JPS634818B2 - - Google Patents
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- JPS634818B2 JPS634818B2 JP56029532A JP2953281A JPS634818B2 JP S634818 B2 JPS634818 B2 JP S634818B2 JP 56029532 A JP56029532 A JP 56029532A JP 2953281 A JP2953281 A JP 2953281A JP S634818 B2 JPS634818 B2 JP S634818B2
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明はエポキシド化合物と第１級アミノ化合
物又は第２級アミノ化合物とを反応させるＮ−置
換アミノアルコール化合物の製造方法において、
触媒としてルイス酸を使用することにより、収
率、反応に要する時間、副反応の発生等を大幅に
改善したＮ−置換アミノアルコール化合物の製造
方法に関する。 エポキシド化合物と第１級アミノ化合物又は第
２級アミノ化合物との反応は周知のようにエポキ
シ基へのアミンの付加反応であり、一般に溶媒の
存在又は不存在下で反応を行なつているが、この
反応は反応速度が小さいこと、低収率である
こと、アミノ基の窒素原子に電子密度を低下さ
せるような電子吸引性の置換基が結合している場
合もしくはアミノ基の窒素原子に結合した置換基
が立体障害を生じさせるような場合には反応性が
著しく悪くなること等の問題点を有する。例え
ば、グリシジルメタクリレートとアミンとを反応
させて歯科用コンポジツトレジンや接着剤等に用
いられる付加重合用モノマーを製造する場合、従
来はグリシジルメタクリレートとアミンとをメタ
ノール等の溶媒中又は溶媒を使用せずに反応させ
ているが、この反応は前記のように本来収率が低
い上、反応速度も小さく、反応に長時間を要する
ので、反応中に重合反応等の副反応が起きて更に
収率を低下させ易い等の問題を有していた。 本発明者らはグリシジルメタクリレート等のエ
ポキシド化合物と第１級アミノ化合物又は第２級
アミノ化合物とを反応させてＮ−置換アミノアル
コール化合物を収率良く製造する方法について
種々検討しているうちに、電子対受容体として機
能するZnCl2、SnCl2、SnCl4、FeCl3、TiCl3、
TiCl4、AlCl3、CuCl、CuCl2、SbCl5、BF3・
CH3OH、BF3・（C2H5）2O等のルイス酸を反応触
媒として用いた場合、エポキシド化合物とアミノ
化合物との反応が特異的に促進されて、Ｎ−置換
アミノアルコール化合物を収率良く製造すること
ができると共に、上記問題点も解消し得ることを
知見し、本発明を完成するに至つたものである。 即ち、本発明は下記反応式Ａで示されるエポキ
シド化合物のエポキシ基とアミノ化合物の第１級
アミノ基又は第２級アミノ基を反応させるＮ−置
換アミノアルコール化合物の製造方法において、
触媒としてルイス酸を使用するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明においてエポキシド化合物としては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、２・
３−エポキシブタン等のアルキルオキサイド及び
置換アルキルオキサイドや、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート等のグリシジル
誘導体、その他分子内にエポキシ基を有する化合
物はいずれのものでも使用できる。 また、アミノ化合物としては第１級アミノ化合
物及び第２級アミノ化合物が使用される。第１級
アミノ化合物としてはメチルアミン、エチルアミ
ン等のモノアルキルアミン；アニリン；ハロゲン
原子、メトキシ基やエトキシ基その他のアルコキ
シ基、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、
アシル基等の置換基を有する芳香族アミノ化合物
などの分子内に第１級アミノ基を有する化合物は
いずれのものでも使用できる。また、第２級アミ
ノ化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン等のジアルキルアミン；ジフエニルアミン；
Ｎ−メチルアニリン等のＮ−アルキルアニリン；
またそれらのフエニル基にハロゲン原子、メトキ
シ基やエトキシ基その他のアルコキシ基、水酸
基、カルボキシル基、カルボニル基、アシル基等
の置換基を有する芳香族アミノ化合物などの分子
内に第２級アミノ基を有する化合物はいずれのも
のも使用できる。 本発明においては、上記エポキシド化合物と第
１級アミノ化合物又は第２級アミノ化合物とを反
