JPS6357428B2 - - Google Patents
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- JPS6357428B2 JPS6357428B2 JP56038830A JP3883081A JPS6357428B2 JP S6357428 B2 JPS6357428 B2 JP S6357428B2 JP 56038830 A JP56038830 A JP 56038830A JP 3883081 A JP3883081 A JP 3883081A JP S6357428 B2 JPS6357428 B2 JP S6357428B2
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- JP
- Japan
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- bromide
- process according
- oxygen
- oxidation
- ionone
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
- C07C403/16—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms not being part of —CHO groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/09—Geometrical isomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカロチノイドを合成する際の価値ある
中間体である３，５，５―トリメチル―４―〔(E)
―３―オキソ―１―ブテニル〕―２―シクロヘキ
セン―１―オン（３―オキソ―α―イオノン）の
新規な製造方法に関する。 本発明に従えば、式 の３，５，５―トリメチル―４―〔(E)―３―オキ
ソ―１―ブテニル〕―２―シクロヘキセン―１―
オンが、式 のα―イオノンを濃酢酸中にて酢酸コバルト／ブ
ロマイド触媒の存在下において酸素または酸素含
有ガスで酸化することによつて製造される。 従来、式の３―オキソ―α―イオノンはα―
イオノンをクロム酸ｔ―ブチルで酸化することに
より製造されていた〔V.Prelog等、Helv.Chim.
Acta 35，986―992（1952）〕。しかしながら、こ
の方法は14日以内で転化率60％のみであり、反応
したα―イオノンに関する収率はわずか25％であ
る。 更に、酢酸コバルト／ブロマイド触媒を用いる
接触酸化法はアリル及びベンジル基を含む化合物
に対しては公知である〔A.S.Hay等、Can.J.
Chem.，43，1306―1317（1965）〕。唯一の例はア
リル基を含む化合物に対して述べられている、即
ちシクロヘキセンの３―アセトキシシクロヘキセ
ンへの酸化であり、この酸化は更に極めて低収率
で行われる。 一方、本発明によつて提供される方法は主とし
てオキソ化合物を生じる。更に、酸化の高度の選
択性は驚ろくべきであり、その理由はα―イオノ
ンが３個のアリル性中心を有し、そしてアリル転
移の可能性を含めて、４つの位置で酸素と反応さ
せることができるためである。直接結晶化した95
％の生成物の収率は約30％までになり、化学的収
率は用いたα―イオノンに関して約40％までであ
る。更に、本発明によつて提供される方法は工業
的規模で容易に用いることができる。 α―イオノンの式の３―オキソ―α―イオノ
ンへの転化は濃酢酸中の均一接触酸化として本発
明に従つて行われる。使用する触媒は酢酸コバル
ト／ブロマイド触媒であり〔例えばCan.J.Chem.
43，1306〜1317（1965）に記載されている如きも
の〕、そして用いる酸化剤は酸素含有ガスまたは
酸素である。 触媒は酸化溶液中に可溶な酢酸コバルト／ブロ
マイド触媒を生成する酢酸コバルト及びブロマイ
ドイオン生成物質から、酸化を行う反応容器中で
直接製造することができる。酢酸コバルトを好ま
しくは酢酸コバルト四水和物の状態で用いる。使
用する溶媒または溶媒混合物中でブロマイドイオ
ンを生じる物質の例は、特に臭化アセチル、臭化
