JPS6348336B2 - - Google Patents
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- JPS6348336B2 JPS6348336B2 JP56056765A JP5676581A JPS6348336B2 JP S6348336 B2 JPS6348336 B2 JP S6348336B2 JP 56056765 A JP56056765 A JP 56056765A JP 5676581 A JP5676581 A JP 5676581A JP S6348336 B2 JPS6348336 B2 JP S6348336B2
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- resin
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08786—Graft polymers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08755—Polyesters
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は直接及び間接の電子写真用の乾式現像
剤に関するものである。 一般に電子写真法は静電気を利用し静電潜像に
摩擦帯電させた潜像と逆の電荷を有す現像剤粒子
（トナー）を電気的引力（クーロン力）により付
着させる方法（正現像）、又は潜像と同じ電荷を
有すトナーを磁気ブラシと記録面間の電界により
付着させる方法（反転現像）で直接又は間接的に
受像シート上にトナーを付着現像し、さらにトナ
ー粒子に溶剤蒸気を接触させる。加圧する・加熱
する等の方法により定着させて記録が完了する。
これらの定着方式のうち加熱ロール定着方式は発
熱体とトナー粒子の直接接触であり記録の高速度
化が可能である。反面熱ロールと受像シート上に
付着しているトナー粒子との接触によりトナー粒
子が受像シートに定着するだけでなく熱ロールへ
の付着が起り熱ロールが汚染され次の受像シート
に転写するいわゆるオフセツト現像という好まし
くない現像が発生する。又熱ロール上で融解した
トナー粒子の融着力により受像シートがロールに
巻き取られる問題が発生する。このためロール表
面はたとえばシリコンゴムや弗素系樹脂などの剥
離性の良い素材により形成され、さらにシリコン
オイルなどの剥離剤を塗布する方式が提案されて
いる。しかし剥離剤塗布方式では定着装置及び装
置の保守が複雑化するので耐オフセツト性の良い
トナーの開発が望まれている。 本発明の目的は電子写真用乾式現像剤として上
述した熱ロール定着方式におけるオフセツト性を
改良しさらに帯電性が良好で使用中も常に安定し
た帯電量を保持し鮮明でカブリのない画像の得ら
れる熱ロール定着用のトナーを提供するものであ
る。 本発明者らは鋭意検討の結果、結合剤樹脂の接
着活性化温度と熱溶融温度の格差は樹脂の分子
量、分子量分布および架橋構造などによつてその
温度格差が変化し部分的架橋構造を有すものが温
度格差が拡大し、定着温度とオフセツト温度との
温度領域が拡大しオフセツト性が改良されること
を見出し、特に架橋剤として不飽和ポリエステル
樹脂を用いて架橋構造を構成させた結合剤樹脂が
定着性を損うことなくオフセツト性を改良できる
ことを見い出し本発明に到達した。 即ち、本発明は結合剤樹脂と着色剤とを主成分
とする電子写真用乾式現像剤において、該結合剤
樹脂が、(イ)スチレン系単量体、(ロ)（メタ）アクリ
ル酸系単量体、(ハ)不飽和ポリエステル樹脂の共重
合体であつて、(ハ)を２〜５重量％含有したもので
あることを特徴とする電子写真用乾式現像剤を提
供するものである。 本発明に係る不飽和ポリエステル樹脂の製造の
ために使用される二塩基酸成分としては、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸な
どの不飽和二塩基酸の少なくとも一種であり、コ
ハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、無水フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの飽和二塩
基酸を二塩基酸成分中の80モル％以下で使用する