応させるものであるが、この際にルイス酸を触媒
として使用することにより所期の目的を達成し得
たものである。このルイス酸として、例えば
ZnCl2、SnCl2、SnCl4、FeCl3、TiCl3、TiCl4、
AlCl3、CuCl、CuCl2、SbCl5、BF3・CH3OH、
BF3・（C2H5）2O等の電子対受容体として機能す
る無機塩類及びこれらの誘導体等が好適に使用で
きる。なお、これらのルイス酸はその１種を単独
で使用しても２種以上を併用しても差支えない。
またこのルイス酸の添加量は通常エポキシド化合
物１モルに対し0.01〜0.1モルとなるようにする
ことが好ましい。更に好ましくは0.02〜0.06モル
である。 反応は溶媒中で、又は溶媒を使用することなく
行なうことができる。溶媒としては通常使用する
ものが広く使用できるが、特に酢酸エチル等のエ
ステル類及びメタノール、エタノール等のアルコ
ール類が好適に使用できる。 本発明の反応は迅速に進行するので特に高温に
加熱する必要がなく、一般に−30〜100℃の比較
的低い温度、特に−10〜50℃で行なうことが副反
応を起さないためにも好ましい。 反応は通常３〜８時間以内に実質的に完了し、
撹拌は反応を促進する。 而して、本発明はエポキシド化合物と第１級又
は第２級アミノ化合物とを反応させるＮ−置換ア
ミノアルコール化合物の製造方法において、触媒
としてルイス酸を使用することにより、反応が極
めて円滑に進行すると共に、反応条件が温和なも
のとなり、収率も著しく高くなる。しかも反応時
間も従来よりもはるかに短くなる。従つて、従来
法による場合には立体障害等の理由でほとんど収
率が零に近い反応でも本発明方法によれば高い収
率で目的物を得ることができる。更に、従来法で
は反応中に重合等の副反応を起して収率が著しく
低下し易い化合物を製造する場合においても、本
発明方法によれば反応時間が短かく、かつ反応条
件が温和なものであるから副反応等を有効に防止
し得、高収率で目的化合物を製造することができ
る。更に、触媒として用いるルイス酸は安価なも
のが多く、しかも後処理も簡単なことから工業的
大量生産を行なう場合に非常に有効な製造方法で
ある。 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。 実施例 １ グリシジルメタクリレート1.42ｇ（10ｍmol）
とｏ−アニシジン1.23ｇ（10ｍmol）とを、触媒
としてFeCl30.06ｇ（0.4ｍmol）の存在下に50℃
で１時間撹拌して1.94ｇの目的化合物である３−
（２−メトキシフエニルアミノ）−２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレートを得た。 収率78％ 比較例 １ FeCl3を加えない以外は実施例１と同様の条件
で反応を行なつたが、反応は進行せず収率は０％
であつた。 比較例 ２ 比較例１と同一条件で、ただし反応時間を10時
間として反応を行なつた。この場合、収率は12％
であつた。 以上の結果から明らかなように、本発明方法に
よれば目的物質を収率78％で得ることができたの
に対して、ルイス酸を使用していない比較例１の
場合には殆んど反応が進行せず、また反応時間を
10時間とした場合でも比較例２に示したように収
率は12％にすぎず、従つてルイス酸を触媒として
使用することにより反応の収率及び反応時間が大
幅に改善されることが確認された。 実施例 ２〜22 グリシジルメタクリレート10ｍmolと下表に示
す各アミン10ｍmolを下表に示すルイス酸触媒
0.4ｍmolの存在下に反応温度50℃で反応させた。
結果を下表に示す。また、比較のために触媒を使
用しない場合を比較例３に示した。
物又は第２級アミノ化合物とを反応させるＮ−置
換アミノアルコール化合物の製造方法において、
触媒としてルイス酸を使用することにより、収
率、反応に要する時間、副反応の発生等を大幅に
改善したＮ−置換アミノアルコール化合物の製造
方法に関する。 エポキシド化合物と第１級アミノ化合物又は第
２級アミノ化合物との反応は周知のようにエポキ
シ基へのアミンの付加反応であり、一般に溶媒の
存在又は不存在下で反応を行なつているが、この
反応は反応速度が小さいこと、低収率である
こと、アミノ基の窒素原子に電子密度を低下さ
せるような電子吸引性の置換基が結合している場
合もしくはアミノ基の窒素原子に結合した置換基
が立体障害を生じさせるような場合には反応性が
著しく悪くなること等の問題点を有する。例え
ば、グリシジルメタクリレートとアミンとを反応
させて歯科用コンポジツトレジンや接着剤等に用
いられる付加重合用モノマーを製造する場合、従
来はグリシジルメタクリレートとアミンとをメタ
ノール等の溶媒中又は溶媒を使用せずに反応させ
ているが、この反応は前記のように本来収率が低
