JPS636091B2 - - Google Patents
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- JPS636091B2 JPS636091B2 JP12146280A JP12146280A JPS636091B2 JP S636091 B2 JPS636091 B2 JP S636091B2 JP 12146280 A JP12146280 A JP 12146280A JP 12146280 A JP12146280 A JP 12146280A JP S636091 B2 JPS636091 B2 JP S636091B2
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Description
本発明はポリフエニレンオキシドの製造方法に
関する。更に詳細にはマンガン化合物、塩基性化
合物、およびアルカノールアミンを触媒として核
置換フエノール類を酸化重合することに関する。 ポリフエニレンオキシドは、それ自身あるいは
とくにそれとポリスチレンとのポリマーアロイの
優れた熱的性質、機械的性質、電気的性質、耐熱
水性等により、近年成形材料として多方面へ応用
が広がつている。 従来、フエノール類を酸化重合させてポリフエ
ニレンオキシドを製造する方法において、銅化合
物、マンガン化合物あるいはコバルト化合物と各
種のアミン類や塩基類から選ばれた配位子を組合
せた触媒系が多数提案されている。その中でも日
本特公昭45−30354号公報に示されているマンガ
ン化合物と水酸化ナトリウム等の塩基とを組合せ
る触媒系はアミン類を使用しない点で特異であ
り、重合速度が速い、配位子の回収が不要の為低
コストである等の特徴を有する有用な系である。
しかし、この触媒は自己制御触媒系ではなく、重
合時間が経過するに従つて生成するポリフエニレ
ンオキシドの固有粘度の上昇割合が増大し、実際
上分子量制御ができないという欠点、更には得ら
れるポリフエニレンオキシドが加熱溶融時にゲル
化を起すような品質の悪いものであるという欠点
等を有する。かかる欠点を改良する方法として少
量の第二級アミンを併用する方法が提案されてい
る（特開昭53−79993号公報）。しかしこの方法に
於いては固有粘度を経時的に平準化させることが
できるけれども、上記の品質上の不都合は解決さ
れていない。 かかる状況下にあつて、本発明者らは経済的に
利益の大きいマンガン化合物と塩基との組合せの
触媒に基礎をおくポリフエニレンオキシドの製造
法において上記の不利益を有さない方法を確立す
べく鋭意検討した結果、従来提案されていないモ
ノエタノールアミンあるいはジエタノールアミン
の少量を塩基と併用した場合に、顕著に良好な品
質のポリフエニレンオキシドが得られることを見
出し本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は周期律表1A族金属の水酸
化物、アルコキシド類またはフエノキシド類およ
び2A族金属の水酸化物または酸化物からなる群
より選ばれた塩基性化合物、マンガン化合物、有
機溶媒ならびにモノエタノールアミンおよび／ま
たはジエタノールアミンの存在下に核置換フエノ
ール類を酸素含有ガスで酸化重合せしめることを
特徴とするポリフエニレンオキシドの製造方法を
提供するものである。 本発明において使用される核置換フエノール類
は、 一般式 （ただし、R1、R2、R3、R4、R5はそれぞれ水
素、ハロゲン、炭化水素基、シアノ基、ハイドロ
カルボノキシ基または置換ハイドロカルボノキシ
基のいずれかであり、それらの少なくとも一つは
水素であり、かつ少なくとも一つは水素以外のも
のである）で表わされる化合物であり、具体例と
しては２−メチルフエノール、３−メチルフエノ
ール、２−エチルフエノール、４−メチルベンジ
ルフエノール、２・６−ジメチルフエノール、２
−メチル−６−エチルフエノール、３−メチル−
６−ｔ−ブチルフエノール、２・６−ジアリルフ
エノール、２・６−ジフエニルフエノール、２・
６−ジクロロフエノール、２・６−ジブロモフエ
ノール、２・６−ジメトキシフエノール、４−シ
アノフエノール、２・３・６−トリメチルフエノ
ール、２・４−ジメチル−３−クロロフエノール
等が挙げられる。好ましい置換フエノールは２・
６−ジメチルフエノール、３−メチル−６−ｔ−
ブチルフエノール、２・３・６−トリメチルフエ
ノール等である。これらは単独もしくはいくつか
を併用して用いることができる。 本発明において用いられるマンガン化合物とし
ては、塩化マンガン、臭化マンガン等のハロゲン
化マンガン、硝酸マンガン、硫酸マンガン、炭酸