ことができる。又本発明に係る不飽和ポリエステ
ル樹脂の製造のために使用されるグリコール成分
としてはエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、ポロプロピレングリコール、２，２―
ビス（４―シクロヘキサノール）プロパン、４，
４―ビス（２―ヒドロキシエトキシフエニル）―
２，２―プロパン、４，４―ビス（２―ヒドロキ
シプロポキシフエニル）―２，２―プロパンなど
のポリエステル形成性グリコールの一種以上の任
意のものが挙げられる。さらに該不飽和ポリエス
テル樹脂の構成成分の一部に通常のポリエステル
化反応に使用される多塩基酸又は多価アルコール
を用いることもできる。 これらの不飽和ポリエステル構成成分のカルボ
キシル基の総和を(A)及びヒドロキシル基の総和を
(B)とした時、(A)に対し(B)が0.5ないし1.5当量、好
ましくは0.8ないし1.2当量の範囲で使用される。 本発明に係る不飽和ポリエステル樹脂を製造す
るためのポリエステル化反応は不活性ガス気流下
において上記二塩基酸成分と上記グリコール成分
を150℃ないし240℃に数時間加熱撹拌して行な
う。その時必要に応じて少量のシリコーン系消泡
剤及び不飽和二塩基酸の重合や酸化を禁止する日
的でハイドロキノンやパラメトキシフエノールな
どを添加する。反応は反応時の酸価、軟化点及び
溶融粘度などの指標により制御、追跡することが
できる。このようにして本発明に使用される不飽
和ポリエステル樹脂を製造することができる。 本発明に係る結合剤樹脂は部分架橋した共重合
体であつて、(イ)スチレン、α―メチルスチレン、
ｐ―クロルスチレン、ビニルトルエンなどのスチ
レン系単量体、(ロ)アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの
（メタ）アクリル酸系単量体、(ハ)前述の不飽和ポ
リエステル樹脂を共重合成分として得られる。こ
の結合剤樹脂を構成する成分の内(ハ)不飽和ポリエ
ステル樹脂は部分架橋構造を付与し、(イ)スチレン
系単量体は、樹脂の主骨核を形成し、(ロ)（メタ）
アクリル酸系単量体は樹脂の軟化点などの熱特性
の調節及び電荷の決定及び帯電量を調節する成分
となる。共重合成分中の不飽和ポリエステル樹脂
含量が２重量％未満では、本発明の目的であるオ
フセツト性を改良することができず、又５重量％
を超えると定着性が低下する。 （メタ）アクリル酸系単量体の使用量は（メ
タ）アクリル酸単量体の種類、希望する結合剤樹
脂の熱特性などにより大幅に変るが、通常結合剤
樹脂の５〜70重量％程度を占める量が使用され
る。また、この成分として通常の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルのみを使用すると負帯電の
結合剤樹脂が得られ、第３級アミノ基を含む（メ
タ）アクリル酸エステル、例えばジメチルアミノ
エチル―（メタ）アクリレート、を使用すると正
帯電のものが得られる。 本発明の不飽和ポリエステル樹脂を架橋剤成分
としてスチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸
系単量体を共重合し結合剤樹脂を製造する方法は
遊離基、陰イオン、陽イオン重合法の如き周知の
付加重合反応により行なわれる。 次に実施例により本発明を説明する。実施例に
示す組成割合はすべて重量部であらわすものであ
る。 実施例 １ フマル酸242部、４，４―ビス（２―ヒドロキ
シプロポキシフエニル）―２，２―プロパン726
部、ポリエチレングリコール（平均分子量1000）
31部、ハイドロキノン0.5部を窒素ガス気流中で
200℃で約７時間反応させ酸価20、軟化点90℃
（環球法）の不飽和ポリエステル樹脂を合成した。 撹拌装置、窒素導入管、温度計、還流用冷却管
および滴下ロートをそなえた反応器にキシレン
300部を仕込み温度を80℃に調節する。窒素気流
下にてスチレン800部、メタクリル酸ｎ―ブチル
180部及びα，α′―アゾビスイソブチロニトリル
18部の混合液を４時間かけ滴下重合する。次いで
上記不飽和ポリエステル樹脂20部、キシレン20部
及びα，α′―アゾビスイソブチロニトリル２部の
混合液を２時間かけ滴下重合する。滴下終了後
120℃に昇温し４時間熟成し重合完結後冷却しア
