酸との共重合体又はそ
のアルカリ塩もしくはアンモニウム塩、ことにイ
ソブチレンと無水マレイン酸とが交互に位置する
共重合体又はそのアルカリ塩は、本発明において
好ましく用いられる。 本発明において用いられる(ロ)分子中に2個以上
のエポキシ基をもつ水溶性エポキシ化合物は、25
℃±3℃の温度範囲の水90重量部に対し、該化合
物10重量部のうち80%以上、好ましくは85%以上
が溶解するものであることが望ましい。この溶解
率が80%以下のものを用いると、得られた水膨潤
性物質は、その水に対する溶解性が大きくなり、
十分な止水効果を発揮しない場合がある。本発明
において好ましく用いられる水溶性エポキシ化合
物としては、グリセロールポリグリシジルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ジエチレングリコールジグリシジルエーテルなど
を挙げることができる。 本発明において用いられる(ハ)ガラス転移点が−
15℃以下である重合体の水分散体の好ましいもの
としては天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブ
タジエンゴム、スチレン―ブタジエン共重合ゴ
ム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル―ブタ
ジエン共重合ゴム、スチレン―イソプレン共重合
ゴム、エチレン―プロピレン共重合ゴムなどのラ
テツクスを挙げることができ、なかでもスチレン
―ブタジエン共重合ゴムとスチレン―イソプレン
共重合ゴムとが特に好ましい。本発明において
は、この重合体の水分散体における重合体のガラ
ス転移点が−15℃以下、好ましくは−30℃以下で
あるものを用いることを要する。例えば、エチレ
ン含有量が25重量%であり、そのガラス転移点が
約−10℃であるエチレン―酢酸ビニル共重体のよ
うなそのガラス転移点が−15℃より高い重合体の
水分散体を本発明において用いても、得られる水
膨潤性物質は、その膨潤率が悪く、十分な止水効
果を発揮しない。 本発明を好ましく実施するには、前記(イ)の親水
性重合体100重量部、前記(ロ)の水溶性エポキシ化
合物0.5〜30重量部、より好ましくは1〜20重量
部及び前記(ハ)の重合体の水分散体中の重合体成分
として20〜150重量部、より好ましくは50〜120重
量部の混合割合からなる混合液を用いることが望
ましい。前記(ロ)の水溶性エポキシ化合物の量が過
少である場合には、得られる水膨潤性物質の水に
対する溶解率が大きくなり、他方、過多である場
合には、反対に得られる水膨潤性物質の水に対す
る溶解率が小さくなつて、いずれの場合にも十分
な止水効果を発揮しない。また、前記(ハ)の重合体
の水分散体の量が実質的に過少である場合には得
られる水膨潤性物質がもろくなつてその取扱い性
が悪くなり、他方過多である場合には、得られる
水膨潤性物質の水に対する膨潤性が小さくなつ
て、十分な止水効果を発揮しない。 これらの必須の混合成分の外に、本発明におい
ては、所望により、可塑剤、老化防止剤、染料、
顔料その他の充てん剤を加えることもできる。 本発明の具体的実施は、先ず前記(イ)の親水性重
合体を適当量の水に溶解する。この際、該親水性
重合体がアルカリ塩又はアンモニウム塩である場
合にはそのまま溶解し、それ以外の場合には、そ
のカルボキシ基当り20〜120モル%の水酸化ナト
リウム又は水酸化カリウムなどのアルカリ金属の
水酸化物やアンモニアを添加する。次いで、所定
量の前記(ロ)及び(ハ)の水溶性エポキシ化合物及び重
合体の水分散体をそれぞれ添加し、得られた混合
液をそのままあるいは布などの担体に含浸させる
か塗布し、80〜150℃の温度で5〜300分、乾燥
し、加熱処理することにより行なわれる。このよ
うにして、シート状あるいはブロツク状の水膨潤
性物質が製造され、このものは、金属イオンを含
有する水に対しても溶解せず、十分な止水効果を
発揮する。 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
でない。 実施例 1 イソブチレン―無水マレイン酸共重合体のアン
モニア変性物(イソバン―110、クラレイソプレ
ンケミカル社製)100重量部、その10重量部を水
90重量部に溶解したときの溶解率が99%である水
溶性エポキシ化合物(デナコールEX―313、長瀬
産業製)8重量部及びガラス転移点が約−35℃の
スチレン―イソプレン共重合ゴムのラテツクス
(クラプレンSIR―200、固形分含有量50%、クラ
イソプレンケミカル社製)200重量部を水300重量
部に溶解して調製した混合液を、坪量60g/m2の
目付量のポリエステル不織布に塗布し、90℃で15
分間乾燥させたのち、さらに100℃で60分間加熱
処理し、厚さ約3mmの水膨潤性シートを作製し
た。次に、このシートから2cm×2cmの大きさの
正方形の試片を切り出し、これを3mmの間隙に保
つた2枚のステンレス板の間に挿入し、蒸留水、