マンガン、ギ酸マンガン、酢酸マンガン、シユウ
酸マンガン、ナフテン酸マンガン等の無機酸ある
いは有機酸のマンガン塩、マンガン酸ナトリウム
等のマンガン酸塩、過マンガン酸カリウム、過マ
ンガン酸カルシウム等の過マンガン酸塩、水酸化
マンガン、酸化マンガンがある。これらは無水物
でも水和物でも好適に使用することができる。 塩基性化合物としては、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等の周期律表1A
族金属の水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム等の周期律表2A族金属の水酸化物お
よびそれらの酸化物、ナトリウムメトキシド、カ
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナト
リウム−ｎ−プロポキシド、ナトリウム−イソ−
プロポキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等の周
期律表1A族金属のアルコキシド類、ナトリウム
フエノキシド、カリウムフエノキシド等の周期律
表1A族金属のフエノキシド類が挙げられる。こ
れらのうち水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウ
ムが特に好ましい。これらの塩基性化合物はその
ままあるいはアルコールのような極性溶媒に溶解
した状態で反応系へ供給される。 本発明において使用される有機溶媒は核置換フ
エノール類に対して不活性で、かつ反応温度にお
いて液体であればよく、特に限定されるものでは
ないが、好適な例を示すならばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘプタン、シ
クロヘキサン等の鎖状および環状の脂肪族炭化水
素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロ
ロメタン等のハロゲン化炭化水素、ジオキサン、
ジエチルエーテル等のエーテル類、シクロヘキサ
ノン、アセトフエノン等のケトン類、エチルアセ
テート、プロピオラクトン等のエステル類、アセ
トニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノー
ル等のアルコール類、その他ニトロベンゼン、ス
ルホラン等を挙げることができる。これらは単独
あるいは混合物として使用される。好ましい有機
溶媒は芳香族炭化水素とアルコール類との混合溶
媒であり、特に好ましくはトルエン／メタノー
ル、トルエン／エタノール、トルエン／ｎ−プロ
パノール、トルエン／イソプロパノール、キシレ
ン／メタノール、キシレン／エタノール、キシレ
ン／ｎ−プロパノール、キシレン／イソプロパノ
ールの各混合溶媒である。 品質の良好なポリフエニレンオキシドを得ると
いう本発明の目的は上記のマンガン化合物と塩基
性化合物とに加えてモノエタノールアミンおよ
び／またはジエタノールアミンを使用することに
よつて始めて達成される。 酸素含有ガスとしては酸素または空気が用いら
れる。 本発明方法の実施に当つてマンガン化合物は使
用する核置換フエノールに対し0.05〜10モル％、
好ましくは0.1〜５モル％の割合で使用される。
塩基性化合物の使用割合はマンガン化合物に対し
て通常１〜500モル倍、好ましくは５〜50モル倍
である。モノエタノールアミンおよび／またはジ
エタノールアミンはマンガン化合物に対して0.1
〜50モル倍、好ましくは0.5〜10モル倍の割合で
使用される。モノエタノールアミンおよび／また
はジエタノールアミンの使用割合が0.1モル倍よ
り少ないと実質上品質の良いポリフエニレンオキ
シドが生成するという効果が得られないので好ま
しくなく、また50モル倍以上では速い重合速度が
得られるという効果が減じられるので好ましくな
い。 酸素含有ガスの反応系への導入は液中吹き込
み、あるいは強力な撹拌や液循環等による気液接
触の方法によつてなされる。 反応温度は反応系を液状に保つ範囲内であれば
特に限定されないが、副反応を回避する為通常は
150℃以下、好ましくは10〜100℃が選ばれる。 反応圧は常圧もしくは加圧が好ましく選ばれ
る。 反応終了後、得られた反応混合物を生成ポリフ
エニレンオキシドの非溶剤と接触させることによ
つて該ポリフエニレンオキシドを析出させること
ができ、ついで過、遠心分離等の固液分離手段
によつて単離し、乾燥処理等を経て製品固体ポリ
フエニレンオキシドを得ることができる。 以上詳述したような本発明方法によれば、きわ
めて経済的に種々の用途の成形材料として使用し
