JPS6354014B2 - - Google Patents
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- JPS6354014B2 JPS6354014B2 JP57041714A JP4171482A JPS6354014B2 JP S6354014 B2 JPS6354014 B2 JP S6354014B2 JP 57041714 A JP57041714 A JP 57041714A JP 4171482 A JP4171482 A JP 4171482A JP S6354014 B2 JPS6354014 B2 JP S6354014B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyolefin
- discoloration
- present
- yarn
- Prior art date
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- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐変色性ポリオレフイン組成物に関
し、より詳しくはポリオレフイン繊維等のポリオ
レフイン成形品の変色ないしは着色を防止し耐熱
性を改良したポリオレフイン組成物に関する。
ポリオレフインは一般にその融点以上の高温で
成形加工するが、アルキル置換フエノール系安定
剤等を添加することによつて成形時のポリオレフ
インの熱分解を防止し、さらに成形品の使用時に
おける安定性を向上させることができる。一方こ
れらのフエノール系安定剤をポリオレフインに配
合した場合に、その成形品が常温で次第に黄色あ
るいは褐色に着色することが知られている。特に
ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等の製品
においては石油ストーブの燃焼ガス、またはガス
乾燥器におけるプロパン燃焼ガス等によつて黄色
または桃色に変色し繊維製品の価値を著しく低下
させる欠点がある。
従つて通常これらのポリオレフイン繊維の燃焼
ガス変色及び着色を防止するためにその変色、着
色の原因であるフエノール系添加剤を使用しない
か、または繊維成形品用に開発されたフエノール
−トリアジン系安定剤を少量添加するにとどま
り、繊維の耐熱性を著しく悪くしている。
これらの変色性の問題を解決するためにフエノ
ール系酸化防止剤を添加したポリプロピレンに
3,4,5,6−ジベンゾ−1,2−オキサホス
フアン−2−オキサイド、トリラウリルトリチオ
ホスフアイト、安息香酸等を加えることによりそ
の繊維製品の変色を防止する組成物(特開昭49−
17443号公報)が提案されている。しかしながら
この組成物は変色・着色原因であるフエノール系
安定剤を使用しているため耐変色効果はいまだ十
分でない。
そこで本発明者らはこの問題点を解決するため
着色の原因となるフエノール系酸化防止剤を用い
ない安定剤について種々の検討を行つた結果、ポ
リオレフインに特定のヘテロサイクリツクヒンダ
ードアミン系化合物、有機ホスフアイト化合物及
びチオジアルカン酸エステル化合物を併用するこ
とにより、ポリオレフイン繊維等の成形品の燃焼
ガスによる変色・着色が防止されかつ耐熱性のす
ぐれた成形品の得られることを見出し本発明を完
成したものである。
すなわち、本発明は、ポリオレフイン100重量
部に、下記(イ)、(ロ)及び(ハ)の各化合物を安定剤とし
て配合してなることを特徴とする耐変色性ポリオ
レフイン組成物、(イ)ヘテロサイクリツクヒンダー
ドアミン系化合物として、ジ−(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケイト又
はコハク酸とN−(2−ヒドロキシエチル)−2,
2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペ
リジンの縮合物0.01〜1重量部、(ロ)有機ホスフア
イト化合物として、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスフアイト又はトリス(2,4−ジ−
t−ブチルフエニル)ホスフアイト0.01〜1重量
部、(ハ)チオジアルカン酸エステル化合物として、
ジステアリルチオジプロピオネート又はジラウリ
ルチオジプロピオネート0.01〜1重量部、を提供
するものである。
本発明で用いるポリオレフインとしてはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−1、4−メチルペンテ
ン−1などのα−オレフインの単独重合体もしく
は共重合体またはこれらを主成分とする他の単量
体との共重合物またはこれらの混合物である。
上記安定剤のポリオレフインへの添加量はポリ
オレフイン100重量部に対してヒンダードアミン
系化合物は0.01〜1重量部、好ましくは0.01〜0.5
重量部、有機ホスフアイト化合物は0.01〜1重量
部好ましくは0.01〜0.5重量部、またチオジアル
カン酸エステルは0.01〜1重量部、好ましくは
0.01〜0.6重量部の範囲である。これ以外の添加
量は本発明の目的を充分に達成することはできな
い。
なお、本発明においては、従来抗酸化剤として
使用されているもののうち、例えば若干耐ガス黄
変効果のある6−4−ヒドロキシ−3,5−第三
ブチルアニリノ)−2,4−ビスオクチルチオ−
1,3,5−トリアジンでも少量ならば添加する
ことができる。
本発明に使用するヒンダードアミン系化合物、
有機ホスフイン化合物及びチオジアルカン酸エス
テルの安定剤のポリオレフインへの添加方法は一
般に用いられる添加方法によつて行われる。たと
えばポリオレフイン粉末あるいはポリオレフイン
のペレツトに安定剤を配合し、予備混合した後押
出機で混練する方法が適当である。
なお、本発明のポリオレフイン組成物には前記
の安定剤の他中和剤、滑剤、抗ブロツキング剤、
帯電防止剤、顔料、充填剤等を併用することがで
きる。
以上本発明のポリオレフイン組成物から燃焼ガ
ス等による耐ガス変色性がすぐれているばかりで
なく、さらに耐熱性の良好な繊維等の成形品が得
ることができる。
以下に本発明を実施例で具体的に説明する。
実施例1〜3、比較例1〜6
メルトフローレート15のポリプロピレン粉末
100重量部に表−1に示す割合のヒンダードアミ
ン系化合物、有機ホスフアイト化合物、チオジア
ルカン酸エステルを配合し、ヘンシエルミキサー
で予備混合を行い、次いでこの混合物を220℃の
押出機で溶融混練してペレツト化した。このペレ
ツトを繊維紡糸機により処理油剤を用いながら紡
糸温度290℃の条件で12デニールの未延伸糸を紡
糸する。この未延伸糸を乾式ロール延伸機を用い
100℃で2倍に延伸し6デニールの延伸糸を作成
した。さらに処理油剤を用い後処理を行つてサン
プル延伸糸を得た。
このサンプル糸についてガス着色性、耐熱寿命
を測定しその結果を表1に示した。
ガス着色性はサンプル糸束60gをガーゼで包み
対流式石油ストーブの先端面から真上1mにサン
プル包がくるように支持枠からつるし、この位置
で5時間石油ストーブを運転し糸の変色を目視判
定した。評価は着色しない◎、桃色ないし黄色に
変色する×で示した。
耐熱寿命はサンプル糸束18gを10mmφ孔30個を
有する直径5cm、深さ6cmの金属円筒容器にとり
それを140℃ギアーブン中に入れサンプル糸中に
差し込んだ熱電対により糸が発熱するまでの時間
より求めた。
比較のため、本発明の安定剤の組合せを用いな
いものについても同様にサイプル糸を成形し、ガ
ス着色性、耐熱寿命を測定し、その結果を表1に
