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JPS635439B2 - - Google Patents
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JPS635439B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS635439B2
JPS635439B2 JP18464883A JP18464883A JPS635439B2 JP S635439 B2 JPS635439 B2 JP S635439B2 JP 18464883 A JP18464883 A JP 18464883A JP 18464883 A JP18464883 A JP 18464883A JP S635439 B2 JPS635439 B2 JP S635439B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
castor oil
group
oil
dicarboxylic acid
rolling
Prior art date
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Expired
Application number
JP18464883A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS5984988A (en
Inventor
Yukio Hashiguchi
Takeo Yahiro
Koji Onoda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Myoshi Oil and Fat Co Ltd
Original Assignee
Myoshi Oil and Fat Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、圧延油に関するものである。 従来圧延油として、鋼板用にはパーム油が古く
から使われ、それに代つて牛脂、豚脂、長須鯨硬
化油などの動植物油脂や鉱物油または、それらの
混合油をベースとして、それに添加剤、油性向上
剤、酸化防止剤、界面活性剤などを配合したもの
が広く使われている。 一方、圧延機械設備の進歩は著しく進み、ミル
の大型化に伴い、パス回数の削減、圧延速度の高
速化、圧延製品の規格精度の上昇等の圧延工程の
合理化並びに精密化が要求され、それに伴い圧延
油にかかる条件も苛酷なものとなつて来ており、
バーム油や牛脂系圧延油では、最早この条件を満
足し得ないものとなりつつあるが未だこれに代る
圧延油が見出されていないのが現状である。 本発明は、従来のパーム油や牛脂系の圧延油よ
りすぐれた潤滑性能を有し、現在の要求されてい
る苛酷な圧延工程に対して、満足し得る圧延油を
提供せんとするものである。 本発明の圧延油は次の様なものより構成され
る。 (A)群として炭素数11以上のアルキル基またはア
ルケニル基をもつたヒドロキシ化合物とジカルボ
ン酸とから得られるジカルボン酸モノエステルの
カルボキシル基と、ヒマシ油または水素添加した
ヒマシ油のヒドロキシル基の1部とのエステル化
反応によつて得られるヒマシ油誘導体。 (B)群として炭素数11以上のアルキル基またはア
ルケニル基をもつたヒドロキシル化合物とジカル
ボン酸とから得られるジカルボン酸モノエステル
のカルボキシル基と、アルキレンオキサイドを付
加したヒマシ油またはアルキレンオキサイドを付
加した水素添加ヒマシ油のヒドロキシル基の1部
とのエステル化反応によつて得られるヒマシ油誘
導体。 上記(A)または(B)群より選ばれたる少くとも1種
とジカルボン酸との反応により得られる反応生成
物を主成分とし、そのまま、または必要に応じ、
それに動植物油脂、鉱物油、界面活性剤、極圧添
加剤等を混合して用いるとこを特徴とする金属圧
延油に関するものである。 本発明における水素添加したヒマシ油は常法に
よりヒマシ油の水素添加により得られる(以下水
添ヒマシ油と称す)。またアルキレンオキサイド
を付加したヒマシ油またはアルキレンオキサイド
を付加した水添ヒマシ油は常法によりヒマシ油ま
たは水添ヒマシ油にアルキレンオキサイドを付加
して得られる。アルキレンオキサイドとしては炭
素数2〜3のものを2〜100モル付加して用いら
れる。 さらに、炭素数11以上のアルキル基またはアル
ケニル基を有するヒドロキシ化合物とジカルボン
酸とから得られるジカルボン酸モノエステルに、
ヒマシ油または水添ヒマシ油を反応して得られる
ヒマシ油誘導体(以下ヒマシ油誘導体(A)と称す)
は、一般に知られるエステル化反応によつて得ら
れる。すなわち、本発明に用いるヒマシ油誘導体
(A)は、ヒマシ油または水添ヒマシ油に結合するヒ
ドロキシル基と上記ジカルボン酸モノエステルと
の脱水エステル化反応により得られる。ただし、
このヒマシ油誘導体(A)は反応終了時において、ヒ
マシ油誘導体(A)分子中に少くとも1ケのヒドロキ
シル基を残存することが必須条件であり、ヒマシ
油または水添ヒマシ油1モルに対し上記ジカルボ
ン酸モノエステル0.5〜2モルを反応して得られ
る。 つぎに、炭素数11以上のアルキル基またはアル
ケニル基を有するヒドロキシ化合物とジカルボン
酸とから得られるジカルボン酸モノエステルに、
アルキレンオキサイドを付加したヒマシ油または
アルキレンオキサイドを付加した水添ヒマシ油を
反応して得られるヒマシ油誘導体(以下ヒマシ油
誘導体(B)と称す)は、ヒマシ油誘導体(A)と同様
に、アルキレンオキサイドを付加したヒマシ油ま
たはアルキレンオキサイドを付加した水添ヒマシ
油1モルに対し、上記ジカルボン酸モノエステル
0.5〜2モルを反応して得られ、ヒマシ油誘導体
(B)は分子中に少くとも1ケのヒドロキシル基を残
存することが必須条件である。 またヒマシ油誘導体(A)またはヒマシ油誘導体(B)
を得るに用いるジカルボン酸モノエステルは炭素
数11以上のアルキル基又はアルケニル基を有する
ヒドロキシ化合物とジカルボン酸をモル比にて
1:1で反応して得られる化合物で、その分子中
にカルボキシル基を1ケ有する。炭素数11以上の