い上、反応速度も小さく、反応に長時間を要する
ので、反応中に重合反応等の副反応が起きて更に
収率を低下させ易い等の問題を有していた。 本発明者らはグリシジルメタクリレート等のエ
ポキシド化合物と第１級アミノ化合物又は第２級
アミノ化合物とを反応させてＮ−置換アミノアル
コール化合物を収率良く製造する方法について
種々検討しているうちに、電子対受容体として機
能するZnCl2、SnCl2、SnCl4、FeCl3、TiCl3、
TiCl4、AlCl3、CuCl、CuCl2、SbCl5、BF3・
CH3OH、BF3・（C2H5）2O等のルイス酸を反応触
媒として用いた場合、エポキシド化合物とアミノ
化合物との反応が特異的に促進されて、Ｎ−置換
アミノアルコール化合物を収率良く製造すること
ができると共に、上記問題点も解消し得ることを
知見し、本発明を完成するに至つたものである。 即ち、本発明は下記反応式Ａで示されるエポキ
シド化合物のエポキシ基とアミノ化合物の第１級
アミノ基又は第２級アミノ基を反応させるＮ−置
換アミノアルコール化合物の製造方法において、
触媒としてルイス酸を使用するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明においてエポキシド化合物としては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、２・
３−エポキシブタン等のアルキルオキサイド及び
置換アルキルオキサイドや、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート等のグリシジル
誘導体、その他分子内にエポキシ基を有する化合
物はいずれのものでも使用できる。 また、アミノ化合物としては第１級アミノ化合
物及び第２級アミノ化合物が使用される。第１級
アミノ化合物としてはメチルアミン、エチルアミ
ン等のモノアルキルアミン；アニリン；ハロゲン
原子、メトキシ基やエトキシ基その他のアルコキ
シ基、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、
アシル基等の置換基を有する芳香族アミノ化合物
などの分子内に第１級アミノ基を有する化合物は
いずれのものでも使用できる。また、第２級アミ
ノ化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン等のジアルキルアミン；ジフエニルアミン；
Ｎ−メチルアニリン等のＮ−アルキルアニリン；
またそれらのフエニル基にハロゲン原子、メトキ
シ基やエトキシ基その他のアルコキシ基、水酸
基、カルボキシル基、カルボニル基、アシル基等
の置換基を有する芳香族アミノ化合物などの分子
内に第２級アミノ基を有する化合物はいずれのも
のも使用できる。 本発明においては、上記エポキシド化合物と第
１級アミノ化合物又は第２級アミノ化合物とを反
応させるものであるが、この際にルイス酸を触媒
として使用することにより所期の目的を達成し得
たものである。このルイス酸として、例えば
ZnCl2、SnCl2、SnCl4、FeCl3、TiCl3、TiCl4、
AlCl3、CuCl、CuCl2、SbCl5、BF3・CH3OH、
BF3・（C2H5）2O等の電子対受容体として機能す
る無機塩類及びこれらの誘導体等が好適に使用で
きる。なお、これらのルイス酸はその１種を単独
で使用しても２種以上を併用しても差支えない。
またこのルイス酸の添加量は通常エポキシド化合
物１モルに対し0.01〜0.1モルとなるようにする
ことが好ましい。更に好ましくは0.02〜0.06モル
である。 反応は溶媒中で、又は溶媒を使用することなく
行なうことができる。溶媒としては通常使用する
ものが広く使用できるが、特に酢酸エチル等のエ
ステル類及びメタノール、エタノール等のアルコ
ール類が好適に使用できる。 本発明の反応は迅速に進行するので特に高温に
加熱する必要がなく、一般に−30〜100℃の比較
的低い温度、特に−10〜50℃で行なうことが副反
応を起さないためにも好ましい。 反応は通常３〜８時間以内に実質的に完了し、
撹拌は反応を促進する。 而して、本発明はエポキシド化合物と第１級又
は第２級アミノ化合物とを反応させるＮ−置換ア
ミノアルコール化合物の製造方法において、触媒
としてルイス酸を使用することにより、反応が極
めて円滑に進行すると共に、反応条件が温和なも
のとなり、収率も著しく高くなる。しかも反応時
間も従来よりもはるかに短くなる。従つて、従来
法による場合には立体障害等の理由でほとんど収
率が零に近い反応でも本発明方法によれば高い収
率で目的物を得ることができる。更に、従来法で
は反応中に重合等の副反応を起して収率が著しく
低下し易い化合物を製造する場合においても、本
発明方法によれば反応時間が短かく、かつ反応条
件が温和なものであるから副反応等を有効に防止