うる電気的性質、機械的性質および熱的性質の優
れたポリフエニレンオキシド樹脂を供給し得るも
のであり、その工業的価値は頗る大である。 以下実施例を挙げて本発明方法を更に詳細に説
明するが、本発明方法はかかる実施例によりその
範囲を限定されるものではない。 尚、実施例中、加熱溶融によるゲル化し易さを
表わすゲル分率は、ポリフエニレンオキシドを10
分間／290℃／100Kg／cm2の条件でプレスして作成
したシートを５ｇ／100mlの割合でクロロホルム
に溶かした時の不溶分の割合、即ち ゲル分率（％）＝乾燥した不溶分の重量／プレスシート
の重量×100 を示す。また〔η〕はクロロホルム中25℃で測定
した固有粘度を表わす。 実施例 １ 温度計、還流コンデンサー、酸素吹き込み管、
および撹拌機を備えた２四つ口セパラブルフラ
スコ中に２・６−ジメチルフエノール１モル、モ
ノエタノールアミン0.015モルおよびキシレン447
mlを仕込み均一な溶液となした。ここへ、塩化マ
ンガン0.006モルをメタノール86mlに溶解した溶
液および水酸化ナトリウム0.06モルをメタノール
212mlに溶解した溶液を加え、激しく撹拌しなが
ら30℃で３時間酸素を300ml／分の速度で吹き込
み重合させた。ついでこの反応混合物中へ塩酸
0.09モルを含むメタノール738mlを加えて固体ポ
リフエニレンオキシドを析出させ、得られたスラ
リーを撹拌しながら60℃で２時間加熱した。加熱
処理終了後固体ポリフエニレンオキシドを取
し、熱メタノールで洗浄した後乾燥してベージユ
色粉末状の製品ポリフエニレンオキシドを得た。
収率は96.2％、〔η〕は0.61dl／ｇであつた。 このポリフエニレンオキシドのゲル分率を測定
したところ０％であつた。また、このポリフエニ
レンオキシド50重量部、日本ポリスチレン製ハイ
インパクトポリスチレンエスブライト500A45重
量部、およびSBRソルプレン−1204 5.3重量部か
らなる配合物をＬ／Ｄ＝15／１、20mmφのフルフ
ライト型一軸押出し機で造粒して得られた溶融ブ
レンド物について、260℃／100Kg／cm2／10分間の
条件でプレス成形した成形品のノツチ付アイゾツ
ト衝撃強度を測定したところ25Kg・cm／cmの高い
値を示した。 比較例 １ モノエタノールアミンを加えない以外は実施例
１と全く同様にして製造したポリフエニレンオキ
シドの〔η〕は1.2dl／ｇ、ゲル分率は7.2％であ
つた。また実施例１と同様にして作成したプレス
成形品のノツチ付きアイゾツト衝撃強度は14.2
Kg・cm／cmと低いものであつた。 尚、実施例１および比較例１における重合途中
のポリフエニレンオキシドの〔η〕と重合時間と
の関係を第１図に示した。これからモノエタノー
ルアミンが分子量制御に著効を有することがわか
る。 実施例２〜４、比較例２〜５ ２・６−ジメチルフエノール１モルを２・６−
ジメチルフエノール0.96モルと３−メチル−６−
ｔ−ブチルフエノール0.04モルとからなる混合物
に変え、モノエタノールアミンおよび水酸化ナト
リウムを第１表のアミンおよび塩基性化合物に変
えた以外は実施例１と同様にしてポリフエニレン
オキシドの製造および評価を行つた。これらの結
果を第１表に示す。
関する。更に詳細にはマンガン化合物、塩基性化
合物、およびアルカノールアミンを触媒として核
置換フエノール類を酸化重合することに関する。 ポリフエニレンオキシドは、それ自身あるいは
とくにそれとポリスチレンとのポリマーアロイの
優れた熱的性質、機械的性質、電気的性質、耐熱
水性等により、近年成形材料として多方面へ応用
が広がつている。 従来、フエノール類を酸化重合させてポリフエ
ニレンオキシドを製造する方法において、銅化合
物、マンガン化合物あるいはコバルト化合物と各
種のアミン類や塩基類から選ばれた配位子を組合
せた触媒系が多数提案されている。その中でも日
本特公昭45−30354号公報に示されているマンガ
ン化合物と水酸化ナトリウム等の塩基とを組合せ
る触媒系はアミン類を使用しない点で特異であ
り、重合速度が速い、配位子の回収が不要の為低
コストである等の特徴を有する有用な系である。
しかし、この触媒は自己制御触媒系ではなく、重
合時間が経過するに従つて生成するポリフエニレ
ンオキシドの固有粘度の上昇割合が増大し、実際
上分子量制御ができないという欠点、更には得ら
れるポリフエニレンオキシドが加熱溶融時にゲル
化を起すような品質の悪いものであるという欠点
等を有する。かかる欠点を改良する方法として少
量の第二級アミンを併用する方法が提案されてい
る（特開昭53−79993号公報）。しかしこの方法に
於いては固有粘度を経時的に平準化させることが