アルキル基又はアルケニル基を有するヒドロキシ
化合物としては、ラウリルアルコール、パルミチ
ルアルコール、セタノール、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール、エチレングリコールオ
レエート、プロピレングリコールラウレート、プ
ロピレングリコールステアレート、ポリエチレン
グリコールパルミテート、ポリエチレングリコー
ルオレエート、グリセリンステアレート、ソルビ
ニトールラウレート、ソルビトールオレエート、
ペンタエリスリトールステアレート等およびこれ
らのヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイドを
付加したものが挙げられ、ジカルボン酸としては
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の二
塩基性カルボン酸並びにその酸無水物さらに不飽
和脂肪酸を重合して得られるいわゆるダイマー酸
が挙げられる。 次に(A)または(B)群より選ばれたる少くとも1種
とジカルボン酸との反応生成物は、(A)または(B)の
ヒマシ油誘導体に結合するヒドロキシル基とジカ
ルボン酸とのエステル化反応によつて常法に従つ
て合成される。すなわち(A)または(B)群より選ばれ
たる少くとも1種1モルに対し、ジカルボン酸
0.3〜2モルをモル比にて130〜200℃で反応して
得られ、(A)群または/および(B)のヒマシ油誘導体
がジカルボン酸により架橋され、鎖状または、網
目状の反応生成物を生じる。 本発明に用いるジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸等の二塩基性
カルボン酸並びにその酸無水物さらに不飽和脂肪
酸を重合して得られるいわゆるダイマー酸が挙げ
られる。 上記(A)または(B)群より選ばれたる少くとも1種
とジカルボン酸との反応生成物は、そのまま圧延
油に用いても極めて高い圧延性能を持つている
が、必要に応じてそれに他の動植物油脂、鉱物
油、界面活性剤、極圧添加剤を混合して用いる事
が出来る。 以下実施例によつて本発明を説明する。 実施例 1 水添ヒマシ油941部、マレイン酸モノオレイル
エステル368部、パラトルエンスルホン酸(以下
PTSAと記す)13部をN2ガス気流下に150〜180
℃で10時間反応し、酸価1.5、水酸基価82.6のヒ
マシ油誘導体を得た。 このヒマシ油誘導体にセバチン酸101部を加え
150〜180℃で8時間反応し酸価4.2、水酸基価7.5
の反応生成物を得た。 実施例 2 ステアリン酸ジグリセライド624部に無水コハ
ク酸100部をN2ガス気流下に100〜110℃で4時間
反応し、ステアリン酸ジグリセライド・サクシネ
ートを得た。次いでヒマシ油935部、PTSA15部
を添加しN2ガス気流下に150〜180℃で10時間反
応し酸価5.0、水酸基価70.0のヒマシ油誘導体を
得た。 このヒマシ油誘導体に、さらに無水マレイン酸
49部を加え150〜180℃で10時間反応し、酸価5.5、
水酸基価8.0の反応生成物を得た。 実施例 3 エチレンオキサイドを3モル付加したヒマシ油
1067部、アジピン酸モノステアリルエステル288
部、PTSA13部をN2ガス気流下に150〜180℃で
10時間反応し酸価2.0、水酸基価79.0のヒマシ油
誘導体を得た。 このヒマシ油誘導体に、さらにアゼライン酸94
部を加え150〜180℃で10時間反応し酸価5.0、水
酸基価10.2の反応生成物を得た。 実施例 4 エチレンオキサイドを15モル付加した水添ヒマ
シ油1601部、セバシン酸モノラウリルエステル
370部、PTSA20部をN2ガス気流下に150〜180℃
で12時間反応し酸価2.0、水酸基価62.0のヒマシ
油誘導体を得た。 このヒマシ油誘導体に、さらにダイマー酸100
部を加え150〜180℃で15時間反応し酸価5.7、水
酸基価9.0の反応生成物を得た。 実施例1〜4の反応生成物を表―1のように単
体もしくは配合品として圧延性能試験に供した。 圧延油No.1〜4の摩擦係数(μ)、耐圧性の測
定を行い、その結果を表―2に示す。 また圧延油No.1については圧延材料に油をその
まま、またNo.2〜4については15%エマルジヨン
として塗布し、試験を行つた。圧延材料への付着
油量はNo.1〜4すべて1g/m2となるようにし
た。
The present invention relates to rolling oil. Conventionally, palm oil has been used as a rolling oil for steel plates for a long time, but instead, animal and vegetable oils such as beef tallow, lard, Nagasu whale hardened oil, mineral oils, or mixtures of these oils are used as base oils, and additives and oil-based oils are used as rolling oils. Products containing improvers, antioxidants, surfactants, etc. are widely used. On the other hand, the progress of rolling machinery equipment has progressed significantly, and as mills have become larger, there has been a demand for rationalization and precision of the rolling process, such as reducing the number of passes, increasing rolling speed, and increasing the standard accuracy of rolled products. As a result, the conditions for rolling oil are becoming more severe.
