JPS6353215B2 - - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は初期着色のない、高度に熱及び光安定
化されたハロゲン含有樹脂組成物に関する。 鉛系安定剤は塩化ビニル樹脂の熱劣化に対する
安定化作用があり、広く使用されている。しかし
鉛系安定剤を添加した塩化ビニル樹脂は加工の際
に初期着色を生じること、その製品の光に対する
安定性が十分でないことなどの欠点を有する。ま
た最近では、過酷な温度条件下におけるさらに高
度な熱安定性が要求されている。 特にその塩化ビニル樹脂製品を屋外で使用する
と、チヨーキングという白化現象を生じ製品表面
の光沢を失わしめ、その製品価値を著しく損な
い、問題となつている。この現象を防止するため
にジアルキル錫マレイン酸ポリマー、ジアルキル
錫マレイン酸エステルなどのジアルキル錫マレー
ト系安定剤やジアルキル錫カルボキシレート系安
定剤が併用されているが、ジアルキル錫マレート
系安定剤は加工の際に塩化ビニル樹脂に粘着性を
与えて好ましくなく、ジアルキル錫カルボキシレ
ート系安定剤はチヨーキング現象を十分に防ぐこ
とはできない。 本発明者等は上記の欠点を改良すべく研究した
結果、特定のモノ有機錫化合物を鉛系安定剤と併
用すれば初期着色を防止でき、すぐれた熱安定性
と光安定性を与えることを見出した。 すなわち、本発明はハロゲン含有樹脂を鉛系安
定剤で安定化するに当り、一般式（）、（）、
（）及び（） RSnX3 （） 〔RSn（OOCCH＝CHCOO）1.5〕o （） 〔式（）、（）、（）及び（）中Ｒはアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、２−カルボアルコキシエチル基を、Ｘは基
−OOC−R′、基−OOCCH＝CHCOOR″（式中
R′はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基、置換アリ
ール基を、R″はアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基を示す）を、
ｎは１〜100の整数を示す〕で表わされる群より
選ばれるモノ有機錫化合物の１種又は２種以上を
添加することを特徴とする安定化されたハロゲン
含有樹脂組成物である。 上記一般式（）、（）、（）及び（）で表
わされるモノ有機錫化合物としては、例えばモノ
メチル錫トリオクトエート、モノメチル錫トリラ
ウレート、モノメチル錫トリステアレート、モノ
メチル錫トリリシノレート、モノメチル錫トリス
（ベンジルマレート）、モノメチル錫トリベンゾエ
ート、モノブチル錫トリラウレート、モノブチル
錫トリステアレート、モノブチル錫トリモンタネ
ート、モノブチル錫トリス（12−ヒドロキシステ
アレート）、モノブチル錫トリス（セチルマレー
ト）、モノブチル錫トリス（ステアリルマレー
ト）、モノブチル錫トリス（ブトキシエチルマレ
ート）、モノブチル錫トリス（ｔ−ブチルベンゾ
エート）、ビス〔モノブチル錫ビス（ベンジルマ
レート）〕オキサイド、モノブチル錫マレートポ
リマー、ビス（モノブチル錫ジステアレート）マ
レート、モノオクチル錫トリステアレート、モノ
オクチル錫トリベヘネート、モノオクチル錫トリ
モンタネート、モノオクチル錫トリス（12−ヒド
ロキシステアレート）、モノオクチル錫トリリシ
ノレート、モノオクチル錫トリオレート、モノオ
クチル錫トリス（セチルマレート）、モノオクチ
ル錫トリス（オレイルマレート）、ビス（モノオ
クチル錫ジステアレート）オキサイド、モノオク
チル錫マレートポリマー、２−カルボメトキシエ
チル錫トリラウレート、２−カルボブトキシエチ
ル錫トリステアレート、２−カルボブトキシエチ
ル錫トリベヘネート、２−カルボブトキシエチル
錫トリオレートなどが挙げられる。 ハロゲン含有樹脂を安定化するために使用され
る鉛系安定剤としては、例えば鉛白、塩基性けい
酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩基硫
酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シ
リカゲル共沈けい酸鉛、二塩基性フタール酸鉛、
三塩基性マレイン酸鉛、ノルマルサリチル酸鉛、
ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウ
リン酸鉛、オクチル酸鉛、12−ヒドロキシステア
リン酸鉛、ベヘニン酸鉛などが挙げられる。 本発明によつて安定化されるハロゲン含有樹脂
としては、例えば塩化ビニル樹脂、臭化ビニル樹
脂及び塩化ビニリデン樹脂のごときハロゲン化ビ
ニル単独重合体、並びにハロゲン化ビニルを酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、塩化
ビニリデン、スチレン、エチレン、プロピレン、
メチルメタクリレート、ジアルキルフマレート、
又はマレート及び類似物のごときコモノマーの１
種又は２種以上と重合させることによつて形成さ
れるような共重合体を挙げることができる。また