3.5%塩化ナトリウム水溶液又は2.5%の水酸化カ
ルシウムを含む水系スラリー中に25℃で浸せき
し、膨潤圧の経時変化を調べた。その結果を第1
図に示す。この図から分るように、いずれの場合
も、膨潤圧は浸せき後、直ちにかつ急速に上昇し
て一定値に達し、以後その膨潤圧を長時間持続す
る良好な結果であつた。 比較例 1 100重量部のイソバン―110、100重量部のポリ
エチレングリコール(PEG#200、日本油脂製)
及び100重量部のガラス転移点が約−10℃のエチ
レン―酢酸ビニル共重合体エマルジヨン(デイバ
テイツクEP―11、固形分含有量50%、大日本イ
ンキ化学社製)を水300重量部に溶解させて調製
した混合液を、坪量60g/cm2のポリエステル不織
布に塗布し、前記の特公昭53―24455号公報に記
載された実施例と同様の方法により、厚さ3mmの
水膨潤性シートを作成し、実施例1と同様の方法
でその膨潤圧の経時変化を調べた。その結果を第
2図に示す。この方法により得られたものは、そ
の膨潤圧が本発明の実施例1におけるものよりも
低い上に、水酸化カルシウムを2.5%含有する水
系スラリー中では膨潤圧が浸せき後7時間して最
大となり、その後急激に低下した。 実施例 2 水酸化ナトリウム25重量部を含有する水溶液
525重量部にイソブチレン―無水マレイン酸共重
合体(イソバン―10、クラレイソプレンケミカル
社製)100重量部を溶解させたのち、ガラス転移
点が約−45℃のスチレン―ブタジエン共重合ゴム
ラテツクス(JSR#0561、固形分含有量69%、日
本合成ゴム社製)145重量部及びデナコールEX―
313又はその10重量部の水90重量部に対する溶解
率が25℃で80%である水溶性エポキシ化合物(デ
ナコールEX―314、長瀬産業製)10重量部を溶解
させて調製した混合液から、実施例1と同様の方
法で厚さ3mmの水膨潤性シートを作製し、25℃に
おける蒸留水に浸したときの膨潤圧を測定した。
他方、比較のために、その10重量部の水90重量部
に対する溶解率が75%である水溶性エポキシ化合
物(EPON―812)を用い、上記と同様の方法で
作製したものについて同様の測定を行つた。これ
らのものについての浸せき後24時間経過した時の
膨潤圧の測定値を第1表に示す。
【表】
この表から明らかなように、水溶性エポキシ化
合物の所定条件下における溶解率が80%未満のも
のである場合には、十分な膨潤圧のものを得るこ
とができない場合がある。 実施例 3 ポリアクリル酸ソーダ(アロンビスS、日本純
薬製)100重量部、その10重量部の水90重量部に
対する溶解率が25℃において95%である水溶性エ
ポキシ化合物(デナコールEX―811、長瀬産業
製)8重量部及びスチレン―ブタジエン共重合ゴ
ムラテツクス(JSR#0561)の固形分として100
重量部を水500重量部に溶解させて調製した混合
液を用い、実施例1と同様の方法で水膨潤性シー
トを作製し、25℃における蒸留水に浸せきし、そ
の膨潤圧を測定した。浸せきして24時間経過した
時の膨潤圧は、4.4Kg/cm2であつた。 なお、スチレン―ブタジエン共重合ゴムラテツ
クスに代えて、エチレン―酢酸ビニル共重合体エ
マルジヨン(デイバテイツクEP―11)を実質的
に同量用いて、同様の方法で作製したものの場合
には、その膨潤圧は2.1Kg/cm2であつた。これら
の結果から、使用する重合体の水分散体のガラス
転移点が−15℃より高い場合には、十分な膨潤圧
を有するものを得ることができないことがわかつ
た。 実施例 4 メチルビニルエーテル―無水マレイン酸共重合
体(Gantrez AN―139、米国GAF社製)100重
量部と水酸化ナトリウム25重量部とを水500重量
部に溶解させ、次いでデナコールEX―811を8重
量部とスチレン―ブタジエン共重合ゴムラテツク
ス(JSR#0561)を固形分として100重量部溶解
させて調製した混合液を用い、実施例3と同様の
方法で、膨潤圧を測定した。その結果、浸せきし
て24時間経過した時の膨潤圧は3.9Kg/cm2であつ
た。
合物の所定条件下における溶解率が80%未満のも
のである場合には、十分な膨潤圧のものを得るこ
とができない場合がある。 実施例 3 ポリアクリル酸ソーダ(アロンビスS、日本純
薬製)100重量部、その10重量部の水90重量部に
対する溶解率が25℃において95%である水溶性エ
ポキシ化合物(デナコールEX―811、長瀬産業
製)8重量部及びスチレン―ブタジエン共重合ゴ
ムラテツクス(JSR#0561)の固形分として100
重量部を水500重量部に溶解させて調製した混合
液を用い、実施例1と同様の方法で水膨潤性シー
トを作製し、25℃における蒸留水に浸せきし、そ
の膨潤圧を測定した。浸せきして24時間経過した
時の膨潤圧は、4.4Kg/cm2であつた。 なお、スチレン―ブタジエン共重合ゴムラテツ
クスに代えて、エチレン―酢酸ビニル共重合体エ
マルジヨン(デイバテイツクEP―11)を実質的
に同量用いて、同様の方法で作製したものの場合