ルコール中へ再沈させ乾燥し樹脂粉末を得た。 実施例 ２ 上記実施例１と同じ反応器を使用して窒素気流
下80℃300部キシレン中へα―メチルスチレン400
部、ビニルトルエン225部、メタクリル酸ｎ―ブ
チル280部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
75部及びα，α′―アゾビスイソブチロニトリル18
部の混合液を４時間かけ滴下し、次いで実施例１
記載の不飽和ポリエステル樹脂20部とキシレン20
部及びα，α′―アゾビスイソブチロニトリル２部
の混合液を２時間かけ滴下し重合する。滴下終了
後120℃まで昇温し４時間熟成反応を行ない冷却
後アルコール中へ再沈させ乾燥し樹脂を得た。 実施例 ３ フマル酸100部、コハク酸120部、ネオペンチル
グリコール20部、４，４―ビス（２―ヒドロキシ
プロポキシフエニル）―２，２―プロパン580部
及びパラメトキシフエノール0.4部を窒素ガス気
流下200℃で約10時間反応させ酸価15、軟化点105
℃（環球法）の不飽和ポリエステル樹脂を得た。 上記実施例１の反応器を用いて80℃の300部キ
シレン中へビニルトルエン450部、スチレン400
部、アクリル酸ｎ―ブチル100部及び過酸化ベン
ゾイル18部の混合液を４時間かけ滴下し、次いで
上記不飽和ポリエステル樹脂20部、キシレン20部
及び過酸化ベンゾイル２部を２時間かけ滴下し、
さらに120℃まで昇温し４時間熟成後100mmHgに
減圧し温度を200℃まで徐々に上昇させながらキ
シレンを留去し溶融した樹脂をステンレススチー
ルバツト中へ取り出し放冷・粉砕し粉末状の樹脂
を得た。 実施例 ４ 上記実施例１の反応器を用いて80℃のキシレン
300部中へスチレン700部、アクリル酸ｎ―ブチル
225部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル30部
α，α′―アゾビスイソブチロニトリル18部の混合
液を４時間かけ滴下後実施例３記載の不飽和ポリ
エステル樹脂45部、キシレン50部及びα，α′―ア
ゾビスイソブチロニトリル２部の混合液を２時間
かけ滴下し滴下後120℃まで昇温し４時間熟成さ
せる。次いで100mmHgに減圧し温度を200℃まで
除々に上昇させながらキシレンを留去させ溶融し
た樹脂をステンレススチールバツト中へ取り出し
放冷・粉砕し粉末状樹脂を得た。 比較例 １ 実施例１の反応器を用いて80℃300部のキシレ
ン中へスチレン850部、メタクリル酸ｎ―ブチル
150部及び過酸化ベンゾイル20部の混合液を４時
間かけ滴下後、120℃に昇温し４時間熟成させた。
その後実施例３の方法でキシレンを留去・粉砕し
粉末状樹脂を得た。 比較例 ２ 比較例１の樹脂85部と実施例１記載の不飽和ポ
リエステル樹脂15部を160℃から170℃で溶融混合
し冷却・粉砕し粉末状樹脂を得た。 比較例 ３ 実施例１の反応器を用いて80℃300部キシレン
中へスチレン850部、アクリル酸ｎ―ブチル140
部、ジビニルベンゼン10部及び過酸化ベンゾイル
20部の混合液を４時間かけ滴下し、120℃で４時
間熟成後アルコール中へ再沈し乾燥させ粉末状樹
脂を得た。 比較例 ４ 実施例１の反応器を用いて、80℃0.5重量％の
ポリビニルアルコール（日本合成(株)製ゴーセノー
ルGH―23）水溶液200部中へスチレン60部、メ
タクリル酸ｎ―ブチル35部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル５部及びα，α′―アゾビスイソブ
チロニトリル２部の混合液を２時間かけ滴下しさ
らに90℃で５時間熟成反応を行い重合を完結せし
め冷却後濾過乾燥し粉末状樹脂を得た。 実施例 実施例、比較例で合成した樹脂95部とカーボン
ブラツク５部とをボールミルにて混合後、熱ロー
ルを用いて融解混練し、冷却固化させてからハン
マーミルで粗粉砕しさらにジエツトミルで微粉砕
し粒子径が5μm以下及び20μm以上のものを除き
トナーとした。このトナー５ｇを150メツシユか
ら200メツシユの鉄粉95部と混合し磁気ブラシ方
式で且つ熱ロール定着方式の市販の現像機及びプ
リンターでトナーを評価した。その結果表―１に
示す結果が得られ、本発明の結合剤樹脂を用いた
トナーは画像形成性及び耐オフセツト性が良好で
あることがわかつた。
