JPS6347740B2 - - Google Patents
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- JPS6347740B2 JPS6347740B2 JP54042997A JP4299779A JPS6347740B2 JP S6347740 B2 JPS6347740 B2 JP S6347740B2 JP 54042997 A JP54042997 A JP 54042997A JP 4299779 A JP4299779 A JP 4299779A JP S6347740 B2 JPS6347740 B2 JP S6347740B2
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- JP
- Japan
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- polyolefin
- weight
- film
- particle size
- hydrotalcite
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は二軸延伸フイルム用ポリオレフイン組
成物に関する。更に詳しくは、本発明は特定の粒
度分布を有するハイドロタルサイトとポリオレフ
インとからなる二軸延伸フイルム用組成物に関す
る。
チーグラー型触媒を用いて製造されたポリオレ
フイン中には、使用した触媒に起因するハロゲン
化合物が含まれており、その含有量の多いポリオ
レフインをそのまま成形すると成形時にハロゲン
化水素が発生し成形機に錆を生じさせる。これを
防止するため従来は水又はメタノール等で洗浄し
て触媒を除去する方法と、発錆防止剤を添加する
方法が併用されていた。ところが近年、活性の高
い触媒が開発され、ポリオレフイン中の遷移金属
成分含量が比較的低水準であるため、触媒除去工
程を省略することが試みられている。
従来よりポリオレフインの発錆防止剤として
は、ステアリン酸カルシウムのような脂肪酸金属
塩が多用されている。しかし、脂肪酸金属塩は防
錆効果が小さく、比較的ハロゲン分含量の多いポ
リオレフインに対しては大量に配合する必要があ
り、ポリオレフインの透明性や強度が損われる。
他方、ポリオレフインにアルカリ土類金属の塩基
性化合物、あるいはアルミナ、水酸化アルミニウ
ム等を配合して発錆を防止する技術は公知であ
り、更にハイドロタルサイトを配合する方法も知
られている。しかしながら前記の如き塩基性無機
金属化合物を配合したポリオレフインの二軸延伸
フイルムを製造したところ、フイルム延伸時に金
属化合物とポリオレフインとの界面が剥離するこ
とにより生じた多数の空孔によりフイルムがキラ
キラ輝くようになり、工業化の際問題のあること
が判明した。本発明者らはかかる問題に対して鋭
意検討した結果、特定の粒度分布を有する金属化
合物粉末を用いればよいことを見出し、本発明に
到達した。
すなわち本発明は、ポリオレフインに対し20μ
以上の粒径を有するものが0.5重量%以下であり、
かつ16μ以上の粒径を有するものが2.0重量%以下
であるようなハイドロタルサイトを0.005ないし
0.5重量%配合してなる二軸延伸フイルム用ポリ
オレフイン組成物である。
本発明に適用されるポリオレフインは、チーグ
ラー型重合によつて得られるものであつて、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ―1―ブテン、
ポリ―4―メチル―1―ペンテン、エチレン・プ
ロピレン共重合体、エチレン―1―ブテン共重合
体などである。これらのうちでは、とくに透明
性、機械的特性の良好なポリオレフインに対して
効果がすぐれ、なかでもマグネシウムを含む担体
に担持されたチタン化合物および周期律表第1な
いし第3族金属の有機金属化合物とからなる高活
性触媒を用い、触媒除去工程を経ずに製造された
ポリプロピレンに対して顕著な効果が得られる。
次に本発明でいうハイドロタルサイトは、マグ
ネシウム、アルミニウムの含水塩基性炭酸塩であ
つて、天然鉱物はMg6Al2(OH)16CO3・4H2Oの
構造をもつとされている。合成品では、Mg/Al
比の異なつた、例えばMg4Al2(OH)12CO3・
3H2O、Mg5Al2(OH)14CO3・4H2O、Mg10Al2
(OH)22(CO3)2・4H2O、Mg8Al2(OH)20CO3・
5H2O等の構造のものを例示することができる。
これらのうちでは、Mg4Al2(OH)12CO3・3H2O
の構造のものが一次粒子が大きく微粉末になりや
すいため好ましい。
本発明で用いられる上記ハイドロタルサイト
は、20μ以上の粒径を有するものが、0.5重量%以
下であり、かつ16μ以上の粒径を有するものが2.0
重量%以下であることが必要であり、この範囲外
の粒径を有るものは二軸延伸した際、フイルム内
に粗大な空孔が多数発生し外観を損なう。ハイド
ロタルサイトのポリオレフインに対する配合量
は、0.005重量%ないし0.5重量%、好ましくは
0.005重量%ないし0.2重量%の範囲であり、上記
範囲未満では、防錆効果が不足し、逆に0.5重量
%を越えるとフイルムの外観を損うようになる。
本発明の組成物には、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリツプ
剤、粘着性付与剤、防曇剤、ブロツキング防止剤
等が配合されていてもよい。
次に実施例を示す。なお実施例におけるハイド
ロタルサイトの粒度分布およびフイルム中の空孔
の分布は次の方式により測定した。
(1) 粒度分布
試料粉末100mgを1%食塩水10ml―メタノー
ル10mlの混液に入れ、超音波で2分間撹拌し分
散させた懸濁液を50μの径のカラムを有するコ
ールターカウンターにより測定した。
(2) フイルム中の空孔の分布
フイルムの任意の部分から試験片を切り取つ
た後、カナダバルサムに浸漬したものをスライ
ドグラスで固定し、50倍の顕微鏡写真を撮り、
フイルムの空孔の長径および数を測定し、フイ
ルム4cm2当りの空孔の分布を求めた。
実施例1〜5、比較例1〜3
塩化マグネシウムに担持されたチタン化合物を
一成分とする高活性触媒を用いて、触媒除去工程
を施すことなく得られたポリプロピレンに第1表
に示した粉度分布を有する合成ハイドロタルサイ
ト(Mg4Al2(OH)12CO3・3H2O)0.1重量%およ
び酸化防止剤としてIrganox1010(チバ・ガイギ
ー社製)および2,6―ジ―tert―ブチル―4―
メチルフエノールをそれぞれ0.1重量%づつ配合
し、押出機を用いて250℃でペレツト化した。次
にこのペレツトを押出機で270℃に溶融し、コー
トハンガータイプのダイスより押出し、チルロー
ルにより一旦冷却した後、130℃で延伸ロールに
より縦方向に5倍延伸し、次いで155℃でテンタ
ー式横延伸機により横方向に7倍に延伸すること
により厚さ35μのポリプロピレン二軸延伸フイル
ムを得た。これらのフイルムの空孔の分布および
外観を第2表に示す。
