JPS6347751B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6347751B2 JPS6347751B2 JP12987584A JP12987584A JPS6347751B2 JP S6347751 B2 JPS6347751 B2 JP S6347751B2 JP 12987584 A JP12987584 A JP 12987584A JP 12987584 A JP12987584 A JP 12987584A JP S6347751 B2 JPS6347751 B2 JP S6347751B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- additive
- parts
- integer
- dispersion composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
本発明はポリアルキレンテレフタレートを主成
分とするポリエステルに添加剤を均一に混合して
なるポリエステル成形物の製造方法に関するもの
であり、さらに詳しくは該添加剤の添加方法を規
定したポリエステル成形物の製造方法に関するも
のである。
ポリエチレンテレフタレートあるいはポリブチ
レンテレフタレートで代表されるポリアルキレン
テレフタレートは、そのすぐれた特性により繊
維、フイルムおよびその他の成形品とに広く用い
られている。その製造に際し用途に応じて二酸化
チタンなどの艶消剤、カーボンブラツクなどの顔
料、着色剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、難燃剤、香料等種々の添加剤が用いられ機能
性が付与されている。
これら添加剤をポリエステルに添加する方法の
一つとしてポリエステル重縮合反応完了後のポリ
マーに添加し直ちに口金より押し出し成形する方
法（これを後添加方法と呼称する）が知られてい
る。後添加方法は、ポリエステル重縮合反応完了
までの段階で添加する方法にくらべて、添加後成
形するまでの経路が短くてすむため、添加剤の切
りかえに伴うポリエステル重縮合反応容器やポリ
マー移送管などの洗浄が省略でき、多品種少量生
産などにきわめて有利な方法である。
しかるに二酸化チタンやカーボンブラツクなど
非溶融性物質や顔料、その他改質剤の中で高融点
の物質などは粉体状のままポリエステルポリマー
へ添加しても短時間では十分混合できず実用的に
価値のある成形物を得ることができない。
本発明者らはこのような非溶融性または高融点
の物質でそのままではポリエステルポリマーに直
接添加することが不利な添加剤を安定かつ容易に
ポリマー中に添加する方法について鋭意検討した
結果本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、反復構造単位の70％以上が
アルキレンテレフタレートからなるポリエステル
に添加剤分散組成物を添加してポリエステル成形
物を製造するに際し該添加剤分散組成物として一
般式(イ)で示される融点20℃以上200℃以下の脂肪
族ポリエステルポリオール100重量部と添加剤20
〜150重量部からなる分散組成物を用い、該添加
剤分散組成物を溶融した後成形直前のポリエステ
ルポリマーに添加混合することを特徴とするポリ
エステル成形物の製造方法に関するものである。
HOCmH2mO〔―OC−CnH2n−COO−CmH2m
−Ｏ〕―xＨ (イ)
（ここにｎは２〜10の整数、ｍは２〜10の整
数、ｘは５〜50の整数）
本発明でいう反復構造単位の70％以上のアルキ
レンテレフタレートからなるポリエステルとは、
酸成分としてテレフタル酸またはジメチルテレフ
タル酸を用い、グリコール成分としてエチレング
リコールや１，４ブタンジオールなどを用いたも
のを対象とするが、第３成分としてイソフタル
酸、フタル酸、アジピン酸、パラヒドロキシ安息
香酸、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、メトキシポリ
エチレングリコール、ペンタエリスリトール、
３，５―ジカルボメトキシスルホイソフタル酸ナ
トリウムなどを共重合したものでもよく、さらに
艶消剤、熱安定剤、紫外線吸収剤など一般的にポ
リエステルに用いられる改質剤が添加されている
ものでもよい。
本発明に用いる脂肪族ポリエステルポリオール
としては、前記一般式(イ)で示されるものが用いら
れ、式(イ)中ｎは２〜10の整数がよく、好ましくは
2.4.6.8の偶数がよく、ｍは２〜10の整数がよく、
ｎとｍは同時に同じ数であつてもよく異つていて
もよい。また式(イ)中ｘは５〜50の整数がよく、好
ましくは10〜30の整数がよい。またｘの異なる化
合物が複数個混合していてもよい。また式(イ)の中
で―CnH2n―あるいは―CmH2mで表されるアル
キレン基は好ましくは直鎖状のものがよい。
このような脂肪族ポリエステルポリオールの具
体的な例としては、酸成分としてコハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼフイン酸などを用い、
グリコール成分としてエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６ヘキサングリコールなどを用いた重縮
合反応生成物が使用される。
本発明に用いる脂肪族ポリエステルポリオール
の融点は20℃以上200℃以下がよく、好ましくは
40℃以上120℃以下がよい。融点が20゜より低い脂
肪族ポリエステルポリオールの場合はポリアルキ
レンテレフタレートへ添加した際に溶融粘度の変
動をおこしやすく押出し成形時の安定性に欠け
る。また融点が200℃を越える場合は添加剤との
混合がしにくく良好な分散状態が得られないとい
う欠点を有している。
脂肪族ポリエステルポリオールと添加剤の混合
割合は、前者100重量部に対し後者20〜150重量部
がよく、好ましくは後者50〜100重量部がよい。
添加剤が150重量部より多い場合には、脂肪族ポ
リエステルポリオールによる分散性向上効果が少
くなり、ポリアルキレンテレフタレートとの均一
な混合が達成されにくくなる。
本発明に用いられる添加剤としては、二酸化チ
タン、二酸化ケイ素、カーボンブラツク、酸化
鉄、炭酸カルシウム、雲母、各種染料または顔
料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、抗菌剤な
どでポリエステル成形物に用いられるものが使用
できる。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
以下の実施例は繊維の製造に関するものである
が、本発明は繊維以外の成形物の製造にも適用で
き、繊維の製造のみに限定されるものではない。
なお実施例中〔η〕はフエノールとテトラクロル
エタンの等量混合物中30℃で測定した極限粘度の
値（dl／ｇ）である。また実施例中の部は重量部
を示すものである。
実施例１〜８、比較例１〜３
第１表に示す脂肪族ポリエステルポリオール(A)
と添加剤(B)を所定の割合で混合し分散し、分散組
成物を調製した。
テレフタル酸とエチレングリコールを出発原料
とし、三酸化アンチモンを触媒に用いて通常の方
法で連続的に得られる〔η〕0.65dl／ｇのポリエ
チレンテレフタレートの溶融ポリマーに脂肪族ポ
リエステルポリオール(A)と添加剤(B)とから調製し
た分散組成物を220℃に加熱した後ポリマーに対
し所定の割合で連続的にポリマー移送管へ注入添
加し、ポリマー移送管から紡糸機に至る間に設け
たスタチツクミキサーで混合し、3000個の孔を有
する口金から押出して紡糸した。
得られた紡糸原糸の色相、添加剤の分散状態を
観察した。第１表中の添加量(C)とはポリエチレン
テレフタレート溶融ポリマー100部に対し添加す
る脂肪族ポリエステルポリオール(A)と添加剤(B)と
からなる分散組成物の重量部を示すものである。