併記した。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a color-fast polyolefin composition, and more particularly to a polyolefin composition that prevents discoloration or coloring of polyolefin molded articles such as polyolefin fibers and improves heat resistance. Polyolefins are generally molded at high temperatures above their melting point, but by adding alkyl-substituted phenol stabilizers, etc., thermal decomposition of polyolefins can be prevented during molding, and the stability of molded products during use can be improved. can be done. On the other hand, it is known that when these phenolic stabilizers are blended with polyolefin, the molded product gradually becomes colored yellow or brown at room temperature. In particular, products such as polyethylene fibers and polypropylene fibers have the disadvantage that they turn yellow or pink when exposed to combustion gas from oil stoves or propane combustion gas from gas dryers, which significantly reduces the value of the textile products. Therefore, in order to prevent combustion gas discoloration and discoloration of these polyolefin fibers, phenolic additives that cause discoloration and discoloration are not used, or phenol-triazine stabilizers developed for fiber molded products are used. The addition of only a small amount of this material significantly deteriorates the heat resistance of the fiber. To solve these discoloration problems, we added 3,4,5,6-dibenzo-1,2-oxaphosphane-2-oxide, trilauryltrithiophosphite, and benzoin to polypropylene containing phenolic antioxidants. Composition for preventing discoloration of textile products by adding acid etc.
17443) has been proposed. However, since this composition uses a phenol stabilizer which causes discoloration and discoloration, the discoloration resistance effect is still insufficient. Therefore, in order to solve this problem, the present inventors conducted various studies on stabilizers that do not use phenolic antioxidants, which cause coloration. The present invention has been completed by discovering that by using a compound and a thiodialkanoic acid ester compound in combination, molded products such as polyolefin fibers can be prevented from discoloration and discoloration due to combustion gas, and molded products with excellent heat resistance can be obtained. . That is, the present invention provides a color-fast polyolefin composition (a), characterized in that each of the following compounds (a), (b), and (c) is blended as a stabilizer in 100 parts by weight of a polyolefin. As a heterocyclic hindered amine compound, di-(2,2,6,6
-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate or succinic acid and N-(2-hydroxyethyl)-2,
0.01 to 1 part by weight of a condensate of 2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine, (b) distearylpentaerythritol diphosphite or tris(2,4-di-
0.01 to 1 part by weight of t-butylphenyl) phosphite, (iii) as a thiodialkanoic acid ester compound,
0.01 to 1 part by weight of distearylthiodipropionate or dilaurylthiodipropionate. The polyolefins used in the present invention are homopolymers or copolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, and 4-methylpentene-1, or copolymers containing these as main components with other monomers. or a mixture of these. The amount of the stabilizer added to the polyolefin is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight of the hindered amine compound per 100 parts by weight of the polyolefin.