し得、高収率で目的化合物を製造することができ
る。更に、触媒として用いるルイス酸は安価なも
のが多く、しかも後処理も簡単なことから工業的
大量生産を行なう場合に非常に有効な製造方法で
ある。 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。 実施例 １ グリシジルメタクリレート1.42ｇ（10ｍmol）
とｏ−アニシジン1.23ｇ（10ｍmol）とを、触媒
としてFeCl30.06ｇ（0.4ｍmol）の存在下に50℃
で１時間撹拌して1.94ｇの目的化合物である３−
（２−メトキシフエニルアミノ）−２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレートを得た。 収率78％ 比較例 １ FeCl3を加えない以外は実施例１と同様の条件
で反応を行なつたが、反応は進行せず収率は０％
であつた。 比較例 ２ 比較例１と同一条件で、ただし反応時間を10時
間として反応を行なつた。この場合、収率は12％
であつた。 以上の結果から明らかなように、本発明方法に
よれば目的物質を収率78％で得ることができたの
に対して、ルイス酸を使用していない比較例１の
場合には殆んど反応が進行せず、また反応時間を
10時間とした場合でも比較例２に示したように収
率は12％にすぎず、従つてルイス酸を触媒として
使用することにより反応の収率及び反応時間が大
幅に改善されることが確認された。 実施例 ２〜22 グリシジルメタクリレート10ｍmolと下表に示
す各アミン10ｍmolを下表に示すルイス酸触媒
0.4ｍmolの存在下に反応温度50℃で反応させた。
結果を下表に示す。また、比較のために触媒を使
用しない場合を比較例３に示した。
【表】
【表】
比較例３〓
実施例 23 エチレンオキサイド2.20ｇ（50ｍmol）とアニ
リン4.66ｇ（50ｍmol）とをメタノール20mlに溶
解し、これにルイス酸の触媒として塩化亜鉛0.27
ｇ（２ｍmol）を加えた後、０℃で３時間反応さ
せた。次いで、得られた反応混合物を過した
後、溶媒を留去した。得られた残留物を減圧蒸留
して167℃／17mmHgの留分を集めることによりＮ
−フエニルエタノールアミン5.49ｇを得た。収率
80％ 実施例 24 プロピレンオキサイド2.90ｇ（50ｍmol）とＮ
−メチルアリニン5.36ｇ（50ｍmol）とをメタノ
ール20mlに溶解し、これにルイス酸触媒として塩
化第２鉄0.3ｇ（２ｍmol）を加えた後、室温で
３時間反応させた。得られた反応混合物を過し
た後、液中の溶媒を留去した。得られた残留物
を蒸留して262℃の留出分を集めることにより２
−フエニルアミノ−２−ブタノール6.17ｇを得
た。収率75％ 実施例 25 ２・３−エポキシブタン7.21ｇ（0.1mol）とｏ
−アニシジン12.31ｇ（0.1mol）をナス型コルベ
ンに入れ、塩化亜鉛0.5ｇを加え、50℃で１時間
反応させた。次にで得られた反応混合物はSiO2
−カラムに吸着し、ベンゼンで溶出し、第２フラ
クシヨンからＯ−メトキシフエニルアミノ−２−
ブタノール14.27ｇ（収率73.1％）を得た。
実施例 23 エチレンオキサイド2.20ｇ（50ｍmol）とアニ
リン4.66ｇ（50ｍmol）とをメタノール20mlに溶
解し、これにルイス酸の触媒として塩化亜鉛0.27
ｇ（２ｍmol）を加えた後、０℃で３時間反応さ
せた。次いで、得られた反応混合物を過した
後、溶媒を留去した。得られた残留物を減圧蒸留
して167℃／17mmHgの留分を集めることによりＮ
−フエニルエタノールアミン5.49ｇを得た。収率
80％ 実施例 24 プロピレンオキサイド2.90ｇ（50ｍmol）とＮ
−メチルアリニン5.36ｇ（50ｍmol）とをメタノ
ール20mlに溶解し、これにルイス酸触媒として塩
化第２鉄0.3ｇ（２ｍmol）を加えた後、室温で
３時間反応させた。得られた反応混合物を過し
た後、液中の溶媒を留去した。得られた残留物
を蒸留して262℃の留出分を集めることにより２
−フエニルアミノ−２−ブタノール6.17ｇを得
た。収率75％ 実施例 25 ２・３−エポキシブタン7.21ｇ（0.1mol）とｏ
−アニシジン12.31ｇ（0.1mol）をナス型コルベ
ンに入れ、塩化亜鉛0.5ｇを加え、50℃で１時間
反応させた。次にで得られた反応混合物はSiO2
−カラムに吸着し、ベンゼンで溶出し、第２フラ
クシヨンからＯ−メトキシフエニルアミノ−２−
ブタノール14.27ｇ（収率73.1％）を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エポキシド化合物と第１級アミノ化合物又は
第２級アミノ化合物とを反応させるＮ−置換アミ
ノアルコール化合物の製造方法において、反応触
媒としてルイス酸を用いることを特徴とするＮ−