The present invention relates to a method for producing a polyester molded product made by uniformly mixing an additive with a polyester whose main component is polyalkylene terephthalate, and more specifically, the present invention relates to a method for producing a polyester molded product that specifies the method for adding the additive. It is about the method. Polyalkylene terephthalates, typified by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, are widely used in fibers, films, and other molded products due to their excellent properties. During its production, various additives are used depending on the purpose, such as matting agents such as titanium dioxide, pigments such as carbon black, colorants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, and fragrances. has been granted. One known method for adding these additives to polyester is to add them to the polymer after the completion of the polyester polycondensation reaction and immediately extrude it from a die (this is called the post-addition method). The post-addition method requires a shorter route from addition to molding than the method of adding at a stage until the completion of the polyester polycondensation reaction, so it is easier to use the polyester polycondensation reaction vessel and polymer transfer pipes when changing additives. This method is extremely advantageous for high-mix, low-volume production, since cleaning can be omitted. However, non-melting substances such as titanium dioxide and carbon black, pigments, and other modifiers with high melting points cannot be mixed sufficiently in a short time even if they are added to polyester polymers in powder form, making them of no practical value. It is not possible to obtain a molded product with . The present inventors have conducted intensive studies on a method for stably and easily adding such non-melting or high-melting-point additives, which would be disadvantageous to directly add them to polyester polymers, and have developed the present invention. It has been reached. That is, the present invention provides an additive dispersion composition represented by the general formula (A) when producing a polyester molded article by adding an additive dispersion composition to a polyester in which 70% or more of repeating structural units are composed of alkylene terephthalate. 100 parts by weight of aliphatic polyester polyol with a melting point of 20°C or higher and 200°C or lower and 20 parts by weight of additives
The present invention relates to a method for producing a polyester molded article, which uses a dispersion composition containing up to 150 parts by weight, and which comprises melting the additive dispersion composition and then adding and mixing it to the polyester polymer immediately before molding. HOCmH 2 mO [-OC−CnH 2 n−COO−CmH 2 m
-O]- x H (a) (where n is an integer of 2 to 10, m is an integer of 2 to 10, and x is an integer of 5 to 50) Alkylene terephthalate containing 70% or more of the repeating structural units in the present invention What is polyester consisting of
This applies to products that use terephthalic acid or dimethyl terephthalic acid as the acid component and ethylene glycol or 1,4-butanediol as the glycol component, but include isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, and parahydroxybenzoic acid as the third component. acid, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, methoxypolyethylene glycol, pentaerythritol,
It may be a copolymer of sodium 3,5-dicarbomethoxysulfoisophthalate or the like, and it may also contain modifiers commonly used for polyester, such as matting agents, heat stabilizers, and ultraviolet absorbers. good. As the aliphatic polyester polyol used in the present invention, those represented by the above general formula (A) are used, and n in the formula (A) is preferably an integer of 2 to 10, preferably