には、その膨潤圧は2.1Kg/cm2であつた。これら
の結果から、使用する重合体の水分散体のガラス
転移点が−15℃より高い場合には、十分な膨潤圧
を有するものを得ることができないことがわかつ
た。 実施例 4 メチルビニルエーテル―無水マレイン酸共重合
体(Gantrez AN―139、米国GAF社製)100重
量部と水酸化ナトリウム25重量部とを水500重量
部に溶解させ、次いでデナコールEX―811を8重
量部とスチレン―ブタジエン共重合ゴムラテツク
ス(JSR#0561)を固形分として100重量部溶解
させて調製した混合液を用い、実施例3と同様の
方法で、膨潤圧を測定した。その結果、浸せきし
て24時間経過した時の膨潤圧は3.9Kg/cm2であつ
た。
第1図は実施例1、第2図は比較例1における
膨潤圧の経時変化を示すグラフである。 図中、実線は蒸留水中、破線は3.5%塩化ナト
リウム水溶液中及び一点鎖線は2.5%の水酸化カ
ルシウムを含む水系スラリー中における水膨潤性
物質についての膨潤圧の経時変化曲線をそれぞれ
示す。
膨潤圧の経時変化を示すグラフである。 図中、実線は蒸留水中、破線は3.5%塩化ナト
リウム水溶液中及び一点鎖線は2.5%の水酸化カ
ルシウムを含む水系スラリー中における水膨潤性
物質についての膨潤圧の経時変化曲線をそれぞれ
示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (イ)分子中にカルボキシル基又はそのアルカリ
塩もしくはアンモニウム塩をもつ親水性重合体、
(ロ)分子中に2個以上のエポキシ基をもつ水溶性エ
ポキシ化合物及び(ハ)ガラス転移点が−15℃以下で
ある重合体の水分散体からなる混合液を乾燥し、
加熱処理することを特徴とする水膨潤性物質の製
造方法。 2 前記(イ)の親水性重合体が、α―オレフインと
無水マレイン酸との共重合体又はそのアルカリ塩
もしくはアンモニウム塩、ビニル単量体と無水マ
レイン酸との共重合体又はそのアルカリ塩もしく
はアンモニウム塩あるいはアクリル酸重合体又は
そのアルカリ塩もしくはアンモニウム塩である特
許請求の範囲第1項記載の方法。 3 前記(ロ)の水溶性エポキシ化合物が所定条件下
水に対しその80%以上が溶解するものである特許
請求の範囲第1項記載の方法。 4 混合液が前記(イ)の親水性重合体100重量部、
前記(ロ)の水溶性エポキシ化合物0.5〜30重量部及
び前記(ハ)の重合体の水分散体中の重合体成分が20
〜150重量部になるような混合割合からなるもの
である特許請求の範囲第1項記載の方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7256080A JPS56167757A (en) | 1980-05-30 | 1980-05-30 | Production of water-swelling material |
| US06/264,564 US4386172A (en) | 1980-05-30 | 1981-05-18 | Water-swellable composition and leakage preventing material therewith |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7256080A JPS56167757A (en) | 1980-05-30 | 1980-05-30 | Production of water-swelling material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56167757A JPS56167757A (en) | 1981-12-23 |
| JPS634592B2 true JPS634592B2 (ja) | 1988-01-29 |
Family
ID=13492862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7256080A Granted JPS56167757A (en) | 1980-05-30 | 1980-05-30 | Production of water-swelling material |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4386172A (ja) |
| JP (1) | JPS56167757A (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60217286A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-30 | C I Kasei Co Ltd | 水膨張性止水材 |
| JPH0819281B2 (ja) * | 1987-07-30 | 1996-02-28 | 三菱化学株式会社 | 吸水性樹脂組成物 |
