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JPS6348279B2 - - Google Patents
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JPS6348279B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6348279B2
JPS6348279B2 JP56109516A JP10951681A JPS6348279B2 JP S6348279 B2 JPS6348279 B2 JP S6348279B2 JP 56109516 A JP56109516 A JP 56109516A JP 10951681 A JP10951681 A JP 10951681A JP S6348279 B2 JPS6348279 B2 JP S6348279B2
Authority
JP
Japan
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ethyl
cyano
alkyl
alkoxy
propylthiophosphate
Prior art date
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Expired
Application number
JP56109516A
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English (en)
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JPS5748992A (en
Inventor
Edowaado Hodakosuki Renaado
Mohamedo Ayado Hafuezu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of JPS5748992A publication Critical patent/JPS5748992A/ja
Publication of JPS6348279B2 publication Critical patent/JPS6348279B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、シアノヒドリンの新規な燐エステル
及びその製造方法に関するものである。さらに、
本発明は、許容しうる担体と殺虫上有効量の本発
明の化合物とからなる殺虫組成物、並びに殺虫上
有効量の本発明の化合物を害虫に作用させること
からなる害虫の抑制方法に向けられる。 シアノヒドリンの或る種の燐酸エステルが、
1960年12月20日付で発行されかつシエル・オイ
ル・カンパニー社に譲渡された米国特許第
2965533号明細書に開示されている。この特許明
細書に開示されている燐酸エステルは、式 のクロル燐酸ジエチル部分に基づいている。 例として、特許権者は、下式に示すようにアセ
トンシアノヒドリンを上記Ａの化合物と反応させ
てジエチル１―シアノ―１―メチルエチルホスフ
エートを生成させている。 本発明によれば、Ｏ―エチル基の１つをＳ―ｎ
―プロピル基で置換して、米国特許第2965533号
明細書に開示された化合物よりも広範囲な殺虫剤
活性が予想外に高められる。 新規化合物は、次の一般式 によつて示すことができ、この式中ＸはＯ又はＳ
であり、Ｒ及びR1は同一若しくは異なるもので
あつて、それぞれ独立して、水素、低級アルキル
（C1〜C8）（ここでC3〜C8は分枝鎖又は非分枝鎖
とすることができ、さらに低級アルキル鎖はメト
キシ、又は１個若しくはそれ以上のハロゲンによ
り置換されても又は未置換であつてもよい）、フ
エニル又はピリジニル、〔これらは全て適宜１個
若しくはそれ以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、
フエニル、トリハロメチル、低級アルキル、ベン
ジルオキシ、ハロゲン置換フエノキシ、低級メチ
ル置換フエノキシ基で置換することができる〕で
あり、又はＲとR1とは一緒になつて５員若しく
は６員の脂環式環を形成することができ、R2及
びR3は同一若しくは異なるものであつて、それ
ぞれ独立して (a) アルキル（C1〜C10） (b) アルキルチオ（C1〜C8） (c) アルコキシ（C1〜C8）、（ただしR2とR3とが
