JPS6351979B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は無水晶体症患者用の、または光網膜炎
（photoretinitis）や色素性網膜炎にかかりがちな
人の為の眼鏡レンズとして用いるのに適切なガラ
スの製造に関する。 無水晶体症は、眼の水晶体が無い病気である。
この廃疾は通常、眼の水晶体から白内障を除く手
術の結果として生ずる。眼の水晶体は、約420nm
より短い波長の輻射線を強力に吸収する作用があ
り、従つて短波長（紫外）輻射線に対して網膜を
保護する。従つて、約440nmより短い波長に対し
て零に近い透過率を示すレンズは、無水晶体症に
とつて非常に有益であろう。 網膜炎は一般に網膜の炎症として定義されてい
る。網膜炎は病原体（通例はバクテリア、時には
菌類、まれにはウイルス）、眼球の機械的損傷
（打撲傷）、強い光（光網膜炎）または網膜への慢
性進行性損傷（変性網膜症）に起因し得る。 光網膜炎は、太陽、電弧、溶接作業の如き強い
光源を直接見た後に、または反射日光を直接見た
後（雪盲）にも生じ得る。生じた盲点は視野の中
心にあり、通常は一時的であるが、しかし十分に
激しい照射を受けた場合には盲点は永久的であり
得る。長時間の日光照射から生ずる光網膜炎は熱
的損傷に起因するのではなく、むしろ主に太陽ス
ペクトル中の短波長輻射線に起因することが判つ
た。従つて無水晶体症の場合と同様に、スペクト
ルの紫外および近紫外帯域の輻射線を遮断し得る
眼鏡レンズが役に立つであろう。従つて約440nm
より短い波長に対して零に近い透過率を示すレン
ズは、光網膜炎にかかりがちな人々にとつても非
常に望ましいであろう。 変性網膜症はしばしば血管系統の全身病；例え
ば動脈硬化症、高血圧心臓血管および腎臓病、糖
尿病、白血病および貧血に関連する。しかし色素
性網膜炎は、網膜神経層の緩進行性萎縮および、
網膜細動脈の衰弱や乳頭の蝋様萎縮を伴なう網膜
色素凝集を特徴とする、伴性退守性として遺伝し
た遺伝性罹患として定義されている１種の変性網
膜感染である。一般に、この病気は周辺視力およ
び夜視力を徐々にそこなう結果となる。進行速度
は個々の病人によつて大幅に異なり、例えば40―
50才まで有用な視力を保つ人もいる。病気が急速
に進行した場合には、周辺視力および夜視力を失
なつたために幼時および青年期に重症性の心理学
的および社会的問題が生じている。この病気の効
果的治療法は知られておらず、色素細胞は網膜内
面の中およびその上にまで成長し続けて終局的に
は瘢痕および失明を生ずる。 眼は２種類の異なる光受容器即ち錐体および杆
体を含む。錐体は明所視における主要受容器から
なり、杆体は夜間視（暗所視）における主要受容
器を構成する。 錐体は一般に網膜中央部に位置して繊細な細部
の認識を可能とするが、これは恐らく錐体が相互
に十分に独立的に機能するからであろう。錐体は
また色視覚を可能とし、即ちこれらは色相および
飽和度の識別を可能とする。明るい光の存在下で
は、眼は約555nmの輻射線に対して最も敏感であ
る。 全般的に、杆体は網膜の周辺部に位置し、網膜
中央部にはあるとしても数少ない。杆体は色認識
を可能とせず、灰色の色度のみを認識させる。こ
れらのピーク感度は約510nmの波長にある。 第１図に明所視および暗所視についての相対波
長応答を示す。 発表された医学研究例えば“Photic Damage
in Retinitis Pigmentosa＆ ａ Suggestion
for ａ Protective Device”、Werner Adrian
およびIngeborg Schmidt、Journal American
Optometric Association、46巻、頁380―386、
1975年４月およびProtective Spectacles for
Retinitis Pigmentosa Patients”、Ronald
EversonおよびIngebord Schmidt、Journal
American Optometric Association、47巻、頁