水素、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム等であ
る。臭化ナトリウムまたは臭化アンモニウムを用
いることが好ましく、臭化アンモニウムが特に好
ましい。 コバルト塩を有利にはα―イオノンを基準にし
て少なくとも約10モル％、好ましくは約20モル％
の量で用いる。ブロマイド／コバルトのモル比は
有利には少なくとも約0.5：１、好ましくは約
１：１である。 本発明によつて提供される方法においては、濃
酢酸を溶媒として用いる。本発明の範囲内で「濃
酢酸」なる語は、酸化の初期に酸化混合物の総水
濃度が（酢酸コバルト四水和物を用いる場合に
は、結晶水も含めて）約２重量％を超えない量を
意味する。この酸化は好ましくは水が多くとも約
１重量％、特に好ましくは多くとも約0.7重量％
になる状態で行われる。「濃酢酸」なる語は特に
氷酢酸を意味する。この濃酢酸を有利には不活性
有機溶媒との混合物の状態で用いる。 酢酸との混合物として使用する追加の有機溶媒
は、ケトン、エステル、ジオキサン、飽和炭化水
素、不活性芳香族溶媒等であることができる。か
かる溶媒の例はアセトン、エチルメチルケトン、
ジエチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ｎ―ブチル、シクロヘキサン、ヘキサ
ン、ベンゼン及びクロロベンゼンである。好適な
追加の溶媒はケトン及び特にエステル及びシクロ
ヘキサンである。シクロヘキサンが殊に好まし
い。従つて酸化を好ましくは氷酢酸及びシクロヘ
キサンの混合物中で行う。溶媒成分の最適容量比
は用いる成分のタイプに依存する。例えば氷酢
酸／シクロヘキサンの場合にはこの比は約１：１
である。 ある場合には、触媒の溶解性を保証するため
に、最小の水濃度が必要なことがある。例えば氷
酢酸／酢酸エチル（１：１）及び酢酸コバルト四
水和物を用いる際に約0.4％の水を添加せぬ場合、
酸化中に触媒が分離する。しかしながら過剰量の
水は明らかに酸化を遅らせる。 「酸素含有ガス」なる語は一般に酸素及び不活
性ガスの混合物を意味する。酸素含有ガスとして
有利には窒素／酸素混合物（例えば空気）を用い
る。しかしながら、一般に酸素の量は約10％乃至
約50％、好ましくは約20％乃至約40％間である。
酸化を密封系中で行う場合、大部分が不活性ガス
濃度であるものを用いることが有利である。 酸化を行う最適温度は溶媒に依存する。しかし
ながら、一般に酸化は大気圧下及び約30℃〜約80
℃の温度で行われ、最高温度は混合物の還流温度
である。ある場合には、還流温度近傍で酸化速度
の顕著な低下を生じることがある。酸化は好まし
くは約35℃〜約65℃、特に約40℃〜約55℃で行わ
れる。約45℃〜約50℃の温度が極めて好ましい。 酸化終了後、酸化混合物から溶媒を真空下で除
去し、残渣を氷で処理し、例えば水酸化ナトリウ
ムで中和してPH値を約6.5にし、生成物を抽出す
る（例えばエーテルによる）。生成物の結晶化を、
最初に生成物の抽出液をシリカゲルで処理するこ
とにより生ぜしめることができる。過し、溶媒
の蒸発後、結晶化を例えばエーテル／ヘキサン混
合物から行うことができる。この方法で式の結
晶性の約95％３―オキソ―α―イオノンが約30％
までの収率で得ることができる。収率は母液をク
ロマトグラフイーにかけることにより増加させる
ことができる。酸化を溶媒として酢酸のみを用い
て行つた場合、多量のアセトキシ化合物が存在す
るために、３―オキソ―α―イオノンを直接結晶
化させることはできない。しかしながら、かかる
場合には、クロマトグラフイーによつて単離する
ことができる。 以下の実施例は本発明を説明するものである。 実施例 １ 酢酸コバルト四水和物10.4ｇ（41.6ミリモル）
及び臭化アンモニウム4.0ｇ（41.6ミリモル）を
容量750mlのスルホン化用フラスコに入れ、氷酢
酸240ml及びシクロヘキサン240mlで処理した。こ
の混合物を撹拌し且つ35％酸素を導入しながら、
油浴中で50℃に加熱した。この温度に達して約10
分後、この濃い青色の溶液（青色は触媒的に活性
な酢酸コバルト／ブロマイド錯体の生成を示す）
に98％α―イオノン40ｇ（208ミリモル）を一度