同時にアルコキシであつてはならず）、及び (d) アルキルアミノ（C1〜C8）、 である。 上記一般式に入る化合物は、多かれ少なかれ殺
虫剤としての生物学的活性を示す。或るものは極
めて少量の投与量で極めて強力な活性を示す一
方、他のものは有効とするには多量の投与量を必
要とする。 一般に、殺虫活性に好適な化合物は、上記一般
式においてＸがＯであり、 Ｒ及びR1が同一若しくは異なるものであつて、
それぞれ独立して水素、低級アルキル（C1〜
C6）、アリールオキシで置換されさらにハロゲン
で置換されたフエニルであり、 R2及びR3が同一若しくは異なるものであつて、
それぞれ独立してアルキルチオ又はアルコキシ
（C1〜C8）であり、ただしR2とR3とが同時にアル
コキシであつてはならないような化合物である。 最も好適な化合物は、下記するような名称及び
構造によつて示される。
【表】 一般に、本発明の燐エステルは、適当なアルデ
ヒドとケントとを出発物質として使用することに
より便利に製造することができる。これらをその
対応するシアノヒドリン（１―４）に変化させ、
次いで下記に示すように燐酸化基と反応させる。 上記式中Ｘ，Ｒ，R1，R2及びR3は前記に示し
た意味を有する。 上記式によれば、アルデヒド又はケント(C)を、
上記に示した４種の方法は変法の１つを用いてシ
アノヒドリン(D)に変化させることができる。どの
方法を使用するかの選択は置換基Ｒ及びR1に依
存する。 方法１，２及び３を使用するＣ→Ｄの変換を例
１，２及び３において詳細に示す。 Ｄ→Ｅの変換は、少なくとも１当量の酸受容体
の存在下、好ましくは不活性溶媒中において１当
量のシアノヒドリンを適当なクロル燐化合物と反
応させることにより生ずる。 この反応系（Ｄ→Ｅ）に使用される酸受容体は
有機塩基でも無機塩基でもよい。有用な酸受容体
となる有機塩基の例はたとえばトリエチルアミ
ン、４―Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノピリジン、ピリ
ジン、トリメチルアミン、コリジン又は１，４―
ジアゾビシクロ〔２，２，２〕オクタンのような
第三アミンであり、またたとえば炭酸ナトリウム
及び炭酸カリウムのような塩基が有用な酸受容体
となる無機塩基の例である。 一般に、反応体又は反応条件に対し不活性な任
意の有機溶媒を、上記に示した反応系に使用する
ことができる。一般にこれら反応を行なう際使用
するのに適した有機溶媒の例は飽和、不飽和及び
芳香族の炭化水素類たとえばヘキサン、シクロヘ
キサン、オクタン、シクロヘキセン、ドデカン、
ナフサ、デカリン、ケロシン、シクロペンタン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンな
ど；その他たとえばジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、ジエチルエーテル、１，２―ジメトキシベ
ンゼン、エチレングリコール若しくはプロピレン
グリコールのジアルキルエーテルであり、たとえ
ばクロロホルム、ジクロルメタン、１，１―ジク
ロルエタン、四塩化炭素などのような塩素化され
た脂肪族炭化水素も同様に使用することができ
る。 また、反応系Ｄ→Ｅは、酸受容体として機能す
る溶媒中において行なうこともできる。この種の
多機能性の溶媒の例はＮ，Ｎ―ジメチルアニリ
ン、ピリジン、コリジンなどの芳香族又は複素環
式の第三アミン化合物である。 反応系（Ｃ→Ｄ→Ｅ）は広範囲の温度及び圧力
で行なつて所望の生成物を得ることができ、好ま
しくはこれら反応は−40℃〜約60℃の温度かつ大
気圧又は自生圧力にて行なわれる。 反応系Ｄ→Ｅにおいて反応体として使用される
燐ハロゲン化物は一般公知の物質であり、市販の
原料から得られるか又は当業者に公知の慣用方法
により製造することができる。 に示す殺虫活性化合物は、上記一般式の範囲内
に入りかつ本発明の方法により単に下記の方法に
使用する適当な反応体を選択して便利に製造しう
る化合物の例である。 Ｏ―（１―シアノエチル）―Ｏ―エチル―Ｓ―
ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（２，２，２―トリクロル―１―シアノエ
チル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホス
フエート、 Ｏ―（２―メチル―１―シアノプロピル）―Ｏ
―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（２，２―ジメチル―１―シアノプロピ
ル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフ
エート、 Ｏ―（２―シアノ―２―プロピル）―Ｏ―エチ
ル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（１，１，１―トリクロル―２―シアノ―
２―プロピル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピル
チオホスフエート、 Ｏ―（１，１，１―トリクロル―２―シアノ―
２―プロピル）―Ｏ―エチル―Ｎ―イソプロピル
―ホスホロアミデート、 Ｏ―（１，１，１―トリクロル―２―シアノ―
２―プロピル）―Ｏ―エチルフエニル―チオノホ
スホネート、Ｏ―（１，１，１―トリフルオル―
２―シアノ―２―プロピル）―Ｏ―エチル―Ｓ―
ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（１，１，１，３，３，３―ヘキサクロル
―２―シアノ―２―プロピル）―Ｏ―エチル―Ｓ
―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（１，１，３―トリクロル―１，３，３―
トリフルオル―２―シアノ―２―プロピル）―Ｏ
―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（２―シアノ―２―ブチル）―Ｏ―エチル
―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（１―シアノ―１―シクロプロピル―エチ
ル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオ―ホス
フエート、 Ｏ―（５―クロル―２―シアノ―２―ペンチ
ル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフ
エート、 Ｏ―（１―シアノヘキシル）―Ｏ―エチル―Ｓ
―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（１―シアノオクチル）―Ｏ―エチル―Ｓ
―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（３―メトキシ―１―シアノブチル）―Ｏ
―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（１―シアノシクロヘキシル）―Ｏ―エチ
ル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（１―シアノシクロヘキシル）―Ｏ―エチ
ル―Ｓ―ｎ―プロピルホスホロジチオエート、 Ｏ―（α―シアノベンジル）―Ｏ―エチル―Ｓ
―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（α―シアノベンジル）―Ｏ―エチル―Ｓ
―ｎ―ブチルチオホスフエート、 Ｏ―（α―シアノベンジル）―Ｏ―エチル―Ｓ
―ｎ―プロピルホスホロジチオエート、 Ｏ―（α―シアノ―２―クロルベンジル）―Ｏ
―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（α―シアノ―２―アリルオキシベンジ
ル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフ
エート、 Ｏ―（α―シアノ―２―メチルベンジル）―Ｏ
―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（α―シアノ―２―ニトロベンジル）―Ｏ
―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（α―シアノ―３―フルオルベンジル）―
Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエー
ト、 Ｏ―（α―シアノ―３―トリフルオロメチルベ
ンジル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホ
スフエート、 Ｏ―（α―シアノ―４―クロルベンジル）―Ｏ
