JPS6347359B2 - - Google Patents
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- JPS6347359B2 JPS6347359B2 JP13130882A JP13130882A JPS6347359B2 JP S6347359 B2 JPS6347359 B2 JP S6347359B2 JP 13130882 A JP13130882 A JP 13130882A JP 13130882 A JP13130882 A JP 13130882A JP S6347359 B2 JPS6347359 B2 JP S6347359B2
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- Japan
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- bar
- printed circuit
- metal foil
- flexible printed
- circuit board
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- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、長尺状のフレキシブル印刷回路用基
板のカール矯正方法に関するものである。さらに
詳しくは、本発明は、金属箔上に芳香族のポリア
ミドイミドもしくはポリイミドからなる薄膜層を
形成して製造した長尺状フレキシブル印刷回路用
基板に発生するカールを機械的な方法により連続
的に矯正する方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for straightening a long flexible printed circuit board. More specifically, the present invention aims to continuously eliminate curls occurring in a long flexible printed circuit board manufactured by forming a thin film layer made of aromatic polyamideimide or polyimide on a metal foil using a mechanical method. It concerns a method of correction.
フレキシブル印刷回路用基板は銅箔などの金属
箔と樹脂薄膜が重ね合わされた構成からなる基板
で、可撓性を有する印刷回路を製造するための配
線基板として、近年において電子回路などの簡略
化および高密度化などを主な目的として多用され
つつある。なかでも、樹脂薄膜層を形成する樹脂
材料として特に芳香族のポリアミドイミドおよび
ポリイミドが優れた特性を有しているところか
ら、芳香族のポリアミドイミドもしくはポリイミ
ドの薄膜層と金属箔とからなるフレキシブル印刷
回路用基板がその主流を占めている。 A flexible printed circuit board is a board consisting of a metal foil such as copper foil and a resin thin film layered on top of each other.It is used as a wiring board for manufacturing flexible printed circuits, and has been used in recent years to simplify and simplify electronic circuits. It is increasingly being used mainly for the purpose of increasing density. Among them, aromatic polyamide-imide and polyimide have particularly excellent properties as resin materials for forming the resin thin film layer, so flexible printing consisting of a thin film layer of aromatic polyamide-imide or polyimide and metal foil Circuit boards are the mainstream.
上記の芳香族のポリアミドイミドもしくはポリ
イミドの薄膜層と金属箔とからなるフレキシブル
印刷回路用基板の製造法としては、
(1) 芳香族ポリアミドイミドフイルムもしくは芳
香族ポリイミドフイルムと金属箔とを、接着剤
を用いて加熱、加圧下に接着する方法、およ
び、
(2) 接着剤を使用せずに直接、芳香族ポリアミド
イミドもしくは芳香族ポリイミドと金属箔とか
らなる基板を製造する方法であつて、具体的に
は芳香族ポリアミドイミドもしくは芳香族ポリ
イミドの溶液、あるいは芳香族ポリイミド前駆
体の溶液を金属箔上に流延塗布し、次いで加熱
を加えるなどの方法により乾燥固化する方法が
知られている。 The method for manufacturing a flexible printed circuit board made of the above-mentioned thin film layer of aromatic polyamide-imide or polyimide and metal foil includes: (1) bonding the aromatic polyamide-imide film or aromatic polyimide film and the metal foil with adhesive (2) A method for directly producing a substrate made of aromatic polyamide-imide or aromatic polyimide and metal foil without using an adhesive, the method comprising: Specifically, a method is known in which a solution of aromatic polyamide-imide, an aromatic polyimide, or a solution of an aromatic polyimide precursor is cast onto a metal foil, and then dried and solidified by heating or the like.
上記の(1)の方法は、従来から一般的に用いられ
ている製造法であり、芳香族ポリアミドイミドも
しくは芳香族ポリイミドのフイルムと金属箔との
間には厚さ10〜30μmの接着剤層が設けられる。
この接着剤層を形成するために一般的に用いられ
ている樹脂は、耐熱性、電気特性、耐化学薬品
性、機械特性などの諸特性において芳香族のポリ
アミドイミドおよびポリイミドに比較して大きく
劣つており、従つて、そのような構成からなるフ
レキシブル印刷回路用基板の性能は、その接着剤
層を構成する樹脂の特性により規定される傾向と
なり、フレキシブル印刷回路用基板の絶縁層とし
て優れた特性を有する芳香族ポリアミドイミドも
しくは芳香族ポリイミドのフイルムを用いたこと
による利点が充分に生かされないとの問題があつ
た。 Method (1) above is a production method that has been commonly used in the past, and an adhesive layer with a thickness of 10 to 30 μm is formed between the aromatic polyamideimide or aromatic polyimide film and the metal foil. is provided.
The resins commonly used to form this adhesive layer are significantly inferior to aromatic polyamide-imide and polyimide in various properties such as heat resistance, electrical properties, chemical resistance, and mechanical properties. Therefore, the performance of a flexible printed circuit board with such a structure tends to be determined by the characteristics of the resin that makes up the adhesive layer, and it has excellent properties as an insulating layer of a flexible printed circuit board. There has been a problem in that the advantages of using an aromatic polyamideimide or an aromatic polyimide film having the following properties are not fully utilized.
一方、(2)の方法は製法自体が簡潔であり、しか
も接着剤層を設ける必要がないため、得られるフ
レキシブル印刷回路用基板の諸特性は、用いた芳
香族ポリアミドイミドもしくは芳香族ポリイミド
の優れた諸特性を反映するようになり、また高温
時においても金属箔との接着性の低下が余り現れ
ないとの利点も有する。しかしながら、この方法
により製造されたフレキシブル印刷回路用基板で
は樹脂薄膜層の体積収縮に起因するカールが発生
しやすいとの欠点がある。すなわち、芳香族ポリ
アミドイミドもしくは芳香族ポリイミドの溶液を
金属箔上に流延塗布して溶液塗膜層を形成し、こ
れを乾燥して樹脂薄膜層とする場合には、溶媒の
揮散による塗膜層の体積収縮が発生し、これがカ
ール発生の原因となる。また芳香族ポリアミツク
酸のような芳香族ポリイミド前駆体の溶液を金属
箔上に流延塗布したのち、これを加熱して、溶媒
の揮散とポリアミツク酸の閉環によるポリイミド
の生成を行なう方法では、溶媒の揮散収縮と閉環
反応による体積収縮の双方が発生し、激しいカー
ルを引き起すことが多い。また、これ以外にも、
薄膜層を形成する樹脂と金属箔との線膨張率の違
いもカールを助長することが知られている。この
ようなカールの発生は、フレキシブル印刷回路用
基板としては重大な欠点であり、スクリーン印刷
工程、化学エツチング工程等での取扱いが不便で
あるばかりでなく、レジストを傷つけたり、導体
の切断や短絡の原因ともなる。 On the other hand, in method (2), the manufacturing method itself is simple and there is no need to provide an adhesive layer. It also has the advantage that the adhesion to metal foil does not deteriorate much even at high temperatures. However, the flexible printed circuit board manufactured by this method has the drawback that curling is likely to occur due to volumetric shrinkage of the resin thin film layer. That is, when a solution coating layer is formed by casting a solution of aromatic polyamide-imide or an aromatic polyimide onto a metal foil, and this is dried to form a thin resin layer, the coating layer is formed by volatilization of the solvent. Volumetric shrinkage of the layer occurs, which causes curling. In addition, in a method in which a solution of an aromatic polyimide precursor such as aromatic polyamic acid is cast onto a metal foil and then heated, the solvent is evaporated and polyimide is produced by ring closure of the polyamic acid. Both volatilization shrinkage and volumetric shrinkage due to ring closure reaction occur, often causing severe curling. In addition to this,
It is known that the difference in linear expansion coefficient between the resin forming the thin film layer and the metal foil also promotes curling. The occurrence of such curls is a serious drawback for flexible printed circuit boards, and not only is it inconvenient to handle during screen printing processes and chemical etching processes, but it can also damage the resist, cut conductors, and cause short circuits. It can also be the cause of
従つて、このようなカールの発生を防止あるい
は発生したカールの軽減を目的とした改良も種々
提案されている。 Therefore, various improvements have been proposed for the purpose of preventing the occurrence of such curls or reducing the curls that have occurred.