738―744、1976年６月、には減少した明所視（視
感）透過率および大幅に減少した暗所視透過率を
有する眼鏡レンズは色素性網膜炎患者を救済し得
るであろうことが示されている。 網膜の両受容器（錐体および杆体）が明るい照
明および光レベルの大きな変化に供されるのを防
ぐことによつて、網膜変性を減速させ得ることは
一般的に認められている。終局的に色素性網膜炎
患者にみられる完全夜盲症を生ずる、夜間視の質
の連続的低下は、錐体よりも杆体がより一層急速
にそしてより一層高い度合に変性しているという
結論をもたらした。従つて、色素性網膜炎の重症
症例においてある程度の視力が保たれ、斯くして
杆体変性後でもある程度の錐体機能が持続するこ
とが示される。生存錐体が変質し始めるのは網膜
変性のかなり終りの段階になつてからである。 従つて眼を明るい照明および実質的な光レンズ
変化への暴露から防止するのに加えて、錐体より
も一層杆体を保護すべきである。光照射に起因す
る漂白生成物の生成を抑制するために、杆体の光
色素濃度を比較的高い値に保つべきである。従つ
て通常連続的に吸収される外側受容器セグメント
の板状層の消耗細胞の沈着を減少させるために、
保護レンズは、主に杆体色素の吸光範囲外の波長
のみにおける光度を透過すべきである。従つて錐
体だけを経て十分な光を眼に導入して満足な視覚
を与える眼鏡レンズを開発できたならば、引続く
網膜変性を有意的に減少させまたは抑制すること
もできるであろう。 色素性網膜炎において起こる網膜変性を減じる
ためのこれらの条件は、純赤色眼鏡レンズの使用
を通じて達せられ得るであろう。しかしかかるレ
ンズは実用上不満足なものであろう。何故なら
ば、これらのレンズは網膜像により光受容器に与
えられるスペクトル情報を過度に狭くするから、
その単色性の故に中程度の天然色視覚例えば赤色
および緑色信号光の区別さえも可能とならないか
らである。従つてレンズに十分に良好な適合度を
付与するために、スペクトルの緑色部分でのある
程度の透過率が存在しなければならない。 最後に、無水晶体症患者用に、および光網膜炎
または色素性網膜炎にかかりがちな人のために、
フオトクロミツク挙動を示すガラスから作られた
眼鏡レンズを設計することは非常に有益であろ
う。かかるガラスは、屋内外輻射線強度レベルの
差を補正するように作用するであろう。所望なら
ば、例えばレンズ後面に偏光材料フイルムを取付
けることによる如くに、眼鏡レンズに偏光作用を
持たせることもできる。かかる作用は、周知の偏
光眼具の便益と本発明のガラスの短波長フイルタ
特性の長所とを合わせ持つであろう。 本発明の主な目的は、所定値よりも短い波長の
輻射線に対して零に近い透過率を示すとともにフ
オトクロミツク挙動を示す眼鏡レンズ用として適
切なガラスを提供することである。 本発明のもう一つの目的は約440nmよりも短波
長の輻射線に対して零に近い透過率を示し、無水
晶体症患者によりまたは光網膜炎にかかりがちな
人により用いられるための眼鏡レンズ用に特に適
切なフオトクロミツクガラス（photochromic
glass）を提供することである。 本発明のさらにもう一つの目的は、約550nmよ
り短波長の輻射線に対して零に近い透過率を示
し、非暗色状態（faded state）で約25％以下お
よび暗色状態（darkened state）で約10％以下
の明所視透過率を示し、そして非暗色状態で約10
％および暗色状態で約５％以下の暗所視透過率を
示し、色素性網膜炎にかかりがちな人に用いられ
るための眼鏡レンズ用に特に適切なフオトクロミ
ツクガラスを提供することである。 これらの目的は、記述される或範囲の組成を有
するフオトクロミツクガラスを、約350゜―520℃
の範囲の温度で強還元雰囲気内で処理してガラス
表面内に一体的カラー層を発生せしめることによ
つて達成され得る。フオトクロミツク挙動の最大
便益を得たい故に、眼鏡レンズの裏面のみが着色
表面層を有する。片面のみで色を発現させるため
にガラスの片面だけを還元性環境に暴露させる際
に注意を要するから、ガラス全体を加熱還元雰囲
気に浸し、しかる後に化学的または機械的手段に