に加えた。酸化は４〜５時間後に終了した。この
混合物を水流ポンプによる真空下にて50℃でほと
んど濃縮し、残渣を氷50ｇ及び水50mlと混合し
た。水性乳液を10％水酸化ナトリウム約25mlでPH
値６〜6.5に調節し、次にエーテル各150mlで３回
抽出した。有機相を合液し、水各150mlで２回洗
浄し、酢酸マグネシウム上で乾燥し、シリカゲル
40ｇで処理した。この懸濁液を室温で３時間撹拌
し、次にシリカゲルを別し、エーテル200mlで
洗浄した。液を蒸発させ、残渣（約38ｇ）をエ
ーテル／ヘキサンから結晶化させた。結晶化によ
り、融点74.5゜〜76℃の淡黄色をおびた結晶とし
て、95％３，５，５―トリメチル―４―〔(E)―３
―オキソ―１―ブテニル〕―２―シクロヘキセン
―１―オン（３―オキソ―α―イオノン）13.4ｇ
（30％）を得た。 実施例 ２〜７ 下記の第１表に示す実施例２〜７は実施例１と
同様の方法で、92％α―イオノン５ｇを用いて行
つた。触媒として酢酸コバルト四水和物1.3ｇ
（20モル％）及び臭化アンモニウム0.7ｇ（27モル
％）を用いた。用いた溶媒の量は60mlであつた。
３，５，５―トリメチル―４―（(E)―３―オキソ
―１―ブテニル〕―２―シクロヘキセン―１―オ
ン（３―オキソ―α―イオノン）の収率はガスク
ロマトグラフイーによつて測定した。ガスクロマ
トグラムに現われる全生成物の和は全重量の約60
％の最大値にすぎないことが認められよう。残り
は多分オリゴマー副生成物からなる。酸化条件は
最適ではなかつた。 【表】 実施例 ８〜10 下記の第２表に示す実施例８〜10は実施例１と
同様の方法で、氷酢酸／シクロヘキサン（１：
１）60ml中の92％α―イオノン５ｇを用いて、酢
酸コバルト四水和物20モル％、酸素30〜35％及び
臭化アンモニウムの変化量によつて行つた。酸化
時間は６時間であつた。３，５，５―トリメチル
―４―〔(E)―３―オキソ―１―ブテニル〕―２―
シクロヘキセン―１―オン（３―オキソ―α―イ
オノン）の収率はガスクロマトグラフイーによつ
て測定した。ガスクロマトグラムに現われる全生
成物の和は全重量の約60％の最大値にすぎない。
残りは多分オリゴマー副生成物からなる。酸化条
件は最適ではなかつた。 【表】
中間体である３，５，５―トリメチル―４―〔(E)
―３―オキソ―１―ブテニル〕―２―シクロヘキ
セン―１―オン（３―オキソ―α―イオノン）の
新規な製造方法に関する。 本発明に従えば、式 の３，５，５―トリメチル―４―〔(E)―３―オキ
ソ―１―ブテニル〕―２―シクロヘキセン―１―
オンが、式 のα―イオノンを濃酢酸中にて酢酸コバルト／ブ
ロマイド触媒の存在下において酸素または酸素含
有ガスで酸化することによつて製造される。 従来、式の３―オキソ―α―イオノンはα―
イオノンをクロム酸ｔ―ブチルで酸化することに
より製造されていた〔V.Prelog等、Helv.Chim.
Acta 35，986―992（1952）〕。しかしながら、こ
の方法は14日以内で転化率60％のみであり、反応
したα―イオノンに関する収率はわずか25％であ
る。 更に、酢酸コバルト／ブロマイド触媒を用いる
接触酸化法はアリル及びベンジル基を含む化合物
に対しては公知である〔A.S.Hay等、Can.J.
Chem.，43，1306―1317（1965）〕。唯一の例はア
リル基を含む化合物に対して述べられている、即
ちシクロヘキセンの３―アセトキシシクロヘキセ
ンへの酸化であり、この酸化は更に極めて低収率
で行われる。 一方、本発明によつて提供される方法は主とし
てオキソ化合物を生じる。更に、酸化の高度の選
択性は驚ろくべきであり、その理由はα―イオノ
ンが３個のアリル性中心を有し、そしてアリル転
移の可能性を含めて、４つの位置で酸素と反応さ
せることができるためである。直接結晶化した95
％の生成物の収率は約30％までになり、化学的収
率は用いたα―イオノンに関して約40％までであ
る。更に、本発明によつて提供される方法は工業
的規模で容易に用いることができる。 α―イオノンの式の３―オキソ―α―イオノ
ンへの転化は濃酢酸中の均一接触酸化として本発
明に従つて行われる。使用する触媒は酢酸コバル
ト／ブロマイド触媒であり〔例えばCan.J.Chem.