たとえば、フレキシブル印刷回路用基板に最も
適した芳香族ポリイミドを金属箔上に薄膜層とし
て形成させる場合のカール発生の防止法として
は、予め部分的に脱水閉環した芳香族ポリイミド
前駆体を用いることにより体積収縮を少なくする
方法、あるいは溶媒可溶型の芳香族ポリイミドを
流延塗布する方法を利用して閉環反応に起因する
体積収縮を無くす方法なども提案されている。し
かし、これらの方法によつても溶媒の揮散、薄膜
層を形成する樹脂と金属箔との線膨張率の違いな
どに起因するカールが発生し、依然として問題が
残る。また、芳香族ポリアミドイミドを薄膜層と
して形成させる場合には閉環反応による体積収縮
は発生しないが、やはり溶媒の揮散、薄膜層を形
成する樹脂と金属箔との線膨張率の違いなどに起
因するカールが発生する。 For example, when forming aromatic polyimide, which is most suitable for flexible printed circuit boards, as a thin film layer on metal foil, curling can be prevented by using an aromatic polyimide precursor that has been partially dehydrated and ring-closed in advance. There have also been proposals for reducing the volumetric shrinkage, or for eliminating the volumetric shrinkage caused by the ring-closing reaction by using a method of casting a solvent-soluble aromatic polyimide. However, even with these methods, problems still remain, such as curling caused by volatilization of the solvent and the difference in linear expansion coefficient between the resin forming the thin film layer and the metal foil. Furthermore, when aromatic polyamide-imide is formed as a thin film layer, volume shrinkage does not occur due to the ring-closing reaction, but this is still caused by solvent volatilization and the difference in linear expansion coefficient between the resin forming the thin film layer and the metal foil. Curls occur.
一方、一旦発生したカールを矯正することによ
りカールを軽減させる方法も知られている。その
例としては、カールした基板を長時間高温で加熱
して歪みを除去する方法(特開昭54−66966号公
報)、カールした基板をカールとは逆側の面、す
なわち金属箔面の側を内側にして直径70〜1000mm
を有する円筒状物に巻き付け、高温下に長時間静
置しカールを矯正する方法(特開昭54−108272号
公報、同54−111673号公報、同55−72095号公
報)、カールした基板を上記のように円筒状物に
巻き付け、これを有機溶媒中で高温下に長時間静
置しカールを矯正する方法(特開昭55−160489号
公報、同56−23791号公報)を挙げることができ
る。しかし、これらの方法は高温かつ長時間の加
熱処理を必要とするため、長尺状のフレキシブル
印刷回路用基板に発生したカールの矯正法として
は不適当であり、また加熱処理を有機溶媒中で行
なう方法では、最終製品中に溶媒が残留すること
もあり好ましくない。 On the other hand, there is also known a method of reducing curl by correcting the curl once it has occurred. Examples include a method of heating a curled substrate at high temperature for a long period of time to remove distortion (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-66966); Inside diameter 70~1000mm
A method of straightening curls by wrapping the substrate around a cylindrical object having A method of straightening curls by wrapping the material around a cylindrical object as described above and leaving it in an organic solvent at high temperature for a long period of time (Japanese Patent Laid-Open Nos. 55-160489 and 56-23791) can be cited. can. However, these methods require heat treatment at high temperatures and for a long time, making them unsuitable as methods for straightening curls that occur on long flexible printed circuit boards. This method is not preferable because the solvent may remain in the final product.
これに対して長尺状のフレキシブル印刷回路用
基板のカールを矯正する方法も知られており、そ
の例としては、カールした基板の金属箔面をドラ
ムドライヤーなどの曲面を有する乾燥装置を用い
て加熱下に曲げ、曲げられた方向(MD)方向に
延伸もしくは圧延してカールを軽減する方法(特
開昭54−31480号公報)を挙げることができる。
しかしながら、この方法ではガラス転移温度付近
の高温や、溶媒残存下に少なくとも100℃以上の
温度に加熱するなど、樹脂層が軟化するような温
度条件下で延伸もしくは圧延を行なうので、樹脂
薄膜層および金属箔の双方が塑性変形する。従つ
て、この方法は、工程が煩雑であるばかりでな
く、樹脂薄膜層にピンホールが生じやすくなつた
り、樹脂薄膜層と金属箔の線膨張率の差、あるい
は残存溶媒の完全除去により、カール矯正処理後
にカールが再度発生する傾向がある。 On the other hand, a method for straightening the curl of a long flexible printed circuit board is also known, such as drying the curled metal foil surface of the board using a drying device with a curved surface such as a drum dryer. A method of reducing curl by bending under heating and stretching or rolling in the direction of the bend (MD) can be mentioned (Japanese Patent Application Laid-Open No. 31480/1983).
However, in this method, the resin thin film layer and Both metal foils undergo plastic deformation. Therefore, this method not only requires a complicated process, but also tends to cause pinholes in the resin thin film layer, the difference in linear expansion coefficient between the resin thin film layer and the metal foil, or the complete removal of residual solvent, resulting in curling. Curls tend to reoccur after straightening treatment.
従つて、本発明は、長尺状の金属箔上に流延塗
布法により形成した芳香族ポリアミドもしくは芳
香族ポリイミドの薄膜層を有する長尺状フレキシ
ブル印刷回路用基板に発生したカールを簡単な燥
作により効果的に矯正する方法を提供するもので
ある。 Therefore, the present invention provides a method for easily drying curls that occur on a long flexible printed circuit board having a thin film layer of aromatic polyamide or aromatic polyimide formed on a long metal foil by a casting coating method. This provides an effective method for correcting the condition by
そして、本発明は特に長尺状フレキシブル印刷
回路用基板の長手方向(MD方向)および/また
は幅方向(TD方向)に発生もしくは潜在してい
るカールを連続した一連の操作により矯正する方
法を提供するものである。 In particular, the present invention provides a method for correcting curls occurring or latent in the longitudinal direction (MD direction) and/or width direction (TD direction) of a long flexible printed circuit board by a continuous series of operations. It is something to do.
すなわち本発明は、長尺状の金属箔上に芳香族
ポリアミドイミド、芳香族ポリイミド前駆体もし
くは芳香族ポリイミドを含有する溶液を流延塗布
し、該溶液塗膜層の乾燥、固化を行なうことによ
り該金属箔上に芳香族ポリアミドイミドもしくは
芳香族ポリイミドからなる薄膜層を形成して製造
した金属箔面を外側とするカールを有する長尺状
フレキシブル印刷回路用基板を、該長尺状基板の
幅方向に対して20〜70度の角度をなすように設置
した曲率半径が0.5〜25mmの曲面を有する第一バ
ーの該曲面上に、金属箔面を内側にして、基板の
張力を基板の幅1cm当り10〜200gとなるような
緊張状態を維持しながら、80℃以下の温度にて、
該第一バーと該基板との相対的滑り速度が3〜
300cm/分となるように基板の長手方向に滑らせ、
次いで第一バーに対して70〜110度の角度をなす
ように設置した曲率半径が0.5〜25mmの曲面を有
する第二バーの該曲面上に、金属箔面を内側にし
て、前記の張力での緊張状態を維持しながら、80
℃以下の温度にて、該第二バーと該基板との相対
的滑り速度が3〜300cm/分となるように基板の
長手方向に滑らせることを特徴とするフレキシブ
ル印刷回路用基板のカール矯正方法からなるもの
である。 That is, the present invention can be applied by casting a solution containing an aromatic polyamideimide, an aromatic polyimide precursor, or an aromatic polyimide onto a long metal foil, and drying and solidifying the solution coating layer. A long flexible printed circuit board having a curl with the metal foil surface facing outward is manufactured by forming a thin film layer made of aromatic polyamide-imide or aromatic polyimide on the metal foil, and the width of the long board is The first bar has a curved surface with a radius of curvature of 0.5 to 25 mm and is installed at an angle of 20 to 70 degrees with respect to the direction. At a temperature below 80℃ while maintaining a tension state of 10 to 200g per 1cm,
The relative sliding speed between the first bar and the substrate is 3~
Slide it in the longitudinal direction of the board at a speed of 300cm/min.