ハロゲン含有樹脂とアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン樹脂、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン−スチレン樹脂、酢酸ビニル−エチレン共
重合体樹脂又は塩素化ポリエチレンなどの耐衝撃
改良樹脂との混合体にも適用できる。 本発明の安定化されたハロゲン含有樹脂組成物
は通常ハロゲン含有樹脂100重量部に対し、鉛系
安定剤１〜７重量部、好ましくは２〜５重量部及
びモノ有機錫化合物0.001〜５重量部、好ましく
は0.1〜２重量部を添加して得られる。 鉛系安定剤とモノ有機錫化合物をワンパツクに
して用いてもよい。またこれら安定剤にさらに公
知の安定剤、例えば金属石けん、他の有機錫系安
定剤、エポキシ化合物、有機亜リン酸エステル、
アミノクロトン酸エステル、α−フエニルインド
ール、フエノール系抗酸化剤や紫外線吸収剤を添
加することができる。必要に応じて顔料、充填
剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、加工助剤も使用
することができる。 本発明によると、鉛系安定剤で安定化されたハ
ロゲン含有樹脂にモノ有機錫化合物を添加するこ
とにより、該樹脂の熱安定性を増大させるととも
に、初期着色を改善できる。また該樹脂を屋外で
長時間使用してもチヨーキング現象を生じなくな
り、その表面の光沢は失われない。 次に実施例を例示するが、部は重量部を表わす
ものとする。 実施例 １ 塩化ビニル樹脂（Geon103Ep−８、日本ゼオン）
100部 三塩基性硫酸鉛 1.5〃 ステアリン酸鉛 1.5〃 下記第１表のモノ有機錫化合物 0.5〃 上記各組成からなる配合物をテストロールにて
190℃で３分間混練し、厚さ0.5mmのシートを作成
した。各シートを２cm×２cmの大きさに切断後
190℃のギヤー老化試験機に入れて、一定時間後
に取出し、熱安定性試験を行なつた。結果を第１
表に示した。 なお、表中の熱安定性の評価は数字で表わされ
ており、次の通りである。 １……無色 ２……黄色 ３……褐色 ４……
黒褐色 ５……黒色
化されたハロゲン含有樹脂組成物に関する。 鉛系安定剤は塩化ビニル樹脂の熱劣化に対する
安定化作用があり、広く使用されている。しかし
鉛系安定剤を添加した塩化ビニル樹脂は加工の際
に初期着色を生じること、その製品の光に対する
安定性が十分でないことなどの欠点を有する。ま
た最近では、過酷な温度条件下におけるさらに高
度な熱安定性が要求されている。 特にその塩化ビニル樹脂製品を屋外で使用する
と、チヨーキングという白化現象を生じ製品表面
の光沢を失わしめ、その製品価値を著しく損な
い、問題となつている。この現象を防止するため
にジアルキル錫マレイン酸ポリマー、ジアルキル
錫マレイン酸エステルなどのジアルキル錫マレー
ト系安定剤やジアルキル錫カルボキシレート系安
定剤が併用されているが、ジアルキル錫マレート
系安定剤は加工の際に塩化ビニル樹脂に粘着性を
与えて好ましくなく、ジアルキル錫カルボキシレ
ート系安定剤はチヨーキング現象を十分に防ぐこ
とはできない。 本発明者等は上記の欠点を改良すべく研究した
結果、特定のモノ有機錫化合物を鉛系安定剤と併
用すれば初期着色を防止でき、すぐれた熱安定性
と光安定性を与えることを見出した。 すなわち、本発明はハロゲン含有樹脂を鉛系安
定剤で安定化するに当り、一般式（）、（）、
（）及び（） RSnX3 （） 〔RSn（OOCCH＝CHCOO）1.5〕o （） 〔式（）、（）、（）及び（）中Ｒはアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、２−カルボアルコキシエチル基を、Ｘは基
−OOC−R′、基−OOCCH＝CHCOOR″（式中
R′はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基、置換アリ
ール基を、R″はアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基を示す）を、
ｎは１〜100の整数を示す〕で表わされる群より
選ばれるモノ有機錫化合物の１種又は２種以上を
添加することを特徴とする安定化されたハロゲン
含有樹脂組成物である。 上記一般式（）、（）、（）及び（）で表
わされるモノ有機錫化合物としては、例えばモノ
メチル錫トリオクトエート、モノメチル錫トリラ
ウレート、モノメチル錫トリステアレート、モノ
メチル錫トリリシノレート、モノメチル錫トリス
（ベンジルマレート）、モノメチル錫トリベンゾエ
ート、モノブチル錫トリラウレート、モノブチル
錫トリステアレート、モノブチル錫トリモンタネ
ート、モノブチル錫トリス（12−ヒドロキシステ
アレート）、モノブチル錫トリス（セチルマレー
ト）、モノブチル錫トリス（ステアリルマレー
ト）、モノブチル錫トリス（ブトキシエチルマレ
ート）、モノブチル錫トリス（ｔ−ブチルベンゾ
エート）、ビス〔モノブチル錫ビス（ベンジルマ
レート）〕オキサイド、モノブチル錫マレートポ
リマー、ビス（モノブチル錫ジステアレート）マ
レート、モノオクチル錫トリステアレート、モノ
オクチル錫トリベヘネート、モノオクチル錫トリ
モンタネート、モノオクチル錫トリス（12−ヒド