―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（α―シアノ―２，４―ジクロルベンジ
ル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフ
エート、 Ｏ―（α―シアノ―２，６―ジクロルベンジ
ル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフ
エート、 Ｏ―（α―シアノ―３―ニトロ―２，６―ジク
ロルベンジル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピル
チオホスフエート、 Ｏ―（α―シアノ―２，３，４，５，６―ペン
タフルオルベンジル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プ
ロピルチオホスフエート、 Ｏ―（２，４―ジクロル―α―シアノ―α―メ
トキシベンジル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピ
ルチオホスフエート、 Ｏ―（２―ブロム―１―シアノ―３―フエニル
―２―プロベニル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロ
ピルチオホスフエート、 Ｏ―（α―シアノ―２―ピリジルメチル）―Ｏ
―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（α―シアノ―６―メチル―２―ピリジル
メチル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホ
スフエート、 Ｏ―〔α―シアノ―１―（２―ピリジルエチ
ル）〕―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホス
フエート、 Ｏ―（α―シアノ―３―フエノキシベンジル）
―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエー
ト、 Ｏ―（α―シアノ―３―フエノキシベンジル）
―Ｏ―エチル―Ｓ―イソプロピルチオホスフエー
ト、 Ｏ―（α―シアノ―３―フエノキシベンジル）
―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルホスホロジチオ
エート、 Ｏ―（α―シアノ―３―フエノキシベンジル）
―Ｏ―エチル―エチル―チオノホスホネート、 Ｏ―〔α―シアノ―３―（4′―クロルフエノキ
シ）ベンジル〕―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピル
チオホスフエート、 Ｏ―〔α―シアノ―６―（２，４―ジクロルフ
エノキシ）―２―ピリジン―メチル〕―Ｏ―エチ
ル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（８―シアノ―８―ペンタデシル）―Ｏ―
エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（５―シアノ―５―トリデシル）―Ｏ―エ
チル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（３―シアノ―３―ドデシル）―Ｏ―エチ
ル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエート、 Ｏ―（５―エトキシ―３―シアノ―３―ペンチ
ル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフ
エート、 Ｏ―（α―シアノ―３―メチルシクロヘキシ
ル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフ
エート、 Ｏ―（α―シアノ―２，４，６―トリメトキシ
ベンジル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオ
ホスフエート、 Ｏ―〔α―シアノ―３―（4′―tert.―ブチルフ
エノキシ）ベンジル〕―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プ
ロピルチオホスフエート、 Ｏ―（α―シアノ―４―フエノキシベンジル）