43，1306〜1317（1965）に記載されている如きも
の〕、そして用いる酸化剤は酸素含有ガスまたは
酸素である。 触媒は酸化溶液中に可溶な酢酸コバルト／ブロ
マイド触媒を生成する酢酸コバルト及びブロマイ
ドイオン生成物質から、酸化を行う反応容器中で
直接製造することができる。酢酸コバルトを好ま
しくは酢酸コバルト四水和物の状態で用いる。使
用する溶媒または溶媒混合物中でブロマイドイオ
ンを生じる物質の例は、特に臭化アセチル、臭化
水素、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム等であ
る。臭化ナトリウムまたは臭化アンモニウムを用
いることが好ましく、臭化アンモニウムが特に好
ましい。 コバルト塩を有利にはα―イオノンを基準にし
て少なくとも約10モル％、好ましくは約20モル％
の量で用いる。ブロマイド／コバルトのモル比は
有利には少なくとも約0.5：１、好ましくは約
１：１である。 本発明によつて提供される方法においては、濃
酢酸を溶媒として用いる。本発明の範囲内で「濃
酢酸」なる語は、酸化の初期に酸化混合物の総水
濃度が（酢酸コバルト四水和物を用いる場合に
は、結晶水も含めて）約２重量％を超えない量を
意味する。この酸化は好ましくは水が多くとも約
１重量％、特に好ましくは多くとも約0.7重量％
になる状態で行われる。「濃酢酸」なる語は特に
氷酢酸を意味する。この濃酢酸を有利には不活性
有機溶媒との混合物の状態で用いる。 酢酸との混合物として使用する追加の有機溶媒
は、ケトン、エステル、ジオキサン、飽和炭化水
素、不活性芳香族溶媒等であることができる。か
かる溶媒の例はアセトン、エチルメチルケトン、
ジエチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ｎ―ブチル、シクロヘキサン、ヘキサ
ン、ベンゼン及びクロロベンゼンである。好適な
追加の溶媒はケトン及び特にエステル及びシクロ
ヘキサンである。シクロヘキサンが殊に好まし
い。従つて酸化を好ましくは氷酢酸及びシクロヘ
キサンの混合物中で行う。溶媒成分の最適容量比
は用いる成分のタイプに依存する。例えば氷酢
酸／シクロヘキサンの場合にはこの比は約１：１
である。 ある場合には、触媒の溶解性を保証するため
に、最小の水濃度が必要なことがある。例えば氷
酢酸／酢酸エチル（１：１）及び酢酸コバルト四
水和物を用いる際に約0.4％の水を添加せぬ場合、
酸化中に触媒が分離する。しかしながら過剰量の
水は明らかに酸化を遅らせる。 「酸素含有ガス」なる語は一般に酸素及び不活
性ガスの混合物を意味する。酸素含有ガスとして
有利には窒素／酸素混合物（例えば空気）を用い
る。しかしながら、一般に酸素の量は約10％乃至
約50％、好ましくは約20％乃至約40％間である。
酸化を密封系中で行う場合、大部分が不活性ガス
濃度であるものを用いることが有利である。 酸化を行う最適温度は溶媒に依存する。しかし
ながら、一般に酸化は大気圧下及び約30℃〜約80
℃の温度で行われ、最高温度は混合物の還流温度
である。ある場合には、還流温度近傍で酸化速度
の顕著な低下を生じることがある。酸化は好まし
くは約35℃〜約65℃、特に約40℃〜約55℃で行わ
れる。約45℃〜約50℃の温度が極めて好ましい。 酸化終了後、酸化混合物から溶媒を真空下で除
去し、残渣を氷で処理し、例えば水酸化ナトリウ
ムで中和してPH値を約6.5にし、生成物を抽出す
る（例えばエーテルによる）。生成物の結晶化を、
最初に生成物の抽出液をシリカゲルで処理するこ
とにより生ぜしめることができる。過し、溶媒
の蒸発後、結晶化を例えばエーテル／ヘキサン混
合物から行うことができる。この方法で式の結
晶性の約95％３―オキソ―α―イオノンが約30％
までの収率で得ることができる。収率は母液をク
ロマトグラフイーにかけることにより増加させる
ことができる。酸化を溶媒として酢酸のみを用い
て行つた場合、多量のアセトキシ化合物が存在す
るために、３―オキソ―α―イオノンを直接結晶
化させることはできない。しかしながら、かかる
場合には、クロマトグラフイーによつて単離する
ことができる。 以下の実施例は本発明を説明するものである。 実施例 １ 酢酸コバルト四水和物10.4ｇ（41.6ミリモル）
及び臭化アンモニウム4.0ｇ（41.6ミリモル）を
容量750mlのスルホン化用フラスコに入れ、氷酢
酸240ml及びシクロヘキサン240mlで処理した。こ