Next, a second bar having a curved surface with a radius of curvature of 0.5 to 25 mm was placed at an angle of 70 to 110 degrees with respect to the first bar, and the metal foil surface was placed on the inside with the above tension. 80 while maintaining the tension of
Curling correction of a flexible printed circuit board, characterized by sliding the substrate in the longitudinal direction at a temperature of ℃ or less such that the relative sliding speed between the second bar and the substrate is 3 to 300 cm/min. It consists of a method.
本発明のカールの矯正方法によれば、金属箔は
僅かに塑性変形を受けるが、樹脂薄膜層は殆ど塑
性変形を受けることなく長尺状フレキシブル印刷
回路用基板の長手方向(MD方向)および/また
は幅方向(TD方向)に発生もしくは潜在してい
るカールの効果的な矯正が可能となる。従つて、
高温による処理を伴なうカールの矯正方法におい
て必然的に発生するフレキシブル印刷回路用基板
の品質の低下は、、本発明の矯正方法においては
実質的に発生することはない。 According to the curl correction method of the present invention, the metal foil undergoes slight plastic deformation, but the resin thin film layer hardly undergoes plastic deformation in the longitudinal direction (MD direction) and/or the long flexible printed circuit board. Alternatively, curls that have occurred or are latent in the width direction (TD direction) can be effectively corrected. Therefore,
The deterioration in quality of flexible printed circuit boards that inevitably occurs in curl straightening methods that involve treatment at high temperatures does not substantially occur in the straightening method of the present invention.
また、本発明のカールの矯正方法は比較的低温
で行なわれるため、矯正が施されたフレキシブル
印刷回路用基板は安定性に富み、のちに高温に加
熱してもカールの再発生が起こりにくいという利
点もある。 In addition, since the curl straightening method of the present invention is carried out at a relatively low temperature, the straightened flexible printed circuit board is highly stable and is unlikely to curl again even if it is later heated to high temperatures. There are also advantages.
次に本発明を詳しく説明する。 Next, the present invention will be explained in detail.
本発明のカールの矯正方法において矯正の対象
となるフレキシブル印刷回路用基板は、長尺状の
金属箔上に芳香族ポリアミドイミド、芳香族ポリ
イミド前駆体もしくは芳香族ポリイミドを含有す
る溶液を流延塗布し、該溶液の乾燥、固化を行な
うことにより該金属箔上に芳香族ポリアミドイミ
ドもしくは芳香族ポリイミドからなる薄膜層を形
成して製造した長尺状フレキシブル印刷回路用基
板である。このような方法により製造した長尺状
のフレキシブル印刷回路用基板は特に幅方向にお
いてカールが発生しやすいとの点は前述した。ま
たさらに、上記のような長尺状のフレキシブル印
刷回路用基板の長手方向(MD方向)には、その
長尺物の状態では通常はカールは発生しないが、
その長尺物をMD方向がTD方向に比較して短く
なるように切断すると、MD方向にもカールが現
れてくることが多い。従つて、上記のような長尺
状のフレキシブル印刷回路用基板の長手方向
(MD方向)にはカールが潜在している、すなわ
ち潜在的に発生していることが多いということが
できる。 The flexible printed circuit board to be corrected in the curl correction method of the present invention is prepared by casting a solution containing aromatic polyamideimide, an aromatic polyimide precursor, or an aromatic polyimide on a long metal foil. This is a long flexible printed circuit board manufactured by drying and solidifying the solution to form a thin film layer made of aromatic polyamideimide or aromatic polyimide on the metal foil. As mentioned above, the elongated flexible printed circuit board manufactured by such a method is particularly prone to curling in the width direction. Furthermore, although curling does not normally occur in the longitudinal direction (MD direction) of the long flexible printed circuit board as described above,
If the long object is cut so that the MD direction is shorter than the TD direction, curls often appear in the MD direction as well. Therefore, it can be said that curl is latent in the longitudinal direction (MD direction) of the long flexible printed circuit board as described above, that is, it is often generated latently.
本発明において、芳香族ポリアミドイミドとし
て代表的な化合物は次の一般式()および
()により表わされる反復単位を有する重合体
である。 In the present invention, typical compounds as aromatic polyamideimide are polymers having repeating units represented by the following general formulas () and ().
(ただし、上記の式でXは−CH2−、−O−、−S
−、−CO−、−SO2−、−SO−などの二価の原子
もしくは原子団である)
なお、本発明における芳香族ポリアミドイミド
は上記の一般式()および()により表され
る反復単位を有する重合体に限定されるものでは
ない。すなわち、分子中にアミド基とイミド基の
双方を含むものであれば、上記以外の芳香族ポリ
アミドイミドであつてもよい。また、芳香族ポリ
アミドイミドは単一のものである必要はなく、二
種以上の芳香族ポリアミドイミドの混合物であつ
てもよい。 (However, in the above formula, X is -CH 2 -, -O-, -S
-, -CO-, -SO2- , -SO-, etc.) Note that the aromatic polyamideimide in the present invention is a repeating compound represented by the above general formulas () and (). It is not limited to polymers having units. That is, aromatic polyamide-imides other than those mentioned above may be used as long as they contain both an amide group and an imide group in the molecule. Furthermore, the aromatic polyamide-imide does not need to be a single type, and may be a mixture of two or more types of aromatic polyamide-imides.
芳香族ポリアミドイミドの塗布溶液を調製する
ための溶媒は各種の公知の溶媒から選ぶことがで
きるが、なかでもN,N−ジメチルホルムアミ
ド、N−メチル−2−ピロリドンなどのアミド系
溶媒が好ましい。 The solvent for preparing the aromatic polyamide-imide coating solution can be selected from various known solvents, and among them, amide solvents such as N,N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone are preferred.
本発明において、芳香族ポリイミドの前駆体に
は、下記の一般式()で表される反復単位を有
するピロメリツト酸二無水物と芳香族ジアミンと
から得られる重合体、一般式()で表される反
復単位を有する3,3′,4,4′−ベンゾフエノン
テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとか
ら得られる重合体、そして一般式()で表され
る反復単位を有する3,3′,4,4′−ビフエニル
テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとか
ら得られる重合体、そして、それらの部分閉環重
合体などが含まれる。 In the present invention, the aromatic polyimide precursor includes a polymer obtained from pyromellitic dianhydride and an aromatic diamine having a repeating unit represented by the following general formula (), and a polymer obtained from an aromatic diamine having a repeating unit represented by the following general formula (). A polymer obtained from 3,3',4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride and an aromatic diamine having a repeating unit represented by the general formula (), and 3, having a repeating unit represented by the general formula (). Included are polymers obtained from 3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride and aromatic diamine, and partially ring-closed polymers thereof.
(ただし、上記の式でXは−CH2−、−O−、−S
−、−CO−、−SO2−、−SO−などの二価の原子
もしくは原子団である)
上記の重合体の製造に用いられる芳香族ジアミ
ン成分は一般式():
(ただし、上記の式でXは−CH2−、−O−、−S
−、−CO−、−SO2−、−SO−などの二価の原子
もしくは原子団である)で表される置換基を持た
ない対称型芳香族ジアミンであることが、生成す
るポリイミドの物性を考慮すると好ましい。その
ような芳香族ポリアミンの例としては、4,4′−
ジアミノジフエニルメタン、4,4′−ジアミノジ
フエニルエーテル、4,4′−ジアミノジフエニル
チオエーテル、4,4′−ジアミノジフエニルスル
ホンなどを挙げることができる。 (However, in the above formula, X is -CH 2 -, -O-, -S
-, -CO-, -SO2- , -SO-, etc.) The aromatic diamine component used in the production of the above polymer has the general formula (): (However, in the above formula, X is -CH 2 -, -O-, -S
-, -CO-, -SO 2 -, -SO-, etc.) is a symmetric aromatic diamine without a substituent group, which is a divalent atom or atomic group such as -, -CO-, -SO 2 -, -SO-, etc. It is preferable to take this into account. Examples of such aromatic polyamines include 4,4'-
Examples include diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl thioether, and 4,4'-diaminodiphenyl sulfone.
ただし、p−フエニレンジアミンのようなの一
般式()に含まれない他の対称型ジアミンを使
用することも可能である。 However, it is also possible to use other symmetrical diamines that are not included in the general formula (), such as p-phenylenediamine.