2.4.6.8 is a good even number, and m is a good integer between 2 and 10.
n and m may be the same number or different. Further, x in formula (a) is preferably an integer of 5 to 50, preferably 10 to 30. Moreover, a plurality of compounds with different x may be mixed. In formula (a), the alkylene group represented by --CnH 2 n -- or --CmH 2 m is preferably a linear one. Specific examples of such aliphatic polyester polyols include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azefiic acid, etc. as the acid component,
Polycondensation reaction products using ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, 1,6 hexane glycol, etc. as the glycol component are used. The melting point of the aliphatic polyester polyol used in the present invention is preferably 20°C or more and 200°C or less, preferably
The temperature should be between 40℃ and 120℃. Aliphatic polyester polyols with a melting point lower than 20° tend to fluctuate in melt viscosity when added to polyalkylene terephthalate and lack stability during extrusion molding. Furthermore, if the melting point exceeds 200°C, it has the disadvantage that it is difficult to mix with additives and a good dispersion state cannot be obtained. The mixing ratio of the aliphatic polyester polyol and the additive is preferably 20 to 150 parts by weight, preferably 50 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the former.
If the amount of the additive is more than 150 parts by weight, the dispersibility improving effect of the aliphatic polyester polyol will be reduced, making it difficult to achieve uniform mixing with the polyalkylene terephthalate. Additives used in the present invention include titanium dioxide, silicon dioxide, carbon black, iron oxide, calcium carbonate, mica, various dyes or pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, fragrances, antibacterial agents, etc. You can use whatever is used. The present invention will be specifically explained below using Examples.
Although the following examples relate to the production of fibers, the present invention can also be applied to the production of molded articles other than fibers, and is not limited to the production of fibers.
In the Examples, [η] is the value of the intrinsic viscosity (dl/g) measured at 30°C in a mixture of equal amounts of phenol and tetrachloroethane. Moreover, parts in the examples indicate parts by weight. Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 3 Aliphatic polyester polyol (A) shown in Table 1
and additive (B) were mixed and dispersed in a predetermined ratio to prepare a dispersion composition. Aliphatic polyester polyol (A) is added to a molten polymer of polyethylene terephthalate ([η] 0.65 dl/g), which is continuously obtained by a conventional method using terephthalic acid and ethylene glycol as starting materials and antimony trioxide as a catalyst. After heating the dispersion composition prepared from agent (B) to 220°C, it was continuously injected into the polymer transfer pipe at a predetermined ratio to the polymer, and the static The mixture was mixed in a mixer, extruded through a die with 3000 holes, and spun. The hue of the obtained spun yarn and the dispersion state of the additives were observed. The amount added (C) in Table 1 indicates the parts by weight of the dispersion composition consisting of the aliphatic polyester polyol (A) and the additive (B) added to 100 parts of the molten polyethylene terephthalate polymer.