できるけれども、上記の品質上の不都合は解決さ
れていない。 かかる状況下にあつて、本発明者らは経済的に
利益の大きいマンガン化合物と塩基との組合せの
触媒に基礎をおくポリフエニレンオキシドの製造
法において上記の不利益を有さない方法を確立す
べく鋭意検討した結果、従来提案されていないモ
ノエタノールアミンあるいはジエタノールアミン
の少量を塩基と併用した場合に、顕著に良好な品
質のポリフエニレンオキシドが得られることを見
出し本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は周期律表1A族金属の水酸
化物、アルコキシド類またはフエノキシド類およ
び2A族金属の水酸化物または酸化物からなる群
より選ばれた塩基性化合物、マンガン化合物、有
機溶媒ならびにモノエタノールアミンおよび／ま
たはジエタノールアミンの存在下に核置換フエノ
ール類を酸素含有ガスで酸化重合せしめることを
特徴とするポリフエニレンオキシドの製造方法を
提供するものである。 本発明において使用される核置換フエノール類
は、 一般式 （ただし、R1、R2、R3、R4、R5はそれぞれ水
素、ハロゲン、炭化水素基、シアノ基、ハイドロ
カルボノキシ基または置換ハイドロカルボノキシ
基のいずれかであり、それらの少なくとも一つは
水素であり、かつ少なくとも一つは水素以外のも
のである）で表わされる化合物であり、具体例と
しては２−メチルフエノール、３−メチルフエノ
ール、２−エチルフエノール、４−メチルベンジ
ルフエノール、２・６−ジメチルフエノール、２
−メチル−６−エチルフエノール、３−メチル−
６−ｔ−ブチルフエノール、２・６−ジアリルフ
エノール、２・６−ジフエニルフエノール、２・
６−ジクロロフエノール、２・６−ジブロモフエ
ノール、２・６−ジメトキシフエノール、４−シ
アノフエノール、２・３・６−トリメチルフエノ
ール、２・４−ジメチル−３−クロロフエノール
等が挙げられる。好ましい置換フエノールは２・
６−ジメチルフエノール、３−メチル−６−ｔ−
ブチルフエノール、２・３・６−トリメチルフエ
ノール等である。これらは単独もしくはいくつか
を併用して用いることができる。 本発明において用いられるマンガン化合物とし
ては、塩化マンガン、臭化マンガン等のハロゲン
化マンガン、硝酸マンガン、硫酸マンガン、炭酸
マンガン、ギ酸マンガン、酢酸マンガン、シユウ
酸マンガン、ナフテン酸マンガン等の無機酸ある
いは有機酸のマンガン塩、マンガン酸ナトリウム
等のマンガン酸塩、過マンガン酸カリウム、過マ
ンガン酸カルシウム等の過マンガン酸塩、水酸化
マンガン、酸化マンガンがある。これらは無水物
でも水和物でも好適に使用することができる。 塩基性化合物としては、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等の周期律表1A
族金属の水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム等の周期律表2A族金属の水酸化物お
よびそれらの酸化物、ナトリウムメトキシド、カ
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナト
リウム−ｎ−プロポキシド、ナトリウム−イソ−
プロポキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等の周
期律表1A族金属のアルコキシド類、ナトリウム
フエノキシド、カリウムフエノキシド等の周期律
表1A族金属のフエノキシド類が挙げられる。こ
れらのうち水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウ
ムが特に好ましい。これらの塩基性化合物はその
ままあるいはアルコールのような極性溶媒に溶解
した状態で反応系へ供給される。 本発明において使用される有機溶媒は核置換フ
エノール類に対して不活性で、かつ反応温度にお
いて液体であればよく、特に限定されるものでは
ないが、好適な例を示すならばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘプタン、シ
クロヘキサン等の鎖状および環状の脂肪族炭化水
素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロ
ロメタン等のハロゲン化炭化水素、ジオキサン、
ジエチルエーテル等のエーテル類、シクロヘキサ
ノン、アセトフエノン等のケトン類、エチルアセ
テート、プロピオラクトン等のエステル類、アセ
トニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノー
ル等のアルコール類、その他ニトロベンゼン、ス
ルホラン等を挙げることができる。これらは単独
あるいは混合物として使用される。好ましい有機
溶媒は芳香族炭化水素とアルコール類との混合溶
媒であり、特に好ましくはトルエン／メタノー
ル、トルエン／エタノール、トルエン／ｎ−プロ
パノール、トルエン／イソプロパノール、キシレ
ン／メタノール、キシレン／エタノール、キシレ
ン／ｎ−プロパノール、キシレン／イソプロパノ
ールの各混合溶媒である。 品質の良好なポリフエニレンオキシドを得ると
いう本発明の目的は上記のマンガン化合物と塩基
性化合物とに加えてモノエタノールアミンおよ
び／またはジエタノールアミンを使用することに
よつて始めて達成される。 酸素含有ガスとしては酸素または空気が用いら
れる。 本発明方法の実施に当つてマンガン化合物は使
用する核置換フエノールに対し0.05〜10モル％、
好ましくは0.1〜５モル％の割合で使用される。
塩基性化合物の使用割合はマンガン化合物に対し
て通常１〜500モル倍、好ましくは５〜50モル倍
である。モノエタノールアミンおよび／またはジ
エタノールアミンはマンガン化合物に対して0.1
〜50モル倍、好ましくは0.5〜10モル倍の割合で
使用される。モノエタノールアミンおよび／また
はジエタノールアミンの使用割合が0.1モル倍よ
り少ないと実質上品質の良いポリフエニレンオキ
シドが生成するという効果が得られないので好ま
しくなく、また50モル倍以上では速い重合速度が
得られるという効果が減じられるので好ましくな
い。 酸素含有ガスの反応系への導入は液中吹き込
み、あるいは強力な撹拌や液循環等による気液接
触の方法によつてなされる。 反応温度は反応系を液状に保つ範囲内であれば
特に限定されないが、副反応を回避する為通常は
150℃以下、好ましくは10〜100℃が選ばれる。 反応圧は常圧もしくは加圧が好ましく選ばれ
る。 反応終了後、得られた反応混合物を生成ポリフ
エニレンオキシドの非溶剤と接触させることによ
つて該ポリフエニレンオキシドを析出させること
ができ、ついで過、遠心分離等の固液分離手段
によつて単離し、乾燥処理等を経て製品固体ポリ
フエニレンオキシドを得ることができる。 以上詳述したような本発明方法によれば、きわ
めて経済的に種々の用途の成形材料として使用し
うる電気的性質、機械的性質および熱的性質の優
れたポリフエニレンオキシド樹脂を供給し得るも
のであり、その工業的価値は頗る大である。 以下実施例を挙げて本発明方法を更に詳細に説
明するが、本発明方法はかかる実施例によりその
範囲を限定されるものではない。 尚、実施例中、加熱溶融によるゲル化し易さを
表わすゲル分率は、ポリフエニレンオキシドを10
分間／290℃／100Kg／cm2の条件でプレスして作成
したシートを５ｇ／100mlの割合でクロロホルム
に溶かした時の不溶分の割合、即ち ゲル分率（％）＝乾燥した不溶分の重量／プレスシート
の重量×100 を示す。また〔η〕はクロロホルム中25℃で測定
した固有粘度を表わす。 実施例 １ 温度計、還流コンデンサー、酸素吹き込み管、
および撹拌機を備えた２四つ口セパラブルフラ
スコ中に２・６−ジメチルフエノール１モル、モ
ノエタノールアミン0.015モルおよびキシレン447
mlを仕込み均一な溶液となした。ここへ、塩化マ
ンガン0.006モルをメタノール86mlに溶解した溶
液および水酸化ナトリウム0.06モルをメタノール
212mlに溶解した溶液を加え、激しく撹拌しなが
ら30℃で３時間酸素を300ml／分の速度で吹き込
み重合させた。ついでこの反応混合物中へ塩酸
0.09モルを含むメタノール738mlを加えて固体ポ
リフエニレンオキシドを析出させ、得られたスラ
リーを撹拌しながら60℃で２時間加熱した。加熱
処理終了後固体ポリフエニレンオキシドを取
し、熱メタノールで洗浄した後乾燥してベージユ
色粉末状の製品ポリフエニレンオキシドを得た。
収率は96.2％、〔η〕は0.61dl／ｇであつた。 このポリフエニレンオキシドのゲル分率を測定
したところ０％であつた。また、このポリフエニ
レンオキシド50重量部、日本ポリスチレン製ハイ
インパクトポリスチレンエスブライト500A45重
量部、およびSBRソルプレン−1204 5.3重量部か
らなる配合物をＬ／Ｄ＝15／１、20mmφのフルフ
ライト型一軸押出し機で造粒して得られた溶融ブ
レンド物について、260℃／100Kg／cm2／10分間の
条件でプレス成形した成形品のノツチ付アイゾツ
ト衝撃強度を測定したところ25Kg・cm／cmの高い
値を示した。 比較例 １ モノエタノールアミンを加えない以外は実施例