ロキシステアレート）、モノオクチル錫トリリシ
ノレート、モノオクチル錫トリオレート、モノオ
クチル錫トリス（セチルマレート）、モノオクチ
ル錫トリス（オレイルマレート）、ビス（モノオ
クチル錫ジステアレート）オキサイド、モノオク
チル錫マレートポリマー、２−カルボメトキシエ
チル錫トリラウレート、２−カルボブトキシエチ
ル錫トリステアレート、２−カルボブトキシエチ
ル錫トリベヘネート、２−カルボブトキシエチル
錫トリオレートなどが挙げられる。 ハロゲン含有樹脂を安定化するために使用され
る鉛系安定剤としては、例えば鉛白、塩基性けい
酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩基硫
酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シ
リカゲル共沈けい酸鉛、二塩基性フタール酸鉛、
三塩基性マレイン酸鉛、ノルマルサリチル酸鉛、
ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウ
リン酸鉛、オクチル酸鉛、12−ヒドロキシステア
リン酸鉛、ベヘニン酸鉛などが挙げられる。 本発明によつて安定化されるハロゲン含有樹脂
としては、例えば塩化ビニル樹脂、臭化ビニル樹
脂及び塩化ビニリデン樹脂のごときハロゲン化ビ
ニル単独重合体、並びにハロゲン化ビニルを酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、塩化
ビニリデン、スチレン、エチレン、プロピレン、
メチルメタクリレート、ジアルキルフマレート、
又はマレート及び類似物のごときコモノマーの１
種又は２種以上と重合させることによつて形成さ
れるような共重合体を挙げることができる。また
ハロゲン含有樹脂とアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン樹脂、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン−スチレン樹脂、酢酸ビニル−エチレン共
重合体樹脂又は塩素化ポリエチレンなどの耐衝撃
改良樹脂との混合体にも適用できる。 本発明の安定化されたハロゲン含有樹脂組成物
は通常ハロゲン含有樹脂100重量部に対し、鉛系
安定剤１〜７重量部、好ましくは２〜５重量部及
びモノ有機錫化合物0.001〜５重量部、好ましく
は0.1〜２重量部を添加して得られる。 鉛系安定剤とモノ有機錫化合物をワンパツクに
して用いてもよい。またこれら安定剤にさらに公
知の安定剤、例えば金属石けん、他の有機錫系安
定剤、エポキシ化合物、有機亜リン酸エステル、
アミノクロトン酸エステル、α−フエニルインド
ール、フエノール系抗酸化剤や紫外線吸収剤を添
加することができる。必要に応じて顔料、充填
剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、加工助剤も使用
することができる。 本発明によると、鉛系安定剤で安定化されたハ
ロゲン含有樹脂にモノ有機錫化合物を添加するこ
とにより、該樹脂の熱安定性を増大させるととも
に、初期着色を改善できる。また該樹脂を屋外で
長時間使用してもチヨーキング現象を生じなくな
り、その表面の光沢は失われない。 次に実施例を例示するが、部は重量部を表わす
ものとする。 実施例 １ 塩化ビニル樹脂（Geon103Ep−８、日本ゼオン）
100部 三塩基性硫酸鉛 1.5〃 ステアリン酸鉛 1.5〃 下記第１表のモノ有機錫化合物 0.5〃 上記各組成からなる配合物をテストロールにて
190℃で３分間混練し、厚さ0.5mmのシートを作成
した。各シートを２cm×２cmの大きさに切断後
190℃のギヤー老化試験機に入れて、一定時間後
に取出し、熱安定性試験を行なつた。結果を第１
表に示した。 なお、表中の熱安定性の評価は数字で表わされ
ており、次の通りである。 １……無色 ２……黄色 ３……褐色 ４……
黒褐色 ５……黒色
【表】
実施例 ２
塩化ビニル樹脂（Geon103Ep） 100 部
衝撃強化剤（カネエースＢ−12、鐘化社製）
５ 〃 塩基性亜硫酸鉛 １ 〃 二塩基性ステアリン酸鉛 0.5〃 ステアリン酸鉛 １ 〃 下記第２表のモノ有機錫化合物 0.3〃 上記組成からなる配合物をテストロールにて、
190℃で混練し、分解してシートが黒色になるま
での時間を測定した。結果を第２表に示した。
５ 〃 塩基性亜硫酸鉛 １ 〃 二塩基性ステアリン酸鉛 0.5〃 ステアリン酸鉛 １ 〃 下記第２表のモノ有機錫化合物 0.3〃 上記組成からなる配合物をテストロールにて、
190℃で混練し、分解してシートが黒色になるま
での時間を測定した。結果を第２表に示した。
【表】
実施例 ３
塩化ビニル樹脂（Geon103Ep−８） 100 部
衝撃強化剤（カネエースＢ−12） 10 〃
充填剤（ホワイトンSB、白石カルシウム社製）
３ 〃 三塩基性硫酸鉛 １ 〃 二塩基性亜リン酸鉛 0.5〃 ステアリン酸鉛 1.5〃 加工助剤（PA−20、鐘化社製） １ 〃 下記第３表のモノ有機錫化合物 １ 〃 上記組成からなる配合物を次の条件でブラベン
ダープラストグラフを用いて熱安定性を測定し