置換アミノアルコール化合物の製造方法。 ２ ルイス酸がZnCl2、SnCl2、SnCl4、FeCl3、
TiCl3、TiCl4、AlCl3、CuCl、CuCl2、SbCl5、
BF3・CH3OH又はBF3・（C2H5）2Oである特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56029532A JPS57144247A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Preparation of n-substituted amino-alcohol compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56029532A JPS57144247A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Preparation of n-substituted amino-alcohol compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57144247A JPS57144247A (en) | 1982-09-06 |
| JPS634818B2 true JPS634818B2 (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=12278716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56029532A Granted JPS57144247A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Preparation of n-substituted amino-alcohol compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57144247A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01157015U (ja) * | 1988-04-21 | 1989-10-30 | ||
| JPH0485134A (ja) * | 1990-07-28 | 1992-03-18 | Toyoda Gosei Co Ltd | ウインドモール |
| WO2021025122A1 (ja) | 2019-08-07 | 2021-02-11 | 花王株式会社 | 毛乳頭細胞の培養方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE140213T1 (de) * | 1990-03-08 | 1996-07-15 | Fujisawa Pharmaceutical Co | N-monosubstituierte cyclopentenylamine, ein verfahren zu ihrer herstellung, und ihre verwendung als medikament |
| DE60002949T2 (de) * | 1999-06-11 | 2004-05-19 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Verfahren zur Herstellung des Neuraminidase-Inhibitoren ro-64-0796 |
| JP2014201520A (ja) * | 2013-04-01 | 2014-10-27 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ジグリシジルアミン系エポキシ化合物の製造方法 |
-
1981
- 1981-03-02 JP JP56029532A patent/JPS57144247A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01157015U (ja) * | 1988-04-21 | 1989-10-30 | ||
| JPH0485134A (ja) * | 1990-07-28 | 1992-03-18 | Toyoda Gosei Co Ltd | ウインドモール |
| WO2021025122A1 (ja) | 2019-08-07 | 2021-02-11 | 花王株式会社 | 毛乳頭細胞の培養方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57144247A (en) | 1982-09-06 |
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