１と全く同様にして製造したポリフエニレンオキ
シドの〔η〕は1.2dl／ｇ、ゲル分率は7.2％であ
つた。また実施例１と同様にして作成したプレス
成形品のノツチ付きアイゾツト衝撃強度は14.2
Kg・cm／cmと低いものであつた。 尚、実施例１および比較例１における重合途中
のポリフエニレンオキシドの〔η〕と重合時間と
の関係を第１図に示した。これからモノエタノー
ルアミンが分子量制御に著効を有することがわか
る。 実施例２〜４、比較例２〜５ ２・６−ジメチルフエノール１モルを２・６−
ジメチルフエノール0.96モルと３−メチル−６−
ｔ−ブチルフエノール0.04モルとからなる混合物
に変え、モノエタノールアミンおよび水酸化ナト
リウムを第１表のアミンおよび塩基性化合物に変
えた以外は実施例１と同様にしてポリフエニレン
オキシドの製造および評価を行つた。これらの結
果を第１表に示す。
【表】
＊ 実施例１と同様にして測定したノツチ付
きアイゾツト衝撃強度を表わす。
きアイゾツト衝撃強度を表わす。
第１図は、実施例１および比較例１における重
合途中のポリフエニレンオキシドの〔η〕と重合
時間との関係図である。 図において、１は実施例１、２は比較例１の場
合をそれぞれ示す。
合途中のポリフエニレンオキシドの〔η〕と重合
時間との関係図である。 図において、１は実施例１、２は比較例１の場
合をそれぞれ示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 周期律表1A族金属の水酸化物、アルコキシ
ド類またはフエノキシド類および2A族金属の水
酸化物または酸化物からなる群から選ばれた塩基
性化合物、マンガン化合物、有機溶媒ならびにモ
ノエタノールアミンおよび／またはジエタノール
アミンの存在下に核置換フエノール類を酸素含有
ガスで酸化重合せしめることを特徴とするポリフ
エニレンオキシドの製造方法。 ２ 塩基性化合物が水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウムであることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のポリフエニレンオキシドの製造方
法。 ３ 有機溶媒がメタノール、エタノール、プロピ
ルアルコールおよびブチルアルコールから成る群
から選ばれるアルコール類とベンゼン、トルエ
ン、キシレンおよびエチルベンゼンからなる群か
ら選ばれる芳香族炭化水素類との混合溶媒である
ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載のポ
リフエニレンオキシドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12146280A JPS5744625A (en) | 1980-09-01 | 1980-09-01 | Preparation of polyphenylene oxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12146280A JPS5744625A (en) | 1980-09-01 | 1980-09-01 | Preparation of polyphenylene oxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5744625A JPS5744625A (en) | 1982-03-13 |
| JPS636091B2 true JPS636091B2 (ja) | 1988-02-08 |
Family
ID=14811728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12146280A Granted JPS5744625A (en) | 1980-09-01 | 1980-09-01 | Preparation of polyphenylene oxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5744625A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1980
- 1980-09-01 JP JP12146280A patent/JPS5744625A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5744625A (en) | 1982-03-13 |
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