Balm oil and tallow-based rolling oil are no longer able to satisfy this condition, but at present no alternative rolling oil has been found. The present invention aims to provide a rolling oil that has better lubrication performance than conventional palm oil or beef tallow-based rolling oils and can satisfy the harsh rolling processes currently required. . The rolling oil of the present invention is composed of the following. The carboxyl group of a dicarboxylic acid monoester obtained from a dicarboxylic acid and a hydroxy compound having an alkyl group or alkenyl group having 11 or more carbon atoms as the group (A), and a part of the hydroxyl group of castor oil or hydrogenated castor oil. Castor oil derivative obtained by esterification reaction with Carboxyl group of dicarboxylic acid monoester obtained from dicarboxylic acid and a hydroxyl compound having an alkyl group or alkenyl group having 11 or more carbon atoms as group (B), and castor oil with alkylene oxide added or hydrogen with alkylene oxide added. A castor oil derivative obtained by an esterification reaction with a portion of the hydroxyl groups of added castor oil. The main component is a reaction product obtained by the reaction of at least one member selected from the above group (A) or (B) with a dicarboxylic acid, and can be used as is or as necessary,
The present invention relates to a metal rolling oil characterized in that it is used in combination with animal and vegetable oils, mineral oils, surfactants, extreme pressure additives, and the like. The hydrogenated castor oil in the present invention is obtained by hydrogenating castor oil by a conventional method (hereinafter referred to as hydrogenated castor oil). Castor oil to which alkylene oxide has been added or hydrogenated castor oil to which alkylene oxide has been added can be obtained by adding alkylene oxide to castor oil or hydrogenated castor oil by a conventional method. As the alkylene oxide, one having 2 to 3 carbon atoms is added in an amount of 2 to 100 moles. Furthermore, a dicarboxylic acid monoester obtained from a hydroxy compound having an alkyl group or an alkenyl group having 11 or more carbon atoms and a dicarboxylic acid,
Castor oil derivative obtained by reacting castor oil or hydrogenated castor oil (hereinafter referred to as castor oil derivative (A))
is obtained by a generally known esterification reaction. That is, the castor oil derivative used in the present invention
(A) is obtained by a dehydration esterification reaction between a hydroxyl group bonded to castor oil or hydrogenated castor oil and the above dicarboxylic acid monoester. however,
It is essential that this castor oil derivative (A) has at least one hydroxyl group remaining in the molecule of the castor oil derivative (A) at the end of the reaction. It is obtained by reacting 0.5 to 2 moles of the above dicarboxylic acid monoester. Next, a dicarboxylic acid monoester obtained from a hydroxy compound having an alkyl group or an alkenyl group having 11 or more carbon atoms and a dicarboxylic acid,
Castor oil derivatives (hereinafter referred to as castor oil derivatives (B)) obtained by reacting castor oil to which alkylene oxide has been added or hydrogenated castor oil to which alkylene oxides have been added (hereinafter referred to as castor oil derivatives (B)) are similar to castor oil derivatives (A). The above dicarboxylic acid monoester per mol of castor oil with added oxide or hydrogenated castor oil with added alkylene oxide.