の混合物を撹拌し且つ35％酸素を導入しながら、
油浴中で50℃に加熱した。この温度に達して約10
分後、この濃い青色の溶液（青色は触媒的に活性
な酢酸コバルト／ブロマイド錯体の生成を示す）
に98％α―イオノン40ｇ（208ミリモル）を一度
に加えた。酸化は４〜５時間後に終了した。この
混合物を水流ポンプによる真空下にて50℃でほと
んど濃縮し、残渣を氷50ｇ及び水50mlと混合し
た。水性乳液を10％水酸化ナトリウム約25mlでPH
値６〜6.5に調節し、次にエーテル各150mlで３回
抽出した。有機相を合液し、水各150mlで２回洗
浄し、酢酸マグネシウム上で乾燥し、シリカゲル
40ｇで処理した。この懸濁液を室温で３時間撹拌
し、次にシリカゲルを別し、エーテル200mlで
洗浄した。液を蒸発させ、残渣（約38ｇ）をエ
ーテル／ヘキサンから結晶化させた。結晶化によ
り、融点74.5゜〜76℃の淡黄色をおびた結晶とし
て、95％３，５，５―トリメチル―４―〔(E)―３
―オキソ―１―ブテニル〕―２―シクロヘキセン
―１―オン（３―オキソ―α―イオノン）13.4ｇ
（30％）を得た。 実施例 ２〜７ 下記の第１表に示す実施例２〜７は実施例１と
同様の方法で、92％α―イオノン５ｇを用いて行
つた。触媒として酢酸コバルト四水和物1.3ｇ
（20モル％）及び臭化アンモニウム0.7ｇ（27モル
％）を用いた。用いた溶媒の量は60mlであつた。
３，５，５―トリメチル―４―（(E)―３―オキソ
―１―ブテニル〕―２―シクロヘキセン―１―オ
ン（３―オキソ―α―イオノン）の収率はガスク
ロマトグラフイーによつて測定した。ガスクロマ
トグラムに現われる全生成物の和は全重量の約60
％の最大値にすぎないことが認められよう。残り
は多分オリゴマー副生成物からなる。酸化条件は
最適ではなかつた。 【表】 実施例 ８〜10 下記の第２表に示す実施例８〜10は実施例１と
同様の方法で、氷酢酸／シクロヘキサン（１：
１）60ml中の92％α―イオノン５ｇを用いて、酢
酸コバルト四水和物20モル％、酸素30〜35％及び
臭化アンモニウムの変化量によつて行つた。酸化
時間は６時間であつた。３，５，５―トリメチル
―４―〔(E)―３―オキソ―１―ブテニル〕―２―
シクロヘキセン―１―オン（３―オキソ―α―イ
オノン）の収率はガスクロマトグラフイーによつ
て測定した。ガスクロマトグラムに現われる全生
成物の和は全重量の約60％の最大値にすぎない。
残りは多分オリゴマー副生成物からなる。酸化条
件は最適ではなかつた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 のα―イオノンを濃酢酸中にて酢酸コバルト／ブ
ロマイド触媒の存在下において酸素または酸素含
有ガスで酸化することを特徴とする式 の３，５，５―トリメチル―４―〔(E)―３―オキ
ソ―１―ブテニル〕―２―シクロヘキセン―１―
オンの製造方法。 ２ α―イオノンを、多くとも約１重量％、好ま
しくは多くとも約0.7重量％の水を含む混合物中
で酸化することからなる特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ３ 溶媒として氷酢酸を用いる特許請求の範囲第
１または２項記載の方法。 ４ 不活性有機溶媒を追加使用する特許請求の範
囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５ 追加の有機溶媒として、ケトン、エステル、
飽和炭化水素または不活性芳香族溶媒を用いる特
許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ 追加の有機溶媒として、ケトン、エステルま
たはシクロヘキサン、好ましくはエステルまたは
シクロヘキサンを用いる特許請求の範囲第５項記
載の方法。 ７ 追加の有機溶媒として、アセトン、エチルメ
チルケトン、ジエチルケトンまたは好ましくは酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ―ブチルも
しくはシクロヘキサンを用いる特許請求の範囲第
６項記載の方法。 ８ 溶媒として、氷酢酸及びシクロヘキサンの混
合物を、好ましくは約１：１の容量比で用いる特
許請求の範囲第７項記載の方法。 ９ ブロマイドイオン生成物質として、臭化アセ
チル、臭化水素、臭化ナトリウムまたは好ましく
は臭化アンモニウムを用いる特許請求の範囲第１