た。 機種：ブラベンダー社．タイプPLV−151 ローラーミキサータイプ50 回転数：60rpm. 設定温度：200℃ 充填量：62ｇ 結果を第３表に示した。
３ 〃 三塩基性硫酸鉛 １ 〃 二塩基性亜リン酸鉛 0.5〃 ステアリン酸鉛 1.5〃 加工助剤（PA−20、鐘化社製） １ 〃 下記第３表のモノ有機錫化合物 １ 〃 上記組成からなる配合物を次の条件でブラベン
ダープラストグラフを用いて熱安定性を測定し
た。 機種：ブラベンダー社．タイプPLV−151 ローラーミキサータイプ50 回転数：60rpm. 設定温度：200℃ 充填量：62ｇ 結果を第３表に示した。
【表】
【表】
実施例 ４
塩化ビニル樹脂（Geon103Ep−８） 100 部
衝撃強化剤（カネエースＢ−12） ５ 〃
充填剤（白艶化CCR、白石カルシウム社製）
５ 〃 三塩基性硫酸鉛 ２ 〃 ステアリン酸鉛 １ 〃 下記第４表のモノ有機錫化合物 0.5〃 上記各組成からなる配合物をテストロールに
て、190℃で３分間混練し、厚さ0.5mmのシートを
作成した。このシートを５cm×15cmの大きさに切
断、これを２枚重ねて、170℃、30Kg／cm2で20分
間プレスした。得られた各プレスシートについて
サンシヤインウエザーメーターで耐候試験を行な
い、シートの表面の光沢がなくなるまでの時間を
観測した。結果を第４表に示した。
５ 〃 三塩基性硫酸鉛 ２ 〃 ステアリン酸鉛 １ 〃 下記第４表のモノ有機錫化合物 0.5〃 上記各組成からなる配合物をテストロールに
て、190℃で３分間混練し、厚さ0.5mmのシートを
作成した。このシートを５cm×15cmの大きさに切
断、これを２枚重ねて、170℃、30Kg／cm2で20分
間プレスした。得られた各プレスシートについて
サンシヤインウエザーメーターで耐候試験を行な
い、シートの表面の光沢がなくなるまでの時間を
観測した。結果を第４表に示した。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン含有樹脂を鉛系安定剤で安定化する
に当り、一般式（）、（）、（）及び（） RSnX3 （） 〔RSn（OOCCH＝CHCOO）1.5〕o （） 〔式（）、（）、（）及び（）中Ｒはアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、２−カルボアルコキシエチル基を、Ｘは基
−OOC−R′、基−OOCCH＝CHCOOR″（式中
R′はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基、置換アリ
ール基を、R″はアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基を示す）を、
ｎは１〜100の整数を示す〕で表わされる群より
選ばれるモノ有機錫化合物の１種又は２種以上を
添加することを特徴とする安定化されたハロゲン
含有樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5659980A JPS56152857A (en) | 1980-04-28 | 1980-04-28 | Stabilized halogen-contg. resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5659980A JPS56152857A (en) | 1980-04-28 | 1980-04-28 | Stabilized halogen-contg. resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56152857A JPS56152857A (en) | 1981-11-26 |
| JPS6353215B2 true JPS6353215B2 (ja) | 1988-10-21 |
Family
ID=13031671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5659980A Granted JPS56152857A (en) | 1980-04-28 | 1980-04-28 | Stabilized halogen-contg. resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56152857A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002084088A1 (en) | 2001-04-09 | 2002-10-24 | Daihatsu Motor Co.,Ltd. | Multiple cylinder internal combustion engine |
-
1980
- 1980-04-28 JP JP5659980A patent/JPS56152857A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56152857A (en) | 1981-11-26 |
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