The present invention relates to a polyolefin composition for biaxially oriented films. More specifically, the present invention relates to a biaxially oriented film composition comprising hydrotalcite and polyolefin having a specific particle size distribution. Polyolefin produced using a Ziegler type catalyst contains halogen compounds caused by the catalyst used, and if polyolefin containing a large amount of halogen compounds is molded as is, hydrogen halide will be generated during molding, causing rust in the molding machine. cause To prevent this, conventionally a method of removing the catalyst by washing with water or methanol, etc., and a method of adding a rust inhibitor have been used in combination. However, in recent years, highly active catalysts have been developed, and since the content of transition metal components in polyolefins is at a relatively low level, attempts have been made to omit the catalyst removal step. Conventionally, fatty acid metal salts such as calcium stearate have been frequently used as rust inhibitors for polyolefins. However, fatty acid metal salts have a small rust-preventing effect and need to be added in large quantities to polyolefins with a relatively high halogen content, which impairs the transparency and strength of the polyolefins.
On the other hand, a technique for preventing rust by blending a basic compound of an alkaline earth metal, alumina, aluminum hydroxide, etc. with polyolefin is known, and a method of blending hydrotalcite is also known. However, when we produced a biaxially stretched polyolefin film containing the above-mentioned basic inorganic metal compound, the film appeared to sparkle due to the large number of pores created by the peeling of the interface between the metal compound and polyolefin during film stretching. It turned out that there were problems with industrialization. The inventors of the present invention have made extensive studies on this problem, and have found that it is sufficient to use a metal compound powder having a specific particle size distribution, and have arrived at the present invention. That is, in the present invention, 20 μ
0.5% by weight or less of particles having a particle size of
and 0.005 to 2.0% of hydrotalcite with a particle size of 16μ or more is 2.0% by weight or less.
This is a polyolefin composition for biaxially oriented films containing 0.5% by weight. The polyolefins applied to the present invention are obtained by Ziegler type polymerization, and include polyethylene, polypropylene, poly-1-butene,
These include poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-1-butene copolymer. Among these, titanium compounds supported on carriers containing magnesium and organometallic compounds of metals from Groups 1 to 3 of the periodic table are particularly effective for polyolefins with good transparency and mechanical properties. A remarkable effect can be obtained on polypropylene produced without a catalyst removal step by using a highly active catalyst consisting of. Next, hydrotalcite as used in the present invention is a hydrous basic carbonate of magnesium and aluminum, and the natural mineral is said to have a structure of Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O. In synthetic products, Mg/Al
with different ratios, e.g. Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 .
3H 2 O, Mg 5 Al 2 (OH) 14 CO 3・4H 2 O, Mg 10 Al 2
(OH) 22 (CO 3 ) 2・4H 2 O, Mg 8 Al 2 (OH) 20 CO 3・
Examples include those having a structure such as 5H 2 O.
Among these, Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3・3H 2 O
It is preferable that the structure is because the primary particles are large and easily become fine powder. The hydrotalcite used in the present invention has a particle size of 20μ or more in an amount of 0.5% by weight or less, and a particle size of 16μ or more in an amount of 2.0% by weight or less.