―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエー
ト、 Ｏ―（α―シアノ―４―フエニルベンジル）―
Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエー
ト。 以下の例により本発明を説明する。 例 １ Ｏ―（α―シアノベンジル）―Ｏ―エチル―Ｓ
―ｎ―プロピルチオホスフエートの製造 500mlの四首丸底フラスコに磁気撹拌棒と水凝
縮器と添加漏斗と乾燥管とを取付けた。ガラス器
具を乾燥し、これに水70ml中に溶解させたベンズ
アルデヒド21.2ｇ（0.2モル）とシアン化カリウ
ム19.5ｇ（0.3モル）とを充填した。水／氷浴を
用いて反応フラスコを10〜15℃に冷却し、これに
40％硫酸70mlを60分間かけて加えた。添加が完了
した後、反応物を室温まで加温し、さらに２時間
撹拌した。この時間の後、反応混合物を四塩化炭
素（３×75ml）で抽出し、四塩化炭素層を合して
水洗し（２×50ml）、四塩化炭素層を無水硫酸マ
グネシウムで脱水し、過しそして濃縮してベン
ズアルデヒドシアノヒドリンを得た。 温度計と水凝縮器と乾燥管と磁気撹拌棒と加熱
外套とを備えた100mlの二首丸底フラスコにベン
ズアルデヒドシアノヒドリン5.0ｇ（0.0376モル）
とピリジン3.4ｇ（0.043モル）とアセトニトリル
40mlとを充填した。次いで、内容物を室温で２時
間撹拌し、この時点で7.6ｇ（0.0376モル）のＯ
―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルホスホロクロリデー
トを加えた。次いで、混合物を室温で一晩撹拌し
た。 翌日、粗反応混合物につき行なつた薄層クロマ
トグラフイー（TLC）は、反応が完結していな
いことを示した。3.4ｇ（0.043モル）のピリジン
をフラスコに加え、反応混合物を40℃で４時間加
熱し、この時点でアセトニトリルを減圧除去し、
残留物をエチルエーテル40ml中に溶解して水洗し
た（２×100ml）。次いで、エーテル層を無水硫酸
マグネシウムで脱水し、過しそして減圧濃縮し
た。得られた残留物を次いで低圧液体カラムクロ
マトグラフイーにより精製して所望の生成物2.4
ｇを油状物として得た（n23 D1.5118）。 C13H18NO8PSに対する 計算値：C52.16；H6.06 実測値：C52.26；H6.05 例 ２ Ｏ―（α―シアノ―２，３，４，５，６―ペン
タフルオルベンジル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―
プロピルチオホスフエートの製造。 温度計と乾燥管付き水凝縮器と磁気撹拌棒とを
備えた100mlの丸底フラスコに、アセトンシアノ
ヒドリン2.8ｇ（0.033モル）とトリエチルアミン
３滴と四塩化炭素50mlとを充填した。反応混合物
を水／氷浴により０℃まで冷却した。 5.9ｇ（0.03モル）のペンタフルオルベンズア
ルデヒドを反応混合物に、温度を５〜15℃に維持
しうる速度で添加した。アルデヒドを全部添加し
た後、反応物と室温となし、そして一晩撹拌し
た。 反応物を15℃まで冷却し（水／氷浴）、2.4ｇ
（0.03モル）のピリジンを添加した後6.0ｇ（0.03
モル）のＯ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルホスホロ
クロリデートを加え、その間温度を20℃以下に保
つた。塩化物を添加した後、反応物を室温とな
し、一晩撹拌した。 さらに四塩化炭素を反応混合物に加え、次いで
混合物を数回水洗し、無水硫酸マグネシウムで脱
水し、過しそして濃縮した。次いで、残留物を
低圧液体カラムクロマトグラフイーにより精製し
て所望の生成物1.0ｇを油状物として得た（n21 D
1.4720）。 C13H18F5NO8PSに対する 計算値：C40.11；H3.37 実測値：C40.63；H3.15 例 ３ Ｏ―（α―シアノ―４―イソプロピルベンジ
ル）―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホス
フエートの製造。 温度計と乾燥管付き水凝縮器と磁気撹拌棒とを
備えた100mlの丸底フラスコに４―イソプロピル
ベンズアルデヒド6.0ｇ（0.0405モル）とシアノ
化トリメチルシリル4.8ｇ（0.0486モル）と塩化
メチレン50mlと触媒量のトリフエニルホスフイン