剤に関するものである。 一般に電子写真法は静電気を利用し静電潜像に
摩擦帯電させた潜像と逆の電荷を有す現像剤粒子
（トナー）を電気的引力（クーロン力）により付
着させる方法（正現像）、又は潜像と同じ電荷を
有すトナーを磁気ブラシと記録面間の電界により
付着させる方法（反転現像）で直接又は間接的に
受像シート上にトナーを付着現像し、さらにトナ
ー粒子に溶剤蒸気を接触させる。加圧する・加熱
する等の方法により定着させて記録が完了する。
これらの定着方式のうち加熱ロール定着方式は発
熱体とトナー粒子の直接接触であり記録の高速度
化が可能である。反面熱ロールと受像シート上に
付着しているトナー粒子との接触によりトナー粒
子が受像シートに定着するだけでなく熱ロールへ
の付着が起り熱ロールが汚染され次の受像シート
に転写するいわゆるオフセツト現像という好まし
くない現像が発生する。又熱ロール上で融解した
トナー粒子の融着力により受像シートがロールに
巻き取られる問題が発生する。このためロール表
面はたとえばシリコンゴムや弗素系樹脂などの剥
離性の良い素材により形成され、さらにシリコン
オイルなどの剥離剤を塗布する方式が提案されて
いる。しかし剥離剤塗布方式では定着装置及び装
置の保守が複雑化するので耐オフセツト性の良い
トナーの開発が望まれている。 本発明の目的は電子写真用乾式現像剤として上
述した熱ロール定着方式におけるオフセツト性を
改良しさらに帯電性が良好で使用中も常に安定し
た帯電量を保持し鮮明でカブリのない画像の得ら
れる熱ロール定着用のトナーを提供するものであ
る。 本発明者らは鋭意検討の結果、結合剤樹脂の接
着活性化温度と熱溶融温度の格差は樹脂の分子
量、分子量分布および架橋構造などによつてその
温度格差が変化し部分的架橋構造を有すものが温
度格差が拡大し、定着温度とオフセツト温度との
温度領域が拡大しオフセツト性が改良されること
を見出し、特に架橋剤として不飽和ポリエステル
樹脂を用いて架橋構造を構成させた結合剤樹脂が
定着性を損うことなくオフセツト性を改良できる
ことを見い出し本発明に到達した。 即ち、本発明は結合剤樹脂と着色剤とを主成分
とする電子写真用乾式現像剤において、該結合剤
樹脂が、(イ)スチレン系単量体、(ロ)（メタ）アクリ
ル酸系単量体、(ハ)不飽和ポリエステル樹脂の共重
合体であつて、(ハ)を２〜５重量％含有したもので
あることを特徴とする電子写真用乾式現像剤を提
供するものである。 本発明に係る不飽和ポリエステル樹脂の製造の
ために使用される二塩基酸成分としては、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸な
どの不飽和二塩基酸の少なくとも一種であり、コ
ハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、無水フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの飽和二塩
基酸を二塩基酸成分中の80モル％以下で使用する
ことができる。又本発明に係る不飽和ポリエステ
ル樹脂の製造のために使用されるグリコール成分
としてはエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、ポロプロピレングリコール、２，２―
ビス（４―シクロヘキサノール）プロパン、４，
４―ビス（２―ヒドロキシエトキシフエニル）―
２，２―プロパン、４，４―ビス（２―ヒドロキ
シプロポキシフエニル）―２，２―プロパンなど
のポリエステル形成性グリコールの一種以上の任
意のものが挙げられる。さらに該不飽和ポリエス
テル樹脂の構成成分の一部に通常のポリエステル
化反応に使用される多塩基酸又は多価アルコール
を用いることもできる。 これらの不飽和ポリエステル構成成分のカルボ
キシル基の総和を(A)及びヒドロキシル基の総和を
(B)とした時、(A)に対し(B)が0.5ないし1.5当量、好
ましくは0.8ないし1.2当量の範囲で使用される。 本発明に係る不飽和ポリエステル樹脂を製造す
るためのポリエステル化反応は不活性ガス気流下
において上記二塩基酸成分と上記グリコール成分
を150℃ないし240℃に数時間加熱撹拌して行な
う。その時必要に応じて少量のシリコーン系消泡
剤及び不飽和二塩基酸の重合や酸化を禁止する日
的でハイドロキノンやパラメトキシフエノールな