また、芳香族ポリイミドを溶剤可溶型にするた
めに通常用いられている3,3′−ジメチル−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン、3,3′−ジアミ
ノジフエニルエーテル、2,4−ジアミノトルエ
ン、m−フエニレンジアミンなどの芳香族ジアミ
ンも用いることができる。 In addition, 3,3'-dimethyl-4, which is commonly used to make aromatic polyimide solvent-soluble,
Aromatic diamines such as 4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenyl ether, 2,4-diaminotoluene, and m-phenylenediamine can also be used.
なお、本発明における芳香族ポリイミド前駆体
は上記の一般式()乃至()により表される
反復単位を有する重合体に限定されるものではな
い。 Note that the aromatic polyimide precursor in the present invention is not limited to a polymer having repeating units represented by the above general formulas () to ().
また、芳香族ポリイミド前駆体は単一のもので
ある必要はなく、二種以上の芳香族ポリイミド前
駆体の混合物であつてもよい。 Furthermore, the aromatic polyimide precursor does not need to be a single one, and may be a mixture of two or more aromatic polyimide precursors.
芳香族ポリイミド前駆体の塗布溶液を調製する
ための溶媒は各種の公知の溶媒から選ぶことがで
きるが、なかでもN,N−ジメチルホルムアミ
ド、N−メチル−2−ピロリドンなどのアミド系
溶媒が好ましい。 The solvent for preparing the coating solution of the aromatic polyimide precursor can be selected from various known solvents, among which amide solvents such as N,N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone are preferred. .
本発明において、芳香族ポリイミドとしては、
次の一般式()で表される反復単位を有する
3,3′,4,4′−ベンゾフエノンテトラカルボン
酸二無水物と芳香族ジアミンとから得られる重合
体、そして一般式()で表される反復単位を有
する3,3′,4,4′−ビフエニルテトラカルボン
酸二無水物と芳香族ジアミンとから得られる重合
体などが含まれる。 In the present invention, the aromatic polyimide includes:
A polymer obtained from 3,3′,4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride and an aromatic diamine having a repeating unit represented by the following general formula (), and a polymer obtained by having a repeating unit represented by the following general formula (). Included are polymers obtained from 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride and aromatic diamine having the following repeating units.
(ただし、上記の式でXは−CH2−、−O−、−S
−、−CO−、−SO2−、−SO−などの二価の原子
もしくは原子団である)
上記の化合物の製造に用いられる芳香族ジアミ
ン成分は、前記の一般式()で表される置換
基を持たない対称型芳香族ジアミンであることが
ポリイミドの物性を考慮すると好ましい。 (However, in the above formula, X is -CH 2 -, -O-, -S
-, -CO-, -SO2- , -SO-, etc.) The aromatic diamine component used in the production of the above compound is represented by the general formula () above. Considering the physical properties of polyimide, it is preferable to use a symmetrical aromatic diamine having no substituents.
なお、本発明における芳香族ポリイミドは上記
の一般式()および()により表される反復
単位を有する重合体に限定されるものではない。
たとえば、テトラカルボン酸成分として2,3′,
3,4′−ビフエニルテトラカルボン酸二無水物を
酸成分とする重合体なども含まれる。また上記の
各種のテトラカルボン酸成分は一分子中に混合し
て用いることもできる。また、芳香族ポリイミド
は単一のものである必要はなく、二種以上の芳香
族ポリイミドの混合物であつてもよい。 Note that the aromatic polyimide in the present invention is not limited to a polymer having repeating units represented by the above general formulas () and ().
For example, as a tetracarboxylic acid component, 2,3',
Also included are polymers containing 3,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride as an acid component. Moreover, the various tetracarboxylic acid components described above can also be used as a mixture in one molecule. Further, the aromatic polyimide does not need to be a single type, and may be a mixture of two or more types of aromatic polyimides.
芳香族ポリイミドの塗布溶液を調製するための
溶媒はフエノール系溶媒などの公知の溶媒から選
ぶことができるが、なかでもハロゲン化フエノー
ル系溶媒、特に4−クロルフエノールを用いるこ
とが好ましい。 The solvent for preparing the aromatic polyimide coating solution can be selected from known solvents such as phenolic solvents, among which it is preferable to use halogenated phenolic solvents, particularly 4-chlorophenol.
本発明において用いるフレキシブル印刷回路用
基板の構成材料の金属箔は、フレキシブル印刷回
路用基板の構成材料として従来より利用されてい
る金属材料、あるいはその利用が提案されている
金属材料などからなる長尺状の金属箔から任意に
選ぶことができる。一般には銅箔が用いられ、特
に電解銅箔で表面が粗面化処理されているものが
好ましい。ただし、アルミ箔、ニツケル箔などの
他の導電性金属からなる金属箔も用いることがで
きる。金属箔は通常、厚さ10〜100μmのものが
利用される。 The metal foil that is the constituent material of the flexible printed circuit board used in the present invention is a long sheet made of a metal material that has been conventionally used as a constituent material of the flexible printed circuit board or a metal material that has been proposed for use. You can choose any type of metal foil. Copper foil is generally used, and it is particularly preferable to use electrolytic copper foil whose surface has been roughened. However, metal foils made of other conductive metals such as aluminum foil and nickel foil can also be used. The metal foil typically used has a thickness of 10 to 100 μm.
上記のような長尺状の金属箔の表面に前記の芳
香族ポリアミドイミド、芳香族ポリイミド前駆体
もしくは芳香族ポリイミドを含む塗布溶液を流延
塗布する工程は、たとえば、次のような方法によ
り行なうことができる。 The step of casting the aromatic polyamide-imide, aromatic polyimide precursor, or coating solution containing the aromatic polyimide on the surface of the long metal foil as described above is carried out, for example, by the following method. be able to.
金属箔の表面に上記の重合体を5〜30重量%含
む塗布溶液を製膜用スリツトから吐出させて均一
な厚み(厚みは、一般的には100〜1000μmとな
るように調節する)の塗膜層を連続的に形成す
る。この塗布手段としては、ロールコーター、ナ
イフコーター、ドクターブレード、フローコータ
ーなどの他の塗布手段を利用することも可能であ
る。 A coating solution containing 5 to 30% by weight of the above polymer is discharged onto the surface of the metal foil from a film forming slit to coat the surface with a uniform thickness (the thickness is generally adjusted to 100 to 1000 μm). Continuous formation of membrane layers. As this coating means, it is also possible to use other coating means such as a roll coater, knife coater, doctor blade, and flow coater.
次に、上記のようにして調製した重合体の塗膜
層を加熱して溶媒を揮散させる。ただし、重合体
として芳香族ポリアミツク酸などの芳香族ポリイ
ミド前駆体を用いた場合には、溶媒の除去に加え
て閉環反応を起させて金属箔上でポリイミドに変
換させる。 Next, the polymer coating layer prepared as described above is heated to volatilize the solvent. However, when an aromatic polyimide precursor such as aromatic polyamic acid is used as the polymer, in addition to removing the solvent, a ring-closing reaction is caused to convert it to polyimide on the metal foil.
塗布層の加熱工程は常圧、減圧あるいは加圧な
どの任意の条件で実施することができる。なお、
この加熱工程で塗膜層の表面に重合体の皮膜が形
成される以前に強い加熱を行なうと溶媒の揮散速
度が過度に速くなり、そのために塗膜層表面が粗
面となる傾向がある。従つて、溶媒の加熱除去の
初期の階段においては、加熱は比較的低温下で行
なうことが望ましい。そして加熱温度を徐々に高
くし、最終的には加熱温度が150〜400℃となるよ
うにして溶媒の除去(芳香族ポリイミド前駆体を
用いた場合は閉環反応も含め)を完了させる。こ
のようにして形成される芳香族ポリアミドイミド
層あるいは芳香族ポリイミド層の厚みは、一般に
は10〜150μmである。 The heating step of the coating layer can be carried out under any conditions such as normal pressure, reduced pressure, or increased pressure. In addition,
If strong heating is performed before a polymer film is formed on the surface of the coating layer in this heating step, the rate of solvent volatilization will be excessively high, and the surface of the coating layer will therefore tend to become rough. Therefore, in the initial stage of heat removal of the solvent, it is desirable to perform heating at a relatively low temperature. Then, the heating temperature is gradually increased until the heating temperature reaches 150 to 400°C to complete the removal of the solvent (including the ring-closing reaction when an aromatic polyimide precursor is used). The thickness of the aromatic polyamide-imide layer or aromatic polyimide layer formed in this way is generally 10 to 150 μm.