及び塩化亜鉛とを充填した。原料を室温にて一晩
撹拌し、次いで250mlのフラスコに移し、この時
点で3N塩酸60mlを加えそして混合物を室温で３
時間撹拌した。反応物をエチルエーテル中に溶解
させ、無水硫酸マグネシウムで脱水し、過しそ
して減圧濃縮した。 エチルエーテル50ml中に溶解させた上記濃縮物
7.2ｇ（0.041モル）に、8.3ｇ（0.041モル）のＯ
―エチル―Ｓ―ｎ―プロピルホスホロクロリデー
トを10℃にて加えた。この混合物に、温度を20℃
以下に保ちながら3.6ｇ（0.045モル）のピリジン
を加えた。ピリジンの添加が完了した後、反応物
を室温まで加温しそして週末にわたり撹拌した。 後処理は、固体（アミン塩）の過とエーテル
層の水洗と無水硫酸マグネシウムによるエーテル
層の脱水と過と減圧濃縮とによつて行なつた。
得られた残留物を低圧液体カラムクロマトグラフ
イーにより精製して所望の生成物1.7ｇを油状物
（n23 D1.5055）として得た。 C16H24NO8PSに対する 計算値：C59.81；H7.48 実測値：C59.58；H7.44 例４〜45は、本明細書に詳記した方法により製
造された本発明のその他化合物を例示する。
【表】 オエート

【表】 チオホスフエート

【表】 ピルチオホスフエート

選択した種類の新規化合物につき、だに類、線
虫類並びにあぶら虫、毛虫、かぶと虫及びはえを
含む或る種の昆虫に対し殺虫活性を測定して評価
した。 各試験化合物１ｇを、予め0.1ｇ（化合物に対
し10重量％）のアルキルフエノキシポリエトキシ
エタノール表面活性剤を乳化剤又は分散剤として
溶解してあるアセトン50mlに溶解することによ
り、試験化合物の懸濁物を調製した。得られた溶
液を水150ml中に混入して、微細な形態で化合物
を含有する懸濁物約200mlを得た。かく調製した
保存懸濁物は0.5重量％の化合物を含有した。下
記の試験に使用した種々の重量ppmの濃度は、水
による保存懸濁物の適当な希釈によつて得た。試
験手順は次の通りであつた。 温度65〜70〓かつ相対湿度50±５％にて鉢植え
矮性きんれんか上で飼育した成虫及び若虫段階の
豆あぶら虫（Aphis fabae Scop）を試験昆虫と
した。試験の目的で、過多のあぶら虫を含む植物
を刈込むことにより、鉢１個当りのあぶら虫の数
を100〜150匹に標準化した。 試験化合物は、保存懸濁物を水で希釈して最終
組成物当り500ppmの試験化合物を含有する懸濁
物を得るように調合した。 100〜150匹のあぶら虫をたからせた鉢植え植物
（試験化合物１種当り鉢１個）を回転台上に置き、
空気圧力40psigに設定したデビルビス噴霧ガンを
用いて100〜110mlの試験化合物組成物を噴霧し
た。この施用を25秒間続け、これは流下する程植
物を濡らすのに充分であつた。比較として、試験
化合物を含有しない水―アセトン―乳化剤溶液
100〜110mlをも、感染植物に噴霧した。噴霧後、
計数を容易にするよう予め罫線した白色の標準複
写紙に鉢の側部を載置した。持続24時間における
試験室内の温度及び湿度はそれぞれ65〜70〓及び
50±％であつた。紙上に落下しかつ直立させても
立ちえなかつたあぶら虫を死亡と見做した。植物
上に残存するあぶら虫をその運動につき綿密に観
察し、突き刺しにより刺戟しても体長を動かしえ
なかつたものを死亡と見做した。 温度80±５〓かつ相対湿度50±５％にて新緑豆
植物上で飼育したサウザン・アーミーウアーム
（Spodoptera eridania（Cram.））の第三期幼虫を
試験昆虫とした。 保存懸濁物を水で希釈して最終組成物に対し
500ppmの試験化合物を含有する懸濁物を得るこ
とにより試験化合物を調合した。標準の高さ及び
植物令の鉢植え新緑豆植物を回転台上に置き、空
気圧力40psigに設定したデビルビス噴霧ガンを使
用して100〜110mlの試験化合物組成物を噴霧し
た。この施用を25秒間続け、これは流下する程植
物を濡らすのに充分であつた。比較として、試験
化合物を含有しない水―アセトン―乳化剤溶液
100〜110mlをも植物上に噴霧した。乾燥したら、
対の葉を分離して、濡れた紙を敷いた直径９cm
ペトリ皿にそれぞれの葉を入れた。５匹の任意に
選択した幼虫を各皿に入れ、皿を密閉した。密閉
した皿にラベルして80〜85〓で３日間保つ。幼虫
は葉全体を24時間内に容易に食い盡くしたが、そ
れ以上の餌を加えなかつた。突き刺しによる刺戟