よつて前面からカラー層を除去するのがより一層
実際的であると思われている。 米国特許第3892582号および第3920463号には、
還元雰囲気中でハロゲン化銀含有フオトクロミツ
ク組成物を焼成することによる着色フオトクロミ
ツクガラスの製造が開示されている。これらの特
許は300゜―600℃および４―15分の間で変化する
時間を教示している。 N.F.BorrelliおよびB.M.Weddingによる1979
年11月19日出願の米国特許出願第95435号には、
先行技術ガラスよりも一層長い波長にて吸光ピー
クを示しそしてだいだい、赤、紫および青と変化
する表面色を示すガラスが出現するような時間の
間、約200゜―450℃の温度にて還元雰囲気中でガ
ラスを焼成することにより、表面着色したフオト
クロミツクガラスを製造する方法が開示されてい
る。焼成時間は特許請求の範囲に記されていない
が、しかし操作例の中では240℃にて15分乃至200
℃にて16時間の時間が記されている。 N.F.Borrelliによる1979年11月19日出願の米国
特許出願第95434号には、選択的に着色されたフ
オトクロミツクガラスレンズの製法が記されてい
る。この方法は２つの基本的段階を企図してい
る：即ち(1)ハロゲン化銀含有フオトクロミツクガ
ラスレンズを還元環境中で200゜―650℃に加熱し
て、約100ミクロンを越えない深さを有する着色
表面層を出現させ；次に(2)該着色表面層の少なく
とも１部分を化学的手段を経て除去する。全般
に、表面内にパターンまたは色階調が生ずるよう
に、着色表面層の選択された帯域のみが除去され
るであろう。該明細書に示される如く、慣用的に
形成された色は非常に薄い表面層中に存し、通常
その深さは約10―100ミクロンである。従つて表
面層の除去によりレンズ表面の屈折力またはその
表面品質は実質的に影響されない。 この発明の方法の操作性に関する時間的制限は
規定されていない。しかし操作例では、550℃の
温度にて0.5時間の滞留期間乃至350℃の温度にて
１時間の間隔である。 前記に見られる如く、フオトクロミツクガラス
の組成は550nmより短波長の輻射線の所望の遮断
を達成するための大きな役割を果たす。米国特許
第4190451号は本発明に用いるのに特に適切なガ
ラスを開示している。かかるガラスは実質的に酸
化物に基づく重量％で表わして約０―2.5％の
Li₂O、０―９％のNa₂O、０―17％のK₂O、０―
６％のCs₂O、８―20％のLi₂O＋Na₂O＋K₂O＋
Cs₂O、14―23％のB₂O₃、５―25％のAl₂O₃、０
―25％のP₂O₅、20―65％のSiO₂、0.004―0.02％
のCuO、0.15―0.3％のAg、0.1―0.25％のCl、お
よび0.1―0.2％のBrからなり、アルカリ金属酸化
物：B₂C₃のモル比は約0.55―0.85の間で変化し、
重量比Ag：（Cl＋Br）は約0.65―0.95の範囲であ
る。これらのガラスはまた任意的には０―６％の
ZrO₂、０―３％のTiO₂、０―0.5％のPbO、０―
７％のBaO、０―４％のCaO、０―３％のMgO、
０―６％のNb₂O₅、０―４％のLa₂O₃、および０
―２％のＦの指示比率にて群から選択された合計
約10％までの他の成分を含んでもよい。最後に、
これらの組成物は遷移金属酸化物および稀土類金
属酸化物から選択された慣用的ガラス着色剤と混
和性である。従つて、塊状ガラスの色を変えるた
めに合計約１％までの遷移金属酸化物着色剤およ
び／または合計５％までの稀土類金属酸化物着色
剤を組込み得る。 ガラスが供される暴露時間は、達成されるべき
目的に依存する。暴露時間を決定する場合には２
つの要因に留意しなければならない：(1)発色はよ
り一層高い温度でより一層急速に起こる；(2)より
一層短い波長の輻射線の遮断性をガラスに付与す
るのに要する反応時間は、長波長の場合よりも一
層短い。この第２の要因を別の表現でより一層特
定的に言えば、約550nmより短波長の輻射線に対
して零に近い透過率を示すガラスを生ずるには、
約440nmより短波長の輻射線に対して零に近い透