| JPH01304145A (ja) * | 1988-06-02 | 1989-12-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 水走り防止性遮水材 |
| DE4021216A1 (de) * | 1990-07-03 | 1992-01-09 | Basf Ag | Waessrige polymerisat-dispersionen und hieraus durch spruehtrocknung hergestellte polymerisat-pulver |
| AU1238292A (en) * | 1990-11-30 | 1992-06-25 | Union Oil Company Of California | Low viscosity high strength acid binder |
| US5314943A (en) * | 1990-11-30 | 1994-05-24 | Rohm And Haax Company | Low viscosity high strength acid binder |
| EP0721004B1 (en) * | 1995-01-06 | 2001-03-21 | Rohm And Haas Company | Water-dispersible powder composition for water-resistant coatings |
| DE10033845A1 (de) * | 2000-07-12 | 2002-01-24 | Aloys Wobben | Turm aus Spannbeton-Fertigteilen |
| DE50007804D1 (de) * | 2000-12-11 | 2004-10-21 | Roth Werke Gmbh | Kompatibilisierte Kunststoffmischung und Herstellungsverfahren |
| US8212148B1 (en) | 2004-12-10 | 2012-07-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising ethylene copolymer |
| WO2006063365A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-15 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Composition comprising ethylene copolymer |
| US8181708B2 (en) * | 2007-10-01 | 2012-05-22 | Baker Hughes Incorporated | Water swelling rubber compound for use in reactive packers and other downhole tools |
| DE102008016828A1 (de) * | 2008-04-01 | 2009-10-15 | Wobben, Aloys | Verfahren zur Herstellung von Betonfertigteilen |
| US20190085547A1 (en) * | 2017-09-18 | 2019-03-21 | Jose Guadalupe Valedez Magana | Self-Adhering Toilet Base Seal with Moisture Indicator |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4162240A (en) * | 1976-07-22 | 1979-07-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for production of novel polymer emulsion |
| JPS5325666A (en) * | 1976-08-23 | 1978-03-09 | Kasei Co C I | Self swelling waterstopping material production method |
-
1980
- 1980-05-30 JP JP7256080A patent/JPS56167757A/ja active Granted
-
1981
- 1981-05-18 US US06/264,564 patent/US4386172A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56167757A (en) | 1981-12-23 |
| US4386172A (en) | 1983-05-31 |
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