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JPS6361430B2 - - Google Patents
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JPS6361430B2 - - Google Patents

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JPS6361430B2
JPS6361430B2 JP21170386A JP21170386A JPS6361430B2 JP S6361430 B2 JPS6361430 B2 JP S6361430B2 JP 21170386 A JP21170386 A JP 21170386A JP 21170386 A JP21170386 A JP 21170386A JP S6361430 B2 JPS6361430 B2 JP S6361430B2
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weight
salts
treatment composition
dicarboxylic acid
alkali metal
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はポリエステル繊維糸条を高速度で延伸
摩擦仮撚加工を行うのに有用な該原糸及び該原糸
の仮撚方法に関するものである。 更に詳しくは、本発明は高速度での延伸摩擦仮
撚加工にさいし高温のヒーター上にスカム著積の
ほとんど観察されない原糸及び該原糸の仮撚方法
に関するものである。 本発明の目的は摩擦仮撚用原糸を高速度で加工
するに当り制電性とヒータースカム低減を両立さ
せる事によつて、毛羽や断糸を極少にできしかも
糸掛性などの作業性の低下もなく捲縮加工糸の強
伸度、捲縮性、均染性等安定した加工性を得るこ
とのできる原糸及び該原糸の仮撚方法を提供する
にある。 最近ポリアミド繊維やポリエステル繊維糸条を
延伸と同時に仮撚加工する方法が実施されている
が、この延伸仮撚加工の速度も従来のスピンドル
方式から摩擦仮撚法(以後フリクシヨンと呼称す
る)が採用されるに至り飛躍的にスピードアツプ
されてきた。そしてフリクシヨン方式でさえも諸
機械設備の進歩からさらにスピードアツプされ、
最近では400m/min以上1000m/minの方向に
急速に進みつつある。しかし、加工スピードにと
もなつて糸条と各種接触体(例えば、ガイド、ロ
ーラー、ヒーターなど)との接圧の増大、加工速
度の増大にともなう熱処理温度のアツプ等で糸条
がますます過酷な条件に瀑される場合が多い。例
えば加工スピードの増大にともなつて各種接触体
との間の摩擦が非常に増大する結果、繊維損傷に
よる毛羽の発生や断糸の発生などが増加し、加工
性が低下する。また糸条スピードの増大に伴い当
然回転部のスピードが増大するために糸掛け性な
ど作業性がきわめて低下する。また、高速度加工
になるとより顕著にあらわれる現象として仮撚速
度も当然それに対応して増大してくるために糸条
には非常に大きな遠心力が働き従来よく知られる
処理剤では処理剤が繊維表面からしぼられてふり
切られその結果ヒーター上に飛散する量も多くな
る。その結果ヒーターが著しく汚染されることに
なり、極端な場合にはヒーターの溝をつたつて流