上記のようにして製造した長尺状のフレキシブ
ル印刷回路用基板は、その長手方向(以下、MD
方向と呼ぶ)については見掛け上はカールが殆ど
現れないが、幅方向(以下、TD方向と呼ぶ)に
は金属箔面を外側にした強いカールが発生する。
また、MD方向のカールは上記のように長尺物の
状態では一般には現われないが、その長尺状フレ
キシブル印刷回路用基板を切断して、ほぼ正方形
の形状にするか、あるいはMD方向の長さがTD
方向の長さよりも短くなるように切断すると、
MD方向についても同様なカールが発生すること
が多い。ここでカールとは、たとえば、フレキシ
ブル印刷回路用基板を立上がらせた状態で吊すな
どにより自重の影響を排除した状態で測定したカ
ールを意味する。 The long flexible printed circuit board manufactured as described above is manufactured in the longitudinal direction (hereinafter referred to as MD).
In the width direction (hereinafter referred to as the TD direction), there appears to be almost no curl, but in the width direction (hereinafter referred to as the TD direction), strong curls occur with the metal foil surface facing outward.
Curling in the MD direction generally does not appear in long products as described above, but it is necessary to cut the long flexible printed circuit board into an almost square shape or Saga TD
If you cut it so that it is shorter than the length in the direction,
Similar curls often occur in the MD direction as well. Here, the curl refers to the curl measured in a state in which the influence of its own weight is eliminated, for example, by hanging the flexible printed circuit board in an upright state.
上記のような長尺状のフレキシブル印刷回路用
基板のTD方向の強いカールおよびMD方向に潜
在するカールの双方は、本発明の矯正方法により
連続した一連の操作で有効に矯正する、すなわち
それぞれのカールの軽減あるいはカールの実質的
な消滅を達成することができる。 Both the strong curls in the TD direction and the latent curls in the MD direction of the long flexible printed circuit board as described above can be effectively corrected by a continuous series of operations by the correction method of the present invention. Curl reduction or substantial elimination of curl can be achieved.
本発明のフレキシブル印刷回路用基板のカール
矯正方法は、カールを有する長尺状フレキシブル
印刷回路用基板を、
(1) 該長尺状基板の幅方向に対して20〜70度の角
度をなすように設置した曲率半径が0.5〜25mm
の曲面を有する第一バーの該曲面上に、金属箔
面を内側にして、基板の張力を基板の幅1cm当
り10〜200gとなるような緊張状態を維持しな
がら、80℃以下の温度にて、該第一バーと該基
板との相対的滑り速度が3〜300cm/分となる
ように基板の長手方向に滑らせ、次いで、
(2) 第一バーに対して70〜110度の角度となすよ
うに設置した曲率半径が0.5〜25mmの曲面を有
する第二バーの該曲面上に、金属箔面を内側に
して、前記の張力での緊張状態を維持しなが
ら、80℃以下の温度にて、該第二バーと該基板
との相対的滑り速度が3〜300cm/分となるよ
うに基板の長手方向に滑らせることにより達成
される。 The curl correction method for a flexible printed circuit board of the present invention includes: (1) straightening a curled long flexible printed circuit board so as to form an angle of 20 to 70 degrees with respect to the width direction of the long flexible printed circuit board; The radius of curvature installed in the
Place the substrate on the curved surface of the first bar with the metal foil side inside, and heat the substrate to a temperature of 80°C or less while maintaining the tension of 10 to 200 g per 1 cm of width of the substrate. (2) Slide the substrate in the longitudinal direction so that the relative sliding speed between the first bar and the substrate is 3 to 300 cm/min, and then (2) slide the substrate at an angle of 70 to 110 degrees with respect to the first bar. A second bar having a curved surface with a radius of curvature of 0.5 to 25 mm is placed so that the metal foil surface is on the inside, and while maintaining the above-mentioned tension state, a temperature of 80°C or less is applied. This is achieved by sliding the substrate in the longitudinal direction such that the relative sliding speed between the second bar and the substrate is 3 to 300 cm/min.
本発明の矯正方法におけるフレキシブル印刷回
路用基板と第一バーおよび第二バーとの関係の理
解を容易にするために添付図面を参照して説明す
る。 In order to facilitate understanding of the relationship between the flexible printed circuit board and the first bar and the second bar in the correction method of the present invention, a description will be given with reference to the accompanying drawings.
第1図は、第一バーおよび第二バーとして断面
円形の棒を用いて矯正操作を実施している状況の
一例の平面図を模式的に描いたものである。 FIG. 1 schematically depicts a plan view of an example of a situation in which a straightening operation is performed using bars with circular cross sections as the first bar and the second bar.
すなわち、ロール10に巻き取られていたフレ
キシブル印刷回路用基板11は矢印の方向に移動
し、第一バー12(第1図では長尺状基板の幅方
向に対する角度αが45度となるように設置されて
いる)の曲面に接しながら、折返し角度180度
(すなわち、第一バー12に供給される基板が属
する平面と第一バー12から取出される基板が属
する平面とが平行関係にある状態)で折返されて
いる。第一バー12から取出された基板は、次
に、矢印の方向に移動し、第二バー13(第1図
では第一バー12に対する角度βは90度となるよ
うに設置されている)の曲面に接しながら、折返
し角度180度(すなわち、第二バー13に供給さ
れる基板が属する平面と第二バー13から取出さ
れる基板が属する平面とが平行関係にある状態)
で折返されている。第二バー13から取出された
基板は更に矢印の方向に移動し、ロール14に巻
き取られる。なお、第1図においては、ロール1
0から第一バー12に移動する過程および第二バ
ー13からロール14に移動する過程において
は、フレキシブル印刷回路用基板は樹脂薄膜層を
上側として移動し、第一バー12から第二バーー
13に移動する過程においては金属箔を上側とし
て移動する。 That is, the flexible printed circuit board 11 wound up on the roll 10 is moved in the direction of the arrow, and the first bar 12 (in FIG. The folding angle is 180 degrees (that is, the state where the plane to which the substrates supplied to the first bar 12 belong and the plane to which the substrates taken out from the first bar 12 belong are in a parallel relationship) while touching the curved surface of the ) is wrapped. The substrate taken out from the first bar 12 is then moved in the direction of the arrow, and the second bar 13 (in FIG. 1, it is installed so that the angle β with respect to the first bar 12 is 90 degrees). While contacting the curved surface, the folding angle is 180 degrees (that is, the state where the plane to which the substrates supplied to the second bar 13 belong and the plane to which the substrates taken out from the second bar 13 belong are in a parallel relationship)
It is folded back. The substrate taken out from the second bar 13 further moves in the direction of the arrow and is wound up onto a roll 14. In addition, in FIG. 1, roll 1
In the process of moving from zero to the first bar 12 and the process of moving from the second bar 13 to the roll 14, the flexible printed circuit board moves with the resin thin film layer on the upper side, and moves from the first bar 12 to the second bar 13. During the moving process, the metal foil is moved as the upper side.
本発明において用いる曲率半径が0.5〜25mmの
曲面を有するバーは、ガラス、セラミツクス、金
属、合成樹脂、木などの剛性の高い材料からなる
バーで、その横断面(すなわち、バーの長さ方向
に垂直の方向の断面)が曲率半径0.5〜25mmの円
もしくは長円であるか、あるいは、断面は長方
形、正方形、多角形などの任意の形状を有する
が、金属箔との接触面の横断面は曲率半径0.5〜
25mmの曲面から形成されているようなものであ
る。なお、上記のバーの曲面の曲率半径は1〜10
mmの範囲にあることが好ましく、さらに2〜6mm
の範囲にあることが特に好ましい。またバーの前
面(基板との接触部分)は、その幅方向の中央付
近が若干張出したような形状とすることもでき
る。バーの長さは、長尺状基板の幅方向の長さよ
りも長いものが選ばれる。なお、第一バーと第二
バーは同一のバーでも互いに異なつた種類のバー
でもよい。 The bar having a curved surface with a radius of curvature of 0.5 to 25 mm used in the present invention is a bar made of a highly rigid material such as glass, ceramics, metal, synthetic resin, or wood. The cross section in the vertical direction) is a circle or ellipse with a radius of curvature of 0.5 to 25 mm, or the cross section has any shape such as a rectangle, square, or polygon, but the cross section of the contact surface with the metal foil is Curvature radius 0.5~
It appears to be formed from a 25mm curved surface. The radius of curvature of the curved surface of the above bar is 1 to 10
Preferably in the range of mm, more preferably 2 to 6 mm
It is particularly preferable to be in the range of . Further, the front surface of the bar (the part that contacts the substrate) may be shaped so that the vicinity of the center in the width direction thereof slightly protrudes. The length of the bar is selected to be longer than the length of the long substrate in the width direction. Note that the first bar and the second bar may be the same bar or may be of different types.