Castor oil derivative obtained by reacting 0.5 to 2 mol
The essential condition for (B) is that at least one hydroxyl group remains in the molecule. Also castor oil derivative (A) or castor oil derivative (B)
The dicarboxylic acid monoester used to obtain is a compound obtained by reacting a hydroxy compound having an alkyl group or alkenyl group with 11 or more carbon atoms and a dicarboxylic acid at a molar ratio of 1:1, and has a carboxyl group in the molecule. Has 1 piece. Examples of hydroxy compounds having an alkyl group or alkenyl group having 11 or more carbon atoms include lauryl alcohol, palmityl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, ethylene glycol oleate, propylene glycol laurate, propylene glycol stearate, and polyethylene glycol palmitate. tate, polyethylene glycol oleate, glycerin stearate, sorbitol laurate, sorbitol oleate,
Examples include pentaerythritol stearate, etc., and alkylene oxide added to these hydroxy compounds, and dicarboxylic acids include dibasic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Examples include so-called dimer acids obtained by polymerizing carboxylic acids, their acid anhydrides, and unsaturated fatty acids. Next, the reaction product of at least one member selected from group (A) or (B) and dicarboxylic acid is an ester of a hydroxyl group bonded to the castor oil derivative of (A) or (B) and dicarboxylic acid. It is synthesized according to a conventional method by a chemical reaction. That is, for 1 mole of at least one species selected from group (A) or (B), dicarboxylic acid
It is obtained by reacting 0.3 to 2 moles at a molar ratio of 130 to 200°C, and the castor oil derivatives of group (A) and/or (B) are crosslinked with dicarboxylic acid to form a chain or network reaction product. bring about things. The dicarboxylic acids used in the present invention include dibasic carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, their acid anhydrides, and those obtained by polymerizing unsaturated fatty acids. Examples include so-called dimer acids. The reaction product of at least one selected from the group (A) or (B) above and a dicarboxylic acid has extremely high rolling performance even when used as a rolling oil as it is, but other products may be used as needed. It is possible to use a mixture of animal and vegetable oils, mineral oils, surfactants, and extreme pressure additives. The present invention will be explained below with reference to Examples. Example 1 941 parts of hydrogenated castor oil, 368 parts of maleic acid monooleyl ester, para-toluenesulfonic acid (hereinafter referred to as
(denoted as PTSA) 13 parts under N2 gas stream for 150-180 min.
The reaction was carried out at ℃ for 10 hours to obtain a castor oil derivative having an acid value of 1.5 and a hydroxyl value of 82.6. Add 101 parts of sebacic acid to this castor oil derivative.
Reacted at 150-180℃ for 8 hours, acid value 4.2, hydroxyl value 7.5
A reaction product was obtained. Example 2 624 parts of stearic acid diglyceride and 100 parts of succinic anhydride were reacted at 100 to 110°C for 4 hours under a N 2 gas stream to obtain stearic acid diglyceride succinate. Next, 935 parts of castor oil and 15 parts of PTSA were added and reacted at 150 to 180°C for 10 hours under a N 2 gas stream to obtain a castor oil derivative having an acid value of 5.0 and a hydroxyl value of 70.0. In addition to this castor oil derivative, maleic anhydride
Add 49 parts and react at 150-180℃ for 10 hours, acid value 5.5,
A reaction product with a hydroxyl value of 8.0 was obtained. Example 3 Castor oil with 3 moles of ethylene oxide added
1067 parts, adipic acid monostearyl ester 288
and 13 parts of PTSA at 150-180 °C under N2 gas flow.
After reacting for 10 hours, a castor oil derivative with an acid value of 2.0 and a hydroxyl value of 79.0 was obtained. In addition to this castor oil derivative, azelaic acid 94
The mixture was reacted at 150 to 180°C for 10 hours to obtain a reaction product with an acid value of 5.0 and a hydroxyl value of 10.2. Example 4 1601 parts of hydrogenated castor oil with 15 moles of ethylene oxide added, sebacic acid monolauryl ester
370 parts and 20 parts of PTSA at 150-180℃ under N2 gas flow
The mixture was reacted for 12 hours to obtain a castor oil derivative with an acid value of 2.0 and a hydroxyl value of 62.0. In addition to this castor oil derivative, 100% of dimer acid
150 to 180°C for 15 hours to obtain a reaction product with an acid value of 5.7 and a hydroxyl value of 9.0. The reaction products of Examples 1 to 4 were subjected to a rolling performance test as shown in Table 1, either alone or as a blend. The friction coefficient (μ) and pressure resistance of rolling oils No. 1 to 4 were measured, and the results are shown in Table 2. For rolling oil No. 1, the oil was applied as it was to the rolling material, and for Nos. 2 to 4, the oil was applied as a 15% emulsion and tested. The amount of oil adhering to the rolled material was set to 1 g/m 2 for all Nos. 1 to 4.