【表】
比較例 ４〜５
実施例１で用いた脂肪族ポリエステルポリオー
ルのかわりに分散媒化合物(D)を用い添加剤(E)と所
定の割合で混合し調製した分散組成物を実施例１
と同様の方法で〔η〕0.65dl／ｇのポリエチレン
テレフタレート溶融ポリマーに添加し紡糸した結
果を第２表に示す。表中の添加量(F)はポリエチレ
ンテレフタレート溶融ポリマー100部に対し添加
する分散媒化合物(D)と添加剤(E)とからなる分散組
成物の重量部を表す。[Table] Comparative Examples 4 to 5 In Example 1, a dispersion composition was prepared by using a dispersion medium compound (D) instead of the aliphatic polyester polyol used in Example 1 and mixing it with an additive (E) at a predetermined ratio.
Table 2 shows the results of adding [η] 0.65 dl/g to a molten polyethylene terephthalate polymer and spinning it in the same manner as above. The amount added (F) in the table represents the parts by weight of the dispersion composition consisting of the dispersion medium compound (D) and additive (E) added to 100 parts of the polyethylene terephthalate molten polymer.
Claims (1)
タレートからなるポリエステルに添加剤分散組成
物を添加してポリエステル成形物を製造するに際
し、該添加剤分散組成物として式(イ)で示される融
点20℃以上200℃以下の脂肪族ポリエステルポリ
オール100重量部と添加剤20〜150重量部からなる
分散組成物を用い、該添加剤分散組成物を溶融し
た後成形直前のポリエステルポリマーに添加混合
することを特徴とするポリエステル成形物の製造
方法。 式(イ) HOCmH2mO〔―OC−
CnH2nCOOCmH2m−Ｏ〕―xＨ （ここにｎは２〜10の整数、ｍは２〜10の整
数、ｘは５〜50の整数）[Claims] 1. When producing a polyester molded article by adding an additive dispersion composition to a polyester in which 70% or more of the repeating structural units are composed of alkylene terephthalate, the additive dispersion composition may be formed by formula (A). Using a dispersion composition consisting of 100 parts by weight of an aliphatic polyester polyol with an indicated melting point of 20°C or higher and 200°C or lower and 20 to 150 parts by weight of an additive, the additive-dispersed composition is melted and then added to the polyester polymer immediately before molding. A method for producing a polyester molded article, which comprises mixing. Formula (a) HOCmH 2 mO [-OC-
CnH 2 nCOOCmH 2 m-O] - x H (where n is an integer from 2 to 10, m is an integer from 2 to 10, x is an integer from 5 to 50)
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP12987584A JPS6134053A (en) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | Production of polyester molding |
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Publications (2)
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|---|---|
| JPS6134053A JPS6134053A (en) | 1986-02-18 |
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Family
ID=15020467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12987584A Granted JPS6134053A (en) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | Production of polyester molding |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6134053A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0226548U (en) * | 1988-08-10 | 1990-02-21 |
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| JPH0788472B2 (en) * | 1986-04-11 | 1995-09-27 | 三菱化学株式会社 | Colorant |
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| CN104562691B (en) * | 2013-10-11 | 2018-02-02 | 中国石油化工股份有限公司 | A kind of carbon fiber complex emulsions sizing agent of low surface tension and preparation method thereof |
| CN104562690B (en) * | 2013-10-11 | 2018-03-06 | 中国石油化工股份有限公司 | A kind of carbon fiber complex emulsions sizing agent of low viscosity and preparation method thereof |
| CN104562692B (en) * | 2013-10-11 | 2017-11-03 | 中国石油化工股份有限公司 | A kind of carbon fiber emulsion pasting agent of low viscosity and high grain size stability and preparation method thereof |
-
1984
- 1984-06-22 JP JP12987584A patent/JPS6134053A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0226548U (en) * | 1988-08-10 | 1990-02-21 |
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| JPS6134053A (en) | 1986-02-18 |
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