第一バーは、長尺状フレキシブル印刷回路用基
板の幅方向(基板の移動方向に垂直な方向)に対
して20〜70度の角度(第1図におけるαに該当す
る角度)をなすように設置する。この角度は40〜
50度の範囲にあることが好ましく、さらに約45度
であることが特に好ましい。また、第一バーは、
その第一バーに対して長尺状フレキシブル印刷回
路用基板を供給するロールと実質的に同一の平面
にあるように設置されていることが好ましい。 The first bar is arranged at an angle of 20 to 70 degrees (an angle corresponding to α in Fig. 1) with respect to the width direction of the long flexible printed circuit board (direction perpendicular to the direction of movement of the board). Install. This angle is 40~
Preferably it is in the range of 50 degrees, and particularly preferably about 45 degrees. Also, the first bar is
Preferably, the first bar is disposed substantially in the same plane as the roll for supplying the elongated flexible printed circuit board.
第一バーは、第二バーに対して70〜110度の角
度(第1図におけるβに該当する角度)をなすよ
うに設置する。この角度は80〜100度の範囲にあ
ることが好ましく、約90度であることが特に好ま
しい。また、第一バーと第二バーとはほぼ同一の
平面にあるように設置されていることが好まし
い。また、第二バーから取出される長尺状フレキ
シブル印刷回路用基板を巻き取るロールは第二バ
ーと実質的に同一の平面にあるように設置されて
いることが好ましい。 The first bar is installed so as to form an angle of 70 to 110 degrees (an angle corresponding to β in FIG. 1) with respect to the second bar. Preferably, this angle is in the range 80 to 100 degrees, particularly preferably about 90 degrees. Moreover, it is preferable that the first bar and the second bar are installed so as to be substantially on the same plane. Moreover, it is preferable that the roll for winding up the elongated flexible printed circuit board taken out from the second bar is installed so as to be substantially on the same plane as the second bar.
本発明において「折返し角度」とは、バーに接
触するように供給される長尺状フレキシブル印刷
回路用基板の延長面と、バーに接触し、折返され
て取出されていく基板とが形成する角度を意味す
る。好ましい折返し角度は135度以上であり、た
とえば「ヘヤピン状」に折返すような状態で長尺
状基板をバーに接触させることが望ましい。長尺
状フレキシブル印刷回路用基板とバーの曲面との
接触は緊張状態を維持しながら行なう。そのよう
な緊張状態の維持は、長尺状基板に張力を掛ける
ことにより行なう。適当な張力範囲は基板のカー
ルの程度、金属箔および樹脂薄膜層の材料および
厚み、そしてバーの曲率半径などにより変化する
が、長尺状フレキシブル印刷回路用基板の幅1cm
当り10〜200g、好ましくは15〜200gの範囲から
選ばれる。 In the present invention, the "folding angle" refers to the angle formed by the extended surface of the long flexible printed circuit board that is supplied so as to contact the bar and the board that contacts the bar and is folded back and taken out. means. The preferred folding angle is 135 degrees or more, and it is desirable that the elongated substrate is brought into contact with the bar in a state where it is folded, for example, in a "hairpin shape." The elongated flexible printed circuit board and the curved surface of the bar are brought into contact while maintaining tension. Such tension is maintained by applying tension to the elongated substrate. The appropriate tension range varies depending on the degree of curl of the board, the material and thickness of the metal foil and resin thin film layer, the radius of curvature of the bar, etc.
The amount is selected from the range of 10 to 200 g, preferably 15 to 200 g.
本発明において、フレキシブル印刷回路用基板
をバーの曲面上を滑らせる速度は、バーを固定状
態で保持してその表面で基板の滑動を行なう場合
には、基板の移動速度を3〜300cm/分とする。
バーの断面を円形とした場合には、その軸を中心
として回転するようにすることもでき、その場合
には、基板の移動速度とバーの回転速度(表面速
度)との相対的な速度の差が上記の範囲にあれば
良い。 In the present invention, the speed at which the flexible printed circuit board is slid on the curved surface of the bar is 3 to 300 cm/min when the bar is held fixed and the board is slid on its surface. shall be.
If the cross section of the bar is circular, it can also be made to rotate around its axis, and in that case, the relative speed between the moving speed of the substrate and the rotational speed (surface speed) of the bar can be adjusted. It is sufficient if the difference is within the above range.
本発明の矯正方法は80℃以下の温度にて実施す
る。80℃を越える温度においても一時的なカール
の矯正は可能であるが、基板を室温に戻した場合
にその温度変化によりカールが再度発生すること
が多く、さらに高温では、樹脂薄膜層の塑性変形
も起る可能性があるため好ましくない。本発明の
矯正方法を実施する場合の好ましい温度範囲は0
〜50℃であり、さらに好ましくは5〜40℃、たと
えば室温が選ばれる。このような室温に近い温度
でカールの矯正を行なつた場合には、のちの温度
変化によるカールの再発生は無視できる程度とな
るために好ましい。 The straightening method of the present invention is carried out at a temperature of 80°C or lower. Temporary curl correction is possible even at temperatures exceeding 80°C, but curling often occurs again due to temperature changes when the substrate is returned to room temperature, and at even higher temperatures, plastic deformation of the resin thin film layer occurs. This is not desirable as it may also occur. The preferred temperature range when carrying out the straightening method of the present invention is 0
-50°C, more preferably 5-40°C, for example room temperature. It is preferable to straighten curls at a temperature close to room temperature because the re-occurrence of curls due to subsequent temperature changes is negligible.
なお、本発明の矯正方法の実施に際しては、長
尺状フレキシブル印刷回路用基板の製造工程と矯
正工程を連続的に行なうのが好ましく、そのよう
な態様の実施により、本発明の矯正効果は更に向
上する。 In addition, when implementing the straightening method of the present invention, it is preferable to perform the manufacturing process of the long flexible printed circuit board and the straightening process continuously, and by implementing such an aspect, the straightening effect of the present invention can be further enhanced. improves.
以上に述べたように本発明の矯正方法によれ
ば、長尺状の金属箔と、その金属箔の表面に接着
剤層を介すことなく設けられた芳香族ポリアミド
イミドもしくは芳香族ポリイミドの樹脂薄膜層と
からなる長尺状フレキシブル印刷回路用基板に実
際にもしくは潜在的に発生したカールの軽減もし
くは実質的な消滅が簡単な操作により可能とな
り、また矯正処理後のカールの再発生も殆ど起る
ことがない。従つて、本発明は実用上において特
に有利な長尺状フレキシブル印刷回路用基板のカ
ール矯正方法ということができる。 As described above, according to the straightening method of the present invention, a long metal foil and an aromatic polyamide-imide or aromatic polyimide resin provided on the surface of the metal foil without an adhesive layer are provided. It is possible to reduce or substantially eliminate curls that have actually or potentially occurred on a long flexible printed circuit board consisting of a thin film layer with a simple operation, and the re-occurrence of curls after straightening treatment is almost impossible. Never. Therefore, the present invention can be said to be a method for straightening the curl of a long flexible printed circuit board which is particularly advantageous in practice.
次に本発明の実施例および比較例を記載する。 Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described.