parts by weight, the organic phosphite compound is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, and the thiodialkanoic acid ester is 0.01 to 1 part by weight, preferably
It ranges from 0.01 to 0.6 parts by weight. Addition amounts other than this cannot sufficiently achieve the purpose of the present invention. In the present invention, among the antioxidants conventionally used, for example, 6-4-hydroxy-3,5-tert-butylanilino)-2,4-bisoctylthio, which has a slight gas yellowing resistance effect, is used. −
Even small amounts of 1,3,5-triazine can be added. Hindered amine compound used in the present invention,
The organic phosphine compound and the thiodialkanoic acid ester stabilizer are added to the polyolefin by a commonly used addition method. For example, a suitable method is to blend a stabilizer into polyolefin powder or polyolefin pellets, premix them, and then knead them in an extruder. In addition to the above-mentioned stabilizers, the polyolefin composition of the present invention also contains a neutralizing agent, a lubricant, an anti-blocking agent,
Antistatic agents, pigments, fillers, etc. can be used in combination. As described above, from the polyolefin composition of the present invention, it is possible to obtain molded articles such as fibers that not only have excellent gas discoloration resistance due to combustion gas, etc., but also have good heat resistance. The present invention will be specifically explained below using Examples. Examples 1-3, Comparative Examples 1-6 Polypropylene powder with melt flow rate 15
A hindered amine compound, an organic phosphite compound, and a thiodialkanoic acid ester are blended into 100 parts by weight in the proportions shown in Table 1, premixed using a Henschel mixer, and then this mixture is melt-kneaded using an extruder at 220°C to form pellets. It became. The pellets are spun into undrawn yarn of 12 denier using a fiber spinning machine at a spinning temperature of 290° C. using a treated oil. This undrawn yarn is drawn using a dry roll drawing machine.
The yarn was drawn twice at 100°C to produce a drawn yarn of 6 denier. Further, a sample drawn yarn was obtained by post-treatment using a treated oil agent. The gas colorability and heat resistance life of this sample yarn were measured and the results are shown in Table 1. For gas coloring, wrap a 60g sample yarn bundle in gauze and hang it from a support frame so that the sample package is 1 meter directly above the tip of a convection oil stove. Operate the oil stove in this position for 5 hours and visually check for discoloration of the yarn. I judged it. The evaluation was ◎, which did not cause coloration, and ×, which changed color to pink or yellow. The heat resistance life is calculated from the time it takes for the yarn to generate heat using a thermocouple inserted into the sample yarn by placing 18 g of sample yarn bundle in a metal cylindrical container with a diameter of 5 cm and depth of 6 cm with 30 holes of 10 mm diameter. I asked for it. For comparison, siple yarns were similarly formed without using the stabilizer combination of the present invention, and the gas colorability and heat resistance life were measured, and the results are also listed in Table 1. 【table】
Claims (1)
び(ハ)の各化合物を配合してなることを特徴とする
耐変色性ポリオレフイン組成物。 (イ) ジ−(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)セバケイト又はコハク酸とN−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ヒドロキシピペリジンの縮合
物0.01〜1重量部 (ロ) ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
アイト又はトリス(2,4−ジ−t−ブチルフ
エニル)ホスフアイト0.01〜1重量部 (ハ) ジステアリルチオジプロピオネート又はジラ
ウリルチオジプロピオネート0.01〜1重量部[Scope of Claims] 1. A color-fast polyolefin composition comprising 100 parts by weight of polyolefin and the following compounds (a), (b) and (c). (a) Di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-
piperidyl) sebacate or succinic acid and N-
(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine condensate 0.01 to 1 part by weight (b) Distearylpentaerythritol diphosphite or tris(2,4-di-t -butylphenyl) phosphite 0.01 to 1 part by weight (c) Distearylthiodipropionate or dilaurylthiodipropionate 0.01 to 1 part by weight
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|---|---|---|---|
| JP4171482A JPS58160333A (en) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | Discoloration-resistant polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4171482A JPS58160333A (en) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | Discoloration-resistant polyolefin composition |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS58160333A JPS58160333A (en) | 1983-09-22 |
| JPS6354014B2 true JPS6354014B2 (en) | 1988-10-26 |
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ID=12616084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP4171482A Granted JPS58160333A (en) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | Discoloration-resistant polyolefin composition |
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-
1982
- 1982-03-18 JP JP4171482A patent/JPS58160333A/en active Granted
Also Published As
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| JPS58160333A (en) | 1983-09-22 |
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