でさえ体長を動かしえなかつた幼虫を死亡と見做
した。 温合80±５〓かつ相対湿度50±５％にて新緑豆
植物上で飼育したメキシコてんとう虫
（Epilachna varivestis，Muls）の第三期幼虫を
試験昆虫とした。 保存懸濁物を水で希釈して最終組成物に対し
500ppmの試験化合物を含有する懸濁物を得るこ
とにより試験化合物を調合した。標準の高さ及び
植物令の鉢植え新緑豆植物を回転台上に置き、空
気圧力40psigに設定したデビルビス噴霧ガンを使
用した100〜110mlの試験化合物組成物を噴霧し
た。この施用を25秒間続け、これは流下する程植
物を濡らすのに充分であつた。比較として、試験
化合物を含有しない水―アセトン―乳化剤溶液の
100〜110mlをも植物上に噴霧した。乾燥した後、
対の葉を分離し、そしてそれぞれを濡らした紙
を敷いた直径９cmのペトリ皿に入れた。５匹の任
意に選択した幼虫を各皿中に入れ、皿を密閉し
た。密閉した皿にラベルし、80±５〓の温度にて
３日間保つた。幼虫は24〜48時間内に葉を容易に
食い盡くしたが、もはや餌を加えなかつた。刺戟
でさえ体長を動かしえなかつた幼虫を死亡と見做
した。 温度80±５〓かつ相対湿度50±５％調節条件下
においてケミカル・スペシアルテイース・マニユ
フアクチヤリング・アソシエーシヨンの仕様書
〔ブルー・ブツク、マツクネアードランド社、ニ
ユーヨーク、1954、第243〜244頁、第261頁〕に
より飼育した４〜６日令の家ばえ成虫（Musca
domestica，Ｌ）を試験昆虫とした。二酸化炭素
で麻酔させることにより家ばえを不動化させ、25
匹の不動化した雄及び雌の個体を直径約５インチ
の標準餌ストレーナーよりなる篭に移し、これを
包装紙で覆つた表面上に倒置した。保存溶液を10
重量％砂糖溶液で希釈して最終組成物に対し500
重量ppmの試験化合物を含有する懸濁物を得るこ
とにより、試験化合物を調合した。１平方インチ
の吸収性綿パツドを入れたスフレカツプに試験組
成物10mlを加えた。この餌カツプを、麻酔した家
ばえを入れる前に、餌ストレーナー下の吸取り紙
上に中心に置いた。篭に入れた家ばえに温度80±
５〓かつ相対湿度50±５％にて24時間餌を摂取さ
せた。突き刺しの際運動の微候を示さなかつた家
ばえを死亡と見做した。 温度80±５〓かつ相対湿度50±５％にて新緑豆
植物上で飼育した二斑点だに（Tetranychus
urticae Koch）の成虫及び若虫段階を試験生物
とした。保存培養物から感染幼虫を、2.5インチ
の陶器鉢中で生育する高さ６〜８インチの２本の
豆植物の第一葉上に置いた。試験に対し充分な数
である150〜200匹のだにを、24時間で切除葉から
新鮮植物に移した。24時間の移行期の後、切除葉
を感染植物から除去した。保存懸濁物を水で希釈
して最終組成物に対し500ppmの試験化合物を含
有する懸濁物を得ることにより、試験化合物を調
合した。鉢植えした植物（化合物１種当り鉢１
個）を回転台上に置き、空気圧力40psigに設定し
たデビルビス噴霧ガンを使用して試験化合物の
100〜110mlを噴霧した。この施用を25秒間続け、
これは流下する程植物を濡らすのに充分であつ
た。比較として、試験化合物組成物と同じ濃度の
アセトンと乳化剤とを含有するが、試験化合物を
含有しない水溶液100〜110mlをも感染植物上に噴
霧した。噴霧した植物を温度80±５〓かつ相対湿
度50±５％にて６日間保ち、その後自動性形態の
死亡率計数を行なつた。自動性形態につき顕微鏡
検査を試験植物の葉について行なつた。突き刺し
の際運動しうる個体を生体と見做した。 トマト（フロリダＭ―１種）及びキユーリ（ナ
シヨナルピクリング種）の根部上で温室内にて飼
育した根瘤線虫（Meloidogyne incognita ver.
acrita）の感染性移住幼虫を試験生物とした。こ
の特定の線虫は、或る種の植物における根部上の
個々の濁部若しくは結節部を刺戟する。卵塊を含
む感染根部を保存培養物から除去し、振とう及び
水道水での洗浄により土壌を除去した。根部を細
断し、次いで0.5％NaOCl溶液中で４分間激しく
振とうした。根部組織から線虫卵を分離するた
め、混合物を500メツシユ篩と組合せた32メツシ
ユ篩にかけ、次いで水の緩和な流れを注いで微量
のNaOClを除去した。捕捉した卵を50mlビーカ
ー中に水でゆすぎ入れた。卵懸濁物の試料を立体
顕微鏡により計数した。4000〜6000個の卵を、そ
れぞれ180mlの土壌を含む一連のパイントメース
ンジヤーに加えた。ジヤーに栓を施こしかつ充分
に混合して土壌の均一感染を確保した。保存懸濁
物を水で希釈して最終組成物10ml当り3.3mgの試
験化合物を含有する懸濁物を得ることにより試験
化合物を調合し、最終組成物は土壌をジヤーに加
えた場合１エーカー当り28Kgの試験化合物の割合
にほぼ等しかつた。組成物を添加した後、ジヤー
を密栓しそして内容物をボールミルで５分間充分
に混合した。ジヤー栓したまま48時間保ち、その
後内容物を直径３インチの鉢に移した。次いで、
この土壌にキユーリの種子を播き、キユーリは根
瘤線虫の攻撃を受けたのでこれを指示作物として
役立てた。次いで、鉢を温室内に入れた。４〜６
週間後、キユーリ植物を鉢から取り出し、付着土
壌を根部から洗い去り、そして感染しているが未
処理である土壌で生育させた同様な植物の根部と
直接比較した。キユーリ植物の根部上における瘤
形成の平均的度合を、線虫抑制を確認するための
基礎とした。 これら試験の結果を下記第２表に示す。これら
試験においては、あぶら虫、だに、サウザン・ア
ーミーウアーム、てんとう虫、家ばえ及び根瘤線
虫に対する示した投与量割合での化合物の殺虫活
性を次のように格付けした。 Ａ：優れた抑制 Ｂ：部分抑制 Ｃ：抑制なし 棒線は、試験を行なわなかつたことを示す。
【表】
【表】
【表】 例 虫 成虫 卵 ーム 虫 え 線虫

Claims (1)

  1. R2及びR3は同一若しくは異なるものであつて、
    それぞれ独立して (a) アルキル（C1〜C10） (b) アルキルチオ（C1〜C8）、 (c) アルコキシ（C1〜C8）（ただしR2とR3とが同
    時にアルコキシであつてはならない）、及び (d) アルキルアミノ（C1〜C8）、である〕 の化合物。 ２ ＸがＯである特許請求の範囲第１項記載の化
    合物。 ３ Ｏ―（α―シアノベンジル）―Ｏ―エチル―
    Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエートである特許請
    求の範囲第１項記載の化合物。 ４ Ｏ―（２―シアノ―２―プロピル）―Ｏ―エ
    チル―Ｓ―ｎ―プロピルチオホスフエートである
    特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５ Ｏ―（２―メチル―１―シアノプロピル）―
    Ｏ―エチル―Ｓ―プロピルチオホスフエートであ
    る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６ Ｏ―〔α―シアノ―３（2′，4′―ジクロルフ
    エノキシ―ベンジル）〕―Ｏ―エチル―Ｓ―ｎ―
    プロピルチオホスフエートである特許請求の範囲
    第１項記載の化合物。 ７ Ｏ―（１―シアノエチル）―Ｏ―エチル―Ｓ
    ―プロピルチオホスフエートである特許請求の範
    囲第１項記載の化合物。 ８ 許容しうる担体と、活性毒物として殺虫上有
    効量の式 〔式中、ＸはＯ又はＳであり、 Ｒ及びR1は同一若しくは異なるものであつて、
    それぞれ独立して水素、低級アルキル（C1〜C8）
    （ここでC3〜C8は分枝鎖であつても非分枝鎖であ
    つてもよくかつ低級アルキル鎖はメトキシ、又は
    １個若しくはそれ以上のハロゲンで置換されてい
    ても又は置換されていなくてもよい）、フエニル
    又はピリジニル、チオフエンであり、これらは全
    て適宜１個若しくはそれ以上のハロゲン、ニト
    ロ、シアノ、フエニル、トリハロメチル、低級ア
    ルキル、ベンジルオキシ、ハロゲン置換フエノキ
    シ、メチル置換フエノキシ基で置換されていもよ
    く、ＲとR1とは一緒になつて５員又は６員の脂
    環式環を形成することもでき、 R2及びR3は同一若しくは異なるものであつて、
    それぞれ独立して (a) アルキル（C1〜C10）、 (b) アルキルチオ（C1〜C8）、 (c) アルコキシ（C1〜C8）（ただしR2とR3とが同
    時にアルコキシであつてはならない）、及び (d) アルキルアミノ（C1〜C8）、 である〕 の化合物とからなる殺虫剤組成物。
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