実施例 1
3,3′,4,4′−ビスフエニルテトラカルボン
酸二無水物73.56g(0.25モル)と4,4′−ジアミ
ノジフエニルエーテル50.06g(0.25モル)とを
4−クロルフエノール1146g中に加え撹拌しなが
ら180℃まで1時間で昇温し、この温度に1時間
保持して重合、イミド化を行ない、芳香族ポリイ
ミド溶液(10重量%溶液)を調製した。得られた
芳香族ポリイミド溶液の100℃における回転粘度
は約5000ポイズであつた。Example 1 73.56 g (0.25 mol) of 3,3',4,4'-bisphenyltetracarboxylic dianhydride and 50.06 g (0.25 mol) of 4,4'-diaminodiphenyl ether were mixed with 4-chlorophenol. The mixture was added to 1146 g of the mixture, heated to 180° C. over 1 hour with stirring, and maintained at this temperature for 1 hour for polymerization and imidization to prepare an aromatic polyimide solution (10% by weight solution). The rotational viscosity of the obtained aromatic polyimide solution at 100°C was about 5000 poise.
この芳香族ポリイミド溶液を脱泡後、スチール
ベルト上に保持された厚さ35μmの長尺状の電解
銅箔(幅:25cm)上に、スリツト間隔0.28mmのT
ダイ金型から加圧押出しして連続的に流延塗布し
て塗膜層を形成した。次いで約115〜200℃の熱風
を塗膜層表面に供給して、スチールベルトに保持
した状態で約80重量%の溶媒を除去して電解銅箔
上に薄膜層を形成した。そして最後に高温乾燥炉
内で短時間で400℃にまで加熱して、薄膜層から
溶媒を実質的に完全に除去して厚み25μmの芳香
族ポリイミド薄膜層を有するフレキシブル印刷回
路用基板を得た。 After degassing this aromatic polyimide solution, it was placed on a long electrolytic copper foil (width: 25 cm) with a thickness of 35 μm held on a steel belt with a T-shaped tube with a slit interval of 0.28 mm.
A coating layer was formed by extrusion under pressure from a die and continuous casting coating. Next, hot air at about 115 to 200°C was supplied to the surface of the coating layer, and about 80% by weight of the solvent was removed while the foil was held on a steel belt to form a thin film layer on the electrolytic copper foil. Finally, it was heated to 400°C in a short time in a high-temperature drying oven to substantially completely remove the solvent from the thin film layer to obtain a flexible printed circuit board having a 25 μm thick aromatic polyimide thin film layer. .
得られた基板にはTD方向に樹脂薄膜層を内側
とする曲率半径5.5cmのカールが発生していた。
この基板は長尺物の状態ではMD方向のカールが
見られなかつたが、これを長さ25cmに切断し、25
cm×25cmの正方形の基板とした状態では、切断前
にMD方向であつた方向についても、曲率半径
5.8cmのカールが発生していた。 The obtained substrate had a curl with a radius of curvature of 5.5 cm with the resin thin film layer on the inside in the TD direction.
This board did not show any curl in the MD direction when it was long, but it was cut to a length of 25 cm and
When the substrate is square cm x 25 cm, the radius of curvature is also changed in the MD direction before cutting.
A curl of 5.8 cm had occurred.
上記のフレキシブル印刷回路用基板の端部に2
Kgの荷重を掛け、曲率半径6.25mmの曲面を持ち基
板のTD方向に対して45度の角度をもつて固定し
て設置されたガラス製第一バー(第1図参照)の
曲面上、次いで第一バーに対して90度の角度をも
つて設置された曲率半径11.0mmの曲面を持つガラ
ス製第二バー(第1図参照)の曲面上を銅箔面を
内側として、室温下、折返し角度はそれぞれ180
度、滑り速度45cm/分の速度で基板の長手方向
(MD方向)に滑らせ、カールの矯正操作を行な
つた。この矯正操作後においてはTD方向のカー
ルは実質的に消えており、MD方向についてもカ
ールが見られなかつた。そして、この矯正操作後
の基板を長さ25cmに切断し、25cm×25cmの正方形
の基板とした状態でも、MD、TDの両方向につ
いてカールは見られなかつた。 2 at the end of the above flexible printed circuit board.
On the curved surface of the first glass bar (see Figure 1), which has a curved surface with a radius of curvature of 6.25 mm and is fixed at an angle of 45 degrees with respect to the TD direction of the board, a load of 1 kg is applied. Fold at room temperature on the curved surface of the second glass bar (see Figure 1), which has a curved surface with a radius of curvature of 11.0 mm and is set at an angle of 90 degrees to the first bar. Each angle is 180
The curl was corrected by sliding the substrate in the longitudinal direction (MD direction) at a sliding speed of 45 cm/min. After this correction operation, the curl in the TD direction had virtually disappeared, and no curl was observed in the MD direction. Even when the substrate after this straightening operation was cut to a length of 25 cm to form a square substrate of 25 cm x 25 cm, no curl was observed in both the MD and TD directions.
比較例 1
実施例1と同一の方法により得られたフレキシ
ブル印刷回路用基板(カールの状態も同じ)につ
いて、曲率半径6.25mmの曲面を持ち基板のMD方
向に対して90度の角度をもつて設置されたガラス
製第一バーの曲面上を銅箔面を内側として、室温
下、折返し角度180度にて、滑り速度45cm/分の
速度で基板の長手方向(MD方向)に滑らせ、カ
ールの矯正操作を行なつた。第二バーは使用しな
かつた。Comparative Example 1 Regarding a flexible printed circuit board obtained by the same method as in Example 1 (the curl state is also the same), a flexible printed circuit board with a curved surface with a radius of curvature of 6.25 mm and an angle of 90 degrees with respect to the MD direction of the board was used. Slide the board in the longitudinal direction (MD direction) at a sliding speed of 45 cm/min at room temperature with the copper foil surface on the inside at a folding angle of 180 degrees on the curved surface of the installed first glass bar, and curl it. A corrective operation was performed. The second bar was not used.
この矯正操作後においてはTD方向のカールは
実質的に消えており、MD方向にもカールが見ら
れなかつた。しかし、この矯正操作後の基板を長
さ25cmに切断し、25cm×25cmの正方形の基板とし
た状態では、MD方向に曲率半径8.5cmのカール
が現われた。 After this correction operation, the curl in the TD direction had virtually disappeared, and no curl was observed in the MD direction. However, when the substrate after this straightening operation was cut to a length of 25 cm to form a square substrate of 25 cm x 25 cm, a curl with a radius of curvature of 8.5 cm appeared in the MD direction.
実施例 2
ピロメリツト酸二無水物15.27g(0.07モル)
と4,4′−ジアミノジフエニルエーテル14.02g
(0.07モル)とをN−メチル−2−ピロリドン117
g中に加え、室温で24時間反応させて濃度10重量
%のポリアミツク酸溶液を調製した。得られた芳
香族ポリアミツク溶液の100℃における回転粘度
は約4000ポイズであつた。Example 2 Pyromellitic dianhydride 15.27g (0.07mol)
and 14.02 g of 4,4'-diaminodiphenyl ether
(0.07 mol) and N-methyl-2-pyrrolidone 117
g and reacted at room temperature for 24 hours to prepare a polyamic acid solution with a concentration of 10% by weight. The rotational viscosity of the obtained aromatic polyamic solution at 100°C was about 4000 poise.
この芳香族ポリアミツク酸溶液を用いて実施例
1と同様にして電解銅箔上に塗膜層を形成し、次
いで溶媒除去、脱水閉環して、厚み25μmの芳香
族ポリイミド薄膜層を有するフレキシブル印刷回
路用基板を得た。 A coating layer was formed on an electrolytic copper foil using this aromatic polyamic acid solution in the same manner as in Example 1, and then the solvent was removed and the ring was dehydrated to form a flexible printed circuit having a 25 μm thick aromatic polyimide thin film layer. A substrate for use was obtained.
得られた基板にはTD方向に樹脂薄膜層を内側
とする曲率半径1.8cmのカールが発生していた。
この基板は長尺状の状態ではMD方向のカールが
見られなかつたが、これを長さ25cmに切断し、25
cm×25cmの正方形の基板とした状態では、切断前
MD方向であつた方向についても、曲率半径2.1
cmのカールが発生していた。 The obtained substrate had a curl with a radius of curvature of 1.8 cm with the resin thin film layer on the inside in the TD direction.
This board did not show any curl in the MD direction when it was in a long form, but it was cut into 25cm lengths and 25cm long.
When using a square board of cm x 25 cm, before cutting
The radius of curvature is 2.1 in the MD direction as well.
A cm curl had occurred.