【表】【table】

【表】 圧延性の試験の結果を圧下率(%)と圧延荷重
(ton)との関係をもつて、圧延性能評価とし、図
―1に示した。 比較試料として、市販の牛脂系圧延油を用い
た。 本発明の鋼板用圧延油の潤滑性に関する試験法
は下記の通りである。 摩擦係数試験法 曽田式振子型油性試験機N―型 耐荷重能試験法 シエル型高速四球式摩擦試験機 圧延試験法 圧延機:四段ロール式圧延機 ワークロール直径150mm巾140mm バツクアツプロール直径250mm巾140mm ロール材質:クロム鋼 ロール周速:30m/min 圧延材料:SPC―C 厚さ0.60mm×巾50mm×長さ150mm 圧延性能の測定法 圧延前の鋼板に50mmの間隔(l1)で2
本の線を引き、これを圧延して圧延後
の間隔(l2)を測定し、次式により圧
下率を求めた。 圧下率(%)=l2−l1/l2×100 またその時圧延荷重(ton)をロードセルにて
測定した。
[Table] The results of the rollability test are shown in Figure 1 as a rolling performance evaluation based on the relationship between rolling reduction (%) and rolling load (ton). A commercially available tallow-based rolling oil was used as a comparative sample. The test method regarding the lubricity of the rolling oil for steel plates of the present invention is as follows. Friction coefficient test method Soda type pendulum type oil tester N-type load capacity test method Shell type high speed four ball friction tester rolling test method Rolling mill: Four-roll rolling mill Work roll diameter 150mm Width 140mm Back-up roll diameter 250mm Width 140mm Roll material: Chrome steel Roll circumferential speed: 30m/min Rolling material: SPC-C Thickness 0.60mm x Width 50mm x Length 150mm Method of measuring rolling performance 2 rolls are placed on the steel plate before rolling at 50mm intervals (l 1 ).
A line was drawn, the line was rolled, the distance (l 2 ) after rolling was measured, and the rolling reduction was determined using the following formula. Rolling ratio (%)=l 2 −l 1 /l 2 ×100 At that time, the rolling load (ton) was measured using a load cell.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は実施例及び比較例の圧延性能を圧延荷重
(ton)と圧下率(%)の関係により示した圧延性
能比較線図である。
The drawing is a rolling performance comparison diagram showing the rolling performance of Examples and Comparative Examples in terms of the relationship between rolling load (ton) and rolling reduction (%).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A)群として炭素数11以上のアルキル基または
アルケニル基をもつたヒドロキシ化合物とジカル
ボン酸とから得られるジカルボン酸モノエステル
のカルボキシル基と、ヒマシ油または水素添加し
たヒマシ油のヒドロキシル基の1部とのエステル
化反応によつて得られるヒマシ油誘導体。 (B)群として炭素数11以上のアルキル基またはア
ルケニル基をもつたヒドロキシ化合物とジカルボ
ン酸とから得られるジカルボン酸モノエステルの
カルボキシル基と、アルキレンオキサイドを付加
したヒマシ油またはアルキレンオキサイドを付加
した水素添加ヒマシ油のヒドロキシル基の1部と
のエステル化反応によつて得られるヒマシ油誘導
体。 上記(A)または(B)群より選ばれたる少くとも1種
とジカルボン酸との反応により得られる反応生成
物を主要成分とし、そのまま、または必要に応
じ、それに動植物油脂、鉱物油、界面活性剤、極
圧添加剤等を混合して用いることを特徴とする金
属圧延油。
[Scope of Claims] 1. A carboxyl group of a dicarboxylic acid monoester obtained from a dicarboxylic acid and a hydroxy compound having an alkyl group or alkenyl group having 11 or more carbon atoms as the (A) group, and castor oil or hydrogenated castor Castor oil derivatives obtained by esterification reaction with a portion of the hydroxyl groups of the oil. The carboxyl group of a dicarboxylic acid monoester obtained from a dicarboxylic acid and a hydroxy compound having an alkyl group or alkenyl group having 11 or more carbon atoms as group (B), and castor oil with an alkylene oxide added or hydrogen with an alkylene oxide added. A castor oil derivative obtained by an esterification reaction with a portion of the hydroxyl groups of added castor oil. The main component is a reaction product obtained by the reaction of at least one member selected from the above group (A) or (B) with a dicarboxylic acid, and it can be used as it is or if necessary, added with animal or vegetable oil, mineral oil, or surfactant. A metal rolling oil characterized by containing a mixture of additives, extreme pressure additives, etc.
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