〜８項のいずれかに記載の方法。 １０ ブロマイド／コバルトモル比が少なくとも
約0.5：１、好ましくは約１：１である触媒を用
いる特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載
の方法。 １１ 酢酸コバルト／ブロマイド触媒を、α―イ
オノンを基準にして、少なくとも約10モル％、好
ましくは約20モル％の量の酢酸コバルトを用いて
生成させる特許請求の範囲第１〜１０項のいずれ
かに記載の方法。 １２ 酸化を酸素約10〜約50％、好ましくは約20
〜約40％を含有する酸素／窒素混合物を用いて行
う特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載
の方法。 １３ 酸化を約30℃〜約80℃の温度において、た
だし最高温度は混合物の還流温度で行う特許請求
の範囲第１〜１２項のいずれかに記載の方法。 １４ 酸化を約35℃〜約65℃、好ましくは約40℃
〜約55℃で行う特許請求の範囲第１３項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH232980 | 1980-03-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56145269A JPS56145269A (en) | 1981-11-11 |
| JPS6357428B2 true JPS6357428B2 (ja) | 1988-11-11 |
Family
ID=4231267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3883081A Granted JPS56145269A (en) | 1980-03-25 | 1981-03-19 | Manufacture of 3,5,5-trimethyl-4-((e)-3-oxo-1- butenyl)-2-cyclohexene-1-one |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0036651B1 (ja) |
| JP (1) | JPS56145269A (ja) |
| AT (1) | ATE3285T1 (ja) |
| DE (1) | DE3160254D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0101811B1 (de) * | 1982-07-20 | 1985-09-18 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Oxidation von Retroionon |
| DK173704B1 (da) * | 1985-04-17 | 2001-07-09 | Hoffmann La Roche | Fremgangsmåde til katalytisk oxidation af allyliske grupper |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3173933A (en) * | 1962-01-22 | 1965-03-16 | Gen Electric | Oxidation of alcohols and ethers to carbonyl containing compounds |
| US3217718A (en) * | 1963-11-29 | 1965-11-16 | Reynolds Tobacco Co R | Tobacco |
-
1981
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- 1981-03-20 AT AT81102129T patent/ATE3285T1/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0036651A1 (de) | 1981-09-30 |
| ATE3285T1 (de) | 1983-05-15 |
| DE3160254D1 (en) | 1983-06-16 |
| JPS56145269A (en) | 1981-11-11 |
| EP0036651B1 (de) | 1983-05-11 |
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