% by weight or less, and if the particle size is outside this range, many coarse pores will occur in the film when biaxially stretched, impairing the appearance. The amount of hydrotalcite to polyolefin is 0.005% to 0.5% by weight, preferably
The amount is in the range of 0.005% to 0.2% by weight, and if it is less than the above range, the rust prevention effect will be insufficient, and if it exceeds 0.5% by weight, the appearance of the film will be impaired. The composition of the present invention may contain antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, antistatic agents, lubricants, slip agents, tackifiers, antifogging agents, antiblocking agents, and the like. Next, examples will be shown. In the examples, the particle size distribution of hydrotalcite and the distribution of pores in the film were measured by the following method. (1) Particle size distribution 100 mg of the sample powder was placed in a mixture of 10 ml of 1% saline and 10 ml of methanol, stirred for 2 minutes using ultrasonic waves, and the resulting suspension was measured using a Coulter counter equipped with a 50 μm diameter column. (2) Distribution of pores in the film After cutting a test piece from any part of the film, immersing it in Canada balsam and fixing it with a slide glass, taking a 50x microphotograph.
The length and number of pores in the film were measured, and the distribution of pores per 4 cm 2 of the film was determined. Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 3 Using a highly active catalyst containing a titanium compound supported on magnesium chloride as one component, the powder shown in Table 1 was added to polypropylene obtained without performing a catalyst removal step. 0.1% by weight of synthetic hydrotalcite (Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3・3H 2 O) with a degree distribution and Irganox 1010 (manufactured by Ciba Geigy) and 2,6-di-tert-butyl as antioxidants. -4-
Methylphenol was added in an amount of 0.1% by weight and pelletized at 250°C using an extruder. Next, the pellets were melted at 270°C with an extruder, extruded through a coat hanger type die, cooled once with a chill roll, stretched 5 times in the longitudinal direction with a stretching roll at 130°C, and then stretched horizontally with a tenter at 155°C. A biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 35 μm was obtained by stretching the film 7 times in the transverse direction using a stretching machine. The pore distribution and appearance of these films are shown in Table 2.
【表】【table】
Claims (1)
するものが0.5重量%以下であり、かつ16μ以上の
粒径を有するものが2.0重量%以下であるハイド
ロタルサイトを0.005ないし0.5重量%配合してな
る二軸延伸フイルム用ポリオレフイン組成物。 2 ポリオレフインがポリプロピレンであること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の組成
物。 3 ハイドロタルサイトがMg4Al2(OH)12CO3・
3H2Oの構造を有することを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の組成物。 4 ポリオレフインが触媒除去工程を経ずに製造
されたポリオレフインであることを特徴とする特
許請求の範囲第1項もしくは第2項記載の組成
物。[Claims] 1. 0.005 to 0.5% of hydrotalcite having a particle size of 20μ or more is 0.5% by weight or less, and 2.0% by weight or less of a particle size of 16μ or more, based on the polyolefin. % by weight of a polyolefin composition for biaxially oriented film. 2. The composition according to claim 1, wherein the polyolefin is polypropylene. 3 Hydrotalcite is Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3・
The composition according to claim 1, which has a structure of 3H 2 O. 4. The composition according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin is a polyolefin produced without a catalyst removal step.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4299779A JPS55135153A (en) | 1979-04-11 | 1979-04-11 | Polyolefin composition for biaxially stretched film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4299779A JPS55135153A (en) | 1979-04-11 | 1979-04-11 | Polyolefin composition for biaxially stretched film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55135153A JPS55135153A (en) | 1980-10-21 |
| JPS6347740B2 true JPS6347740B2 (en) | 1988-09-26 |
Family
ID=12651652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4299779A Granted JPS55135153A (en) | 1979-04-11 | 1979-04-11 | Polyolefin composition for biaxially stretched film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55135153A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4613644A (en) * | 1984-03-23 | 1986-09-23 | Kuraray Co., Ltd. | Resinous composition |
| JPH0699586B2 (en) * | 1986-07-31 | 1994-12-07 | 昭和電工株式会社 | Thermoplastic resin molding for radiation sterilization |
| JP2642934B2 (en) * | 1987-07-31 | 1997-08-20 | 協和化学工業 株式会社 | Blocking inhibitor and composition for synthetic resin film |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5237487B2 (en) * | 1972-11-22 | 1977-09-22 | ||
| JPS5930737B2 (en) * | 1975-10-18 | 1984-07-28 | 三井化学株式会社 | polyolefin composition |
| JPS52100545A (en) * | 1976-02-18 | 1977-08-23 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Olefin polymer compositions |
-
1979
- 1979-04-11 JP JP4299779A patent/JPS55135153A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55135153A (en) | 1980-10-21 |
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