過率を示すガラスの場合よりも一層長い反応時間
を要する。例えば、約440nmより長くない波長の
輻射線に対して零に近い透過率をガラスが示すよ
うにするのには、500゜―520℃間隔の温度で純水
素雰囲気中で約12時間暴露すれば十分であり得
る。一方約550nmより短波長に対して零に近い透
過率を示すガラスを生ずるためには350゜―375℃
の温度にて１週間（168時間）またはそれ以上の
浸漬時間を要し得る。 考慮しなければならない１つの最終的な固有ガ
ラス性質は、使用される還元性焼成温度でのガラ
スの温度―粘度特性である。かように、前記の好
適なガラス組成物のアニール点は500℃付近であ
る。従つて該温度を大幅に越える温度は、ガラス
形状の熱変形および／またはフオトクロミツク眼
鏡レンズとしてのガラスの効用に対する悪影響を
生ずる危険性がある。 要約すると、本発明は一体的着色表面層を有
し、そして約440―550nmの範囲にわたり得る選
択された遮断波長よりも短波長の輻射線に対して
零に近い透過率を示すガラスを提供する。さら
に、本発明はフオトクロミツク挙動によりおよび
任意的には着色剤の添加によつてもよいが、輻射
線スペクトルの可視部分の残部における透過率を
調節する手段を提供する。薄色状態でのガラスの
視感透過率は、遮断波長の選択および用いられた
場合の添加着色剤含量の関数である。従つて遮断
波長および着色剤濃度の増加と共に視感透過率が
下がるのは周知である。 全般的に、コバルトにより生ずる固有青味着色
を付与する広い吸光帯の故に、この遷移金属が最
も好適な添加着色剤である。しかし、George B.
Haresによる1980年１月21日出願の米国特許出願
第113797号は、暗色状態にておよび任意的には非
暗色状態にてもよいがガラスに褐色着色を付与す
るために特許第4190451号のフオトクロミツクガ
ラス組成物に１―50ppmのパラジウムおよび／ま
たは金を添加することを示している。かかるガラ
ス組成物も本発明において実施可能である。 本発明の方法は、少なくとも約440nmより短波
長の輻射線の実質的に全てを遮断し得る一体的着
色表面層の出現を引き起こすのに十分な時間の間
（純水素環境にては少なくとも約12時間）約350゜
―520℃の温度にて高度還元雰囲気にガラスを浸
すことを含み、そして約550nmより短波長の輻射
線の実質的に全てを遮断することが望まれる場合
には、実質的に完全な遮断を確保するために少な
くとも約96時間および168時間およびそれ以上ま
での暴露時間を要し得る。暴露時間の選択は、還
元環境温度および所望遮断波長に基づく。着色表
面層の深さは、暴露時間の増加と共に徐々に増
す。全般に、本発明のガラスについて実施可能な
表面層の深さは約25―100ミクロンの範囲である。 純水素ガスは最も効果的な還元雰囲気を構成
し、但し分解アンモニア、COとCO₂の混合物、
およびフオーミングガス（水素と窒素の配合物）
の如き他の薬剤をも使用できる。かかる環境は明
らかに、純水素雰囲気により生ずる着色表面層を
達成するためにはより一層長い暴露期間を要する
であろう。 以下に本発明の好適な具体例を説明する。 表にコーニンググラスワークス社（コーニン
グ、米国）によりコード番号8111および8113とし
て眼鏡レンズ用に市販され、そして前記の特許第
4190451号の開示内容に含まれるフオトクロミツ
クガラスの大略重量％組成を示す。

【表】 コード8113ガラス中に存在するコバルトイオン
は青味色相をガラスに付与する。 前記のガラスの両方のアンカツト磨きブラノレ
ンズ対を、下記の表に示す時間および温度にて
電気加熱管状炉内で流動100％水素雰囲気中で加
熱した。各レンズの前側のカラー層（深さ約50―
100ミクロン）を研磨によつて除いた。次にレン
ズをカツトし、400℃の温度にて操作される溶融
KNO₃およびNaNO₃浴に16時間浸漬して化学的
に強化し、ガラス表面内のLi⁺およびNa⁺イオン
を塩浴からのNa⁺およびK⁺イオンと交換した。
この強化は、レンズが確実に米連邦食品医薬品局
（FDA）の落下球試験（50″の高さから直径5/8″