どを添加する。反応は反応時の酸価、軟化点及び
溶融粘度などの指標により制御、追跡することが
できる。このようにして本発明に使用される不飽
和ポリエステル樹脂を製造することができる。 本発明に係る結合剤樹脂は部分架橋した共重合
体であつて、(イ)スチレン、α―メチルスチレン、
ｐ―クロルスチレン、ビニルトルエンなどのスチ
レン系単量体、(ロ)アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの
（メタ）アクリル酸系単量体、(ハ)前述の不飽和ポ
リエステル樹脂を共重合成分として得られる。こ
の結合剤樹脂を構成する成分の内(ハ)不飽和ポリエ
ステル樹脂は部分架橋構造を付与し、(イ)スチレン
系単量体は、樹脂の主骨核を形成し、(ロ)（メタ）
アクリル酸系単量体は樹脂の軟化点などの熱特性
の調節及び電荷の決定及び帯電量を調節する成分
となる。共重合成分中の不飽和ポリエステル樹脂
含量が２重量％未満では、本発明の目的であるオ
フセツト性を改良することができず、又５重量％
を超えると定着性が低下する。 （メタ）アクリル酸系単量体の使用量は（メ
タ）アクリル酸単量体の種類、希望する結合剤樹
脂の熱特性などにより大幅に変るが、通常結合剤
樹脂の５〜70重量％程度を占める量が使用され
る。また、この成分として通常の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルのみを使用すると負帯電の
結合剤樹脂が得られ、第３級アミノ基を含む（メ
タ）アクリル酸エステル、例えばジメチルアミノ
エチル―（メタ）アクリレート、を使用すると正
帯電のものが得られる。 本発明の不飽和ポリエステル樹脂を架橋剤成分
としてスチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸
系単量体を共重合し結合剤樹脂を製造する方法は
遊離基、陰イオン、陽イオン重合法の如き周知の
付加重合反応により行なわれる。 次に実施例により本発明を説明する。実施例に
示す組成割合はすべて重量部であらわすものであ
る。 実施例 １ フマル酸242部、４，４―ビス（２―ヒドロキ
シプロポキシフエニル）―２，２―プロパン726
部、ポリエチレングリコール（平均分子量1000）
31部、ハイドロキノン0.5部を窒素ガス気流中で
200℃で約７時間反応させ酸価20、軟化点90℃
（環球法）の不飽和ポリエステル樹脂を合成した。 撹拌装置、窒素導入管、温度計、還流用冷却管
および滴下ロートをそなえた反応器にキシレン
300部を仕込み温度を80℃に調節する。窒素気流
下にてスチレン800部、メタクリル酸ｎ―ブチル
180部及びα，α′―アゾビスイソブチロニトリル
18部の混合液を４時間かけ滴下重合する。次いで
上記不飽和ポリエステル樹脂20部、キシレン20部
及びα，α′―アゾビスイソブチロニトリル２部の
混合液を２時間かけ滴下重合する。滴下終了後
120℃に昇温し４時間熟成し重合完結後冷却しア
ルコール中へ再沈させ乾燥し樹脂粉末を得た。 実施例 ２ 上記実施例１と同じ反応器を使用して窒素気流
下80℃300部キシレン中へα―メチルスチレン400
部、ビニルトルエン225部、メタクリル酸ｎ―ブ
チル280部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
75部及びα，α′―アゾビスイソブチロニトリル18
部の混合液を４時間かけ滴下し、次いで実施例１
記載の不飽和ポリエステル樹脂20部とキシレン20
部及びα，α′―アゾビスイソブチロニトリル２部
の混合液を２時間かけ滴下し重合する。滴下終了
後120℃まで昇温し４時間熟成反応を行ない冷却
後アルコール中へ再沈させ乾燥し樹脂を得た。 実施例 ３ フマル酸100部、コハク酸120部、ネオペンチル
グリコール20部、４，４―ビス（２―ヒドロキシ
プロポキシフエニル）―２，２―プロパン580部
及びパラメトキシフエノール0.4部を窒素ガス気
流下200℃で約10時間反応させ酸価15、軟化点105
℃（環球法）の不飽和ポリエステル樹脂を得た。 上記実施例１の反応器を用いて80℃の300部キ
シレン中へビニルトルエン450部、スチレン400
部、アクリル酸ｎ―ブチル100部及び過酸化ベン
ゾイル18部の混合液を４時間かけ滴下し、次いで