上記のフレキシブル印刷回路用基板の端部に3
Kgの荷重を掛け、曲率半径2.5mmの曲面を持ち基
板のTD方向に対して45度の角度をもつて(第1
図参照)設置されたガラス製第一バーの曲面上、
次いで第一バーに対して90度の角度をもつて設置
(第1図参照)された曲率半径2.5mmの曲面を持つ
ガラス製第二バーの曲面上を銅箔面を内側とし
て、室温下、折返し角度をそれぞれ180度にて、
滑り速度101cm/分の速度で基板の長手方向
(MD方向)に滑らせ、カールの矯正操作を行な
つた。この矯正操作後においてはTD方向のカー
ルは実質的に消えており、MD方向にもカールが
見られなかつた。この矯正操作後の基板を長さ25
cmに切断し、25cm×25cmの正方形の基板とした状
態では、TD方向については曲率半径13.8cmの弱
いカールが、そしてMD方向については曲率半径
10.9cmの弱いカールが現われたのみであつた。 3 on the edge of the above flexible printed circuit board.
A load of Kg was applied, the curved surface had a radius of curvature of 2.5 mm, and the angle of 45 degrees with respect to the TD direction of the board (the first
(See figure) On the curved surface of the installed glass first bar,
Next, a second glass bar with a curved surface with a radius of curvature of 2.5 mm was placed at an angle of 90 degrees to the first bar (see Figure 1), and the copper foil surface was placed on the inside at room temperature. Each folding angle is 180 degrees,
The curl was corrected by sliding the substrate in the longitudinal direction (MD direction) at a sliding speed of 101 cm/min. After this correction operation, the curl in the TD direction had virtually disappeared, and no curl was observed in the MD direction. The length of the board after this straightening operation is 25
When cut into 25cm x 25cm square substrates, there is a weak curl with a radius of curvature of 13.8cm in the TD direction, and a radius of curvature in the MD direction.
Only a weak curl of 10.9 cm appeared.
実施例 3
無水トリメリツト酸と4,4′−ジアミノジフエ
ニルメタンとから合成された市販の芳香族ポリア
ミドイミドワニス(固形分:30重量%)を実施例
1に記載した電解銅箔上に流延塗布して塗膜層を
形成した。この塗膜層を120℃に加熱して溶媒
(N−メチル−2−ピロリドン)を除去したのち、
400℃に短時間加熱して溶媒を完全に除去して厚
み25μmの芳香族ポリアミドイミド薄膜層を有す
るフレキシブル印刷回路用基板を得た。得られた
基板にはTD方向に樹脂薄膜層を内側とする曲率
半径2.6cmのカールが発生していた。Example 3 A commercially available aromatic polyamide imide varnish (solid content: 30% by weight) synthesized from trimellitic anhydride and 4,4'-diaminodiphenylmethane was cast on the electrolytic copper foil described in Example 1. A coating layer was formed by coating. After heating this coating layer to 120°C to remove the solvent (N-methyl-2-pyrrolidone),
The solvent was completely removed by heating to 400° C. for a short time to obtain a flexible printed circuit board having a 25 μm thick aromatic polyamideimide thin film layer. The obtained substrate had a curl with a radius of curvature of 2.6 cm with the resin thin film layer on the inside in the TD direction.
上記のフレキシブル印刷回路用基板について実
施例2と同様な矯正操作を実施した。この矯正操
作後においてはTD方向のカールは実質的に消え
ており、MD方向にもカールが見られなかつた。
そして、この矯正操作後の基板を長さ25cmに切断
し、25cm×25cmの正方形の基板とした状態でも、
MD、TDの両方向についてカールは殆ど見られ
なかつた。 The same correction operation as in Example 2 was performed on the above flexible printed circuit board. After this correction operation, the curl in the TD direction had virtually disappeared, and no curl was observed in the MD direction.
Then, even if the board after this correction operation is cut into a length of 25 cm and made into a square board of 25 cm x 25 cm,
Almost no curls were observed in both MD and TD directions.
第1図は、本発明に従うフレキシブル印刷回路
用基板の矯正方法の実施の態様を模式的に示す略
平面図である。
10:フレキシブル印刷回路用基板供給用のロ
ール、11:フレキシブル印刷回路用基板、1
2:第一バー、13:第二バー、14:フレキシ
ブル印刷回路用基板巻き取り用のロール。
FIG. 1 is a schematic plan view schematically showing an embodiment of the method for straightening a flexible printed circuit board according to the present invention. 10: Roll for supplying flexible printed circuit boards, 11: Flexible printed circuit boards, 1
2: first bar, 13: second bar, 14: roll for winding up a flexible printed circuit board.
Claims (1)
ド、芳香族ポリイミド前駆体もしくは芳香族ポリ
イミドを含有する溶液を流延塗布し、該溶液塗膜
層の乾燥、固化を行なうことにより該金属箔上に
芳香族ポリアミドイミドもしくは芳香族ポリイミ
ドからなる薄膜層を形成して製造した金属箔面を
外側とするカールを有する長尺状フレキシブル印
刷回路用基板を、該長尺状基板の幅方向に対して
20〜70度の角度をなすように設置した曲率半径が
0.5〜25mmの曲面を有する第一バーの該曲面上に、
金属箔面を内側にして、基板の張力を基板の幅1
cm当り10〜200gとなるような緊張状態を維持し
ながら、80℃以下の温度にて、該第一バーと該基
板との相対的滑り速度が3〜300cm/分となるよ
うに基板の長手方向に滑らせ、次いで第一バーに
対して70〜110度の角度をなすように設置した曲
率半径が0.5〜25mmの曲面を有する第二バーの該
曲面上に、金属箔面を内側にして、前記の張力で
の緊張状態を維持しながら、80℃以下の温度に
て、該第二バーと該基板との相対的滑り速度が3
〜300cm/分となるように基板の長手方向に滑ら
せることを特徴とするフレキシブル印刷回路用基
板のカール矯正方法。1. A solution containing aromatic polyamide-imide, an aromatic polyimide precursor, or an aromatic polyimide is cast onto a long metal foil, and the solution coating layer is dried and solidified to coat the metal foil. A long flexible printed circuit board having a curl with the metal foil surface facing outward, which is manufactured by forming a thin film layer made of aromatic polyamide-imide or aromatic polyimide on
The radius of curvature installed at an angle of 20 to 70 degrees
On the curved surface of the first bar having a curved surface of 0.5 to 25 mm,
With the metal foil side on the inside, the tension on the board is set to 1 the width of the board.
While maintaining a tension state of 10 to 200 g per cm, at a temperature of 80 degrees Celsius or less, the longitudinal length of the substrate is adjusted such that the relative sliding speed between the first bar and the substrate is 3 to 300 cm/min. Then, place the metal foil surface on the inside on the curved surface of a second bar having a curved surface with a radius of curvature of 0.5 to 25 mm, which is installed at an angle of 70 to 110 degrees with respect to the first bar. , while maintaining the above-mentioned tension state, the relative sliding speed between the second bar and the substrate is 3 at a temperature of 80°C or less.
A curl correction method for a flexible printed circuit board, characterized by sliding the board in the longitudinal direction at a speed of ~300 cm/min.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13130882A JPS5922389A (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Curl correction method for flexible printed circuit boards |
| US06/517,799 US4528833A (en) | 1982-07-29 | 1983-07-27 | Method for removal of curling of circuit printable flexible substrate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13130882A JPS5922389A (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Curl correction method for flexible printed circuit boards |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5922389A JPS5922389A (en) | 1984-02-04 |
| JPS6347359B2 true JPS6347359B2 (en) | 1988-09-21 |
Family
ID=15054916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13130882A Granted JPS5922389A (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Curl correction method for flexible printed circuit boards |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5922389A (en) |
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| JPH0513902A (en) * | 1990-09-04 | 1993-01-22 | Chisso Corp | Elexible printed substrate and manufacture thereof |
| US5176312A (en) * | 1991-08-12 | 1993-01-05 | Brian Lowenthal | Selective flow soldering apparatus |
| JP4692060B2 (en) * | 2005-04-25 | 2011-06-01 | 東洋紡績株式会社 | Polyimide film and composite film |
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-
1982
- 1982-07-29 JP JP13130882A patent/JPS5922389A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5922389A (en) | 1984-02-04 |
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