の鋼球を落下する試験）に合格するようになすた
めに必要であつた。 暗色および非暗色状態の両方でのレンズのスペ
クトル透過率を分光測光法にて測定した。第１図
は、表の実験のコード8111ガラスから製造さ
れたレンズの暗色および非暗色状態でのスペクト
ル透過率を示す。第２図は、表の実験のコー
ド8111ガラスから製造されたレンズの暗色および
非暗色状態でのスペクトル透過率曲線を示す。こ
れらの曲線に見られる如く、水素への長時間暴露
から生ずるガラスは、約550nmより短波長の輻射
線に対して零に近い透過率を示した。これに対比
して、実験の比較的短時間暴露によると、約
440nmより短波長の輻射線に対して零に近い透過
率を示すガラスが生じた。全般に、本発明による
還元焼成処理後の室温でのコード8111ガラスの視
感透過率は、非暗色状態にて72％付近および暗色
状態にて約17％であろう。同様の本発明の還元焼
成処理後の室温でのコード8113ガラスの厚さ２mm
のレンズの視感透過率は、非暗色状態にて約54％
および暗色状態で約13％であろう。 1931CIEイルミナントＣについて各ガラスの明
所視および暗所視透過率（％）を計算し、それら
の比を測定した。表は熱処理に関する製造パラ
メーターおよび透過率計算値を示す。実験につ
いては明所視および暗所視透過率を計算しなかつ
たが、これはガラスの遮断波長がこれらの視覚帯
域のピーク感度よりもはるかに短波長であつたた
めである。

【表】 第１図および第２図と共に表は、本発明の方
法によつて促進される遮断波長移動を明確に示し
ている。かように、実験は色素性網膜炎にかか
りがちな人にとつて有用なガラスを生じ、一方実
験は無水晶体症患者または光網膜炎にかかりが
ちな人に適切なガラスを生じた。コード8113ガラ
スから作られたレンズは、レンズが他の点では認
容され得るがあまりに明るすぎる場合に塊状ガラ
ス着色剤を用いて視感透過率を調節し得ることを
示した。 更に、表は所望最終生成物を達成するための
時間と温度の関係を示す。従つて予期される如
く、実施可能な生成物を得るには、熱処理温度が
より一層低いとより一層長い暴露時間を要する。
色素性網膜炎の場合に用いるように設計されるガ
ラスを処理するには約380―420℃の温度が好まし
く、何故ならば該温度間隔内で確保される波長遮
断がより一層望ましいと思われるからである。色
素性網膜炎にかかりがちな人に用いるためのガラ
スは、少なくとも４：１の明所視：暗所視透過率
比を示すことが望ましく、それより高い比（８：
１―12：１）および約2.5％およびそれ以下の暗
所視透過率が最も好ましいと思われる。

【図面の簡単な説明】

第１図は明所視および暗所視についての相対波
長応答、および色素性網膜炎にかかりがちな人の
ための眼鏡レンズとして用いるのに適切な１つの
ガラス組成物について測定された非暗色状態およ
び暗色状態でのスペクトル透過率曲線を示すグラ
フである。第２図は無水晶体症患者または光網膜
炎にかかりがちな人のための眼鏡レンズに用いる
のに適切な１つのガラス組成物について測定され
た非暗色状態および暗色状態でのスペクトル透過
率曲線を示すグラフである。 第１図：縦軸…相対感度または％透過率、横軸
…波長（ナノメートル）、Ａ…暗所視感度、Ｂ…
明所視感度、Ｃ…非暗色透過率、Ｄ…暗色透過
率、第２図：縦軸…％透過率、横軸……波長
（nm）、Ｅ…非暗色状態、Ｆ…暗色状態。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一体的着色表面層を有し約440―550nmの範
   囲の選択された遮断波長よりも短波長の輻射線に
   対して零に近い透過率を示す眼鏡レンズのために
   特に適切なフオトクロミツクガラスであり、該ガ
   ラスが実質的に、酸化物に基づく重量パーセント
   で表わして約０―2.5％のLi₂O、０―９％の
   Na₂O、０―17％のK₂O、０―６％のCs₂O、８―
   20％のLi₂O＋Na₂O＋K₂O＋Cs₂O、14―23％の
   B₂O₃、５―25％のAl₂O₃、０―25％のP₂O₅、20