上記不飽和ポリエステル樹脂20部、キシレン20部
及び過酸化ベンゾイル２部を２時間かけ滴下し、
さらに120℃まで昇温し４時間熟成後100mmHgに
減圧し温度を200℃まで徐々に上昇させながらキ
シレンを留去し溶融した樹脂をステンレススチー
ルバツト中へ取り出し放冷・粉砕し粉末状の樹脂
を得た。 実施例 ４ 上記実施例１の反応器を用いて80℃のキシレン
300部中へスチレン700部、アクリル酸ｎ―ブチル
225部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル30部
α，α′―アゾビスイソブチロニトリル18部の混合
液を４時間かけ滴下後実施例３記載の不飽和ポリ
エステル樹脂45部、キシレン50部及びα，α′―ア
ゾビスイソブチロニトリル２部の混合液を２時間
かけ滴下し滴下後120℃まで昇温し４時間熟成さ
せる。次いで100mmHgに減圧し温度を200℃まで
除々に上昇させながらキシレンを留去させ溶融し
た樹脂をステンレススチールバツト中へ取り出し
放冷・粉砕し粉末状樹脂を得た。 比較例 １ 実施例１の反応器を用いて80℃300部のキシレ
ン中へスチレン850部、メタクリル酸ｎ―ブチル
150部及び過酸化ベンゾイル20部の混合液を４時
間かけ滴下後、120℃に昇温し４時間熟成させた。
その後実施例３の方法でキシレンを留去・粉砕し
粉末状樹脂を得た。 比較例 ２ 比較例１の樹脂85部と実施例１記載の不飽和ポ
リエステル樹脂15部を160℃から170℃で溶融混合
し冷却・粉砕し粉末状樹脂を得た。 比較例 ３ 実施例１の反応器を用いて80℃300部キシレン
中へスチレン850部、アクリル酸ｎ―ブチル140
部、ジビニルベンゼン10部及び過酸化ベンゾイル
20部の混合液を４時間かけ滴下し、120℃で４時
間熟成後アルコール中へ再沈し乾燥させ粉末状樹
脂を得た。 比較例 ４ 実施例１の反応器を用いて、80℃0.5重量％の
ポリビニルアルコール（日本合成(株)製ゴーセノー
ルGH―23）水溶液200部中へスチレン60部、メ
タクリル酸ｎ―ブチル35部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル５部及びα，α′―アゾビスイソブ
チロニトリル２部の混合液を２時間かけ滴下しさ
らに90℃で５時間熟成反応を行い重合を完結せし
め冷却後濾過乾燥し粉末状樹脂を得た。 実施例 実施例、比較例で合成した樹脂95部とカーボン
ブラツク５部とをボールミルにて混合後、熱ロー
ルを用いて融解混練し、冷却固化させてからハン
マーミルで粗粉砕しさらにジエツトミルで微粉砕
し粒子径が5μm以下及び20μm以上のものを除き
トナーとした。このトナー５ｇを150メツシユか
ら200メツシユの鉄粉95部と混合し磁気ブラシ方
式で且つ熱ロール定着方式の市販の現像機及びプ
リンターでトナーを評価した。その結果表―１に
示す結果が得られ、本発明の結合剤樹脂を用いた
トナーは画像形成性及び耐オフセツト性が良好で
あることがわかつた。
【表】
【表】
＊１ 環球法
＊２ ブローオフ法（電子写真VoL16、No.2、
10（1978))
＊２ ブローオフ法（電子写真VoL16、No.2、
10（1978))
Claims (1)
- １ 給合剤樹脂と着色剤とを主成分とする電子写
真用乾式現像剤において、該結合剤樹脂が、(イ)ス
チレン系単量体、(ロ)（メタ）アクリル酸系単量
体、(ハ)不飽和ポリエステル樹脂の共重合体であつ
て、(ハ)を２〜５重量％含有したものであることを
特徴とする電子写真用乾式現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56056765A JPS57171345A (en) | 1981-04-15 | 1981-04-15 | Electrophotographic dry type developer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56056765A JPS57171345A (en) | 1981-04-15 | 1981-04-15 | Electrophotographic dry type developer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57171345A JPS57171345A (en) | 1982-10-21 |
| JPS6348336B2 true JPS6348336B2 (ja) | 1988-09-28 |
Family
ID=13036583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56056765A Granted JPS57171345A (en) | 1981-04-15 | 1981-04-15 | Electrophotographic dry type developer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57171345A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5945447A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用トナ− |
| US4788122A (en) * | 1985-03-14 | 1988-11-29 | Kao Corporation | Production of polyester and elecrophotographic toner containing the same |
| JPS6360456A (ja) * | 1986-08-30 | 1988-03-16 | Konica Corp | 熱ロ−ラ定着用静電像現像用トナ− |
| EP1176473B1 (en) | 2000-07-28 | 2008-08-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner, image forming method, and process cartridge |
| US6613490B2 (en) | 2000-10-31 | 2003-09-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner, image forming method and process-cartridge |
| JP5731788B2 (ja) * | 2009-12-25 | 2015-06-10 | 花王株式会社 | 熱転写受像シート用樹脂 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5245220A (en) * | 1975-10-08 | 1977-04-09 | Hitachi Ltd | Luminous diode bias circuit |
| JPS54115237A (en) * | 1978-02-28 | 1979-09-07 | Canon Inc | Magnetic toner and production of the same |
| JPS56116042A (en) * | 1980-02-18 | 1981-09-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for electrostatic image development and its production |
| JPS56116043A (en) * | 1980-02-18 | 1981-09-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for electrostatic image development and its production |
| JPS5760339A (en) * | 1980-09-30 | 1982-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | Toner composition for electrophotography |
-
1981
- 1981-04-15 JP JP56056765A patent/JPS57171345A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57171345A (en) | 1982-10-21 |
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