   ―65％のSiO₂、0.004―0.02％のCuO、0.15―0.3
   ％のAg、0.1―0.25％のCl、および０・１―0.2％
   のBrからなり、アルカリ金属酸化物：B₂O₃のモ
   ル比が約0.55―0.85の間で変化しそして重量比
   Ag：（Cl＋Br）が約0.65―0.95の範囲であること
   を特徴とするフオトクロミツクガラス。 ２ 任意的成分としての１―50ppmのPdおよ
   び／またはAu、および／または１％までの遷移
   金属着色剤、および／または５％までの稀土類金
   属着色剤をも含み；および／または０―６％
   ZrO₂、０―３％TiO₂、０―0.5％PbO、０―７％
   BaO、０―４％CaO、０―３％MgO、０―６％
   Nb₂O₅、０―４％La₂O₃、および０―２％Ｆの指
   示比率にて群から選択された合計10％までの他の
   成分をも含む、特許請求の範囲第１項記載のフオ
   トクロミツクガラス。 ３ 酸化コバルトが前記遷移金属着色剤を構成す
   る、特許請求の範囲第２項記載のフオトクロミツ
   クガラス。 ４ 前記一体的着色表面層が約25―100ミクロン
   の深さを有する、特許請求の範囲第１項記載のフ
   オトクロミツクガラス。 ５ 約440nmより短波長の輻射線に対して零に近
   い透過率を示し無水晶体症患者用のまたは光網膜
   炎にかかりがちな人のための眼鏡レンズのために
   特に適切な、特許請求の範囲第１項記載のフオト
   クロミツクガラス。 ６ 約550nmより短波長の輻射線に対して零に近
   い透過率を示し、非暗色状態で約25％以下および
   暗色状態で約10％以下の明所視透過率を示し、そ
   して非暗色状態で約10％以下および暗色状態で約
   ５％以下の暗所視透過率を示し、色素性網膜炎に
   かかりがちな人のための眼鏡レンズのために特に
   適切な、特許請求の範囲第１項記載のフオトクロ
   ミツクガラス。 ７ 少なくとも４：１の明所視：暗所視透過率比
   を示す、特許請求の範囲第６項記載のフオトクロ
   ミツクガラス。 ８ 偏光作用を持たせた、特許請求の範囲第１項
   記載のフオトクロミツクガラス。 ９ 一体的着色表面層を有し約440―550nmの範
   囲の選択された遮断波長よりも短波長の輻射線に
   対して零に近い透過率を示す眼鏡レンズのために
   特に適切なフオトクロミツクガラスの製法におい
   て、実質的に、酸化物に基づく重量パーセントで
   表わして約０―2.5％のLi₂O、０―９％のNa₂O、
   ０―17％のK₂O、０―６％のCs₂O、８―20％の
   Li₂O＋Na₂O＋K₂O＋Cs₂O、14―23％のB₂O₃、
   ５―25％のAl₂O₃、０―25％のP₂O₅、20―65％の
   SiO₂、0.004―0.02％のCuO、0.15―0.3％のAg、
   0.1―0.25％のCl、および0.1―0.2％のBrからな
   り、アルカリ金属酸化物：B₂O₃のモル比が約
   0.55―0.85の間で変化しそして重量比Ag：（Cl＋
   Br）が約0.65―0.95の範囲であるフオトクロミツ
   クガラスを、少なくとも12時間の間約350゜―520
   ℃の温度で強還元雰囲気に浸して、ガラス中に一
   体的着色表面層を出現せしめることを特徴とする
   製法。 １０ 前記フオトクロミツクガラスが任意的成分
   としての１―50ppmのPdおよび／またはAu、お
   よび／または１％までの遷移金属着色剤、およ
   び／または５％までの稀土類金属着色剤をも含
   み；および／または０―６％ZrO₂、０―３％
   TiO₂、０―0.5％PbO、０―７％BaO、０―４％
   CaO、０―３％MgO、０―６％Nb₂O₅、０―４
   ％La₂O₃、および０―２％Ｆの指示比率にて群か
   ら選択された合計10％までの他の成分をも含む、
   特許請求の範囲第９項記載の製法。 １１ 前記フオトクロミツクガラスを少なくとも
   96時間強還元雰囲気中に浸する特許請求の範囲第
   ９項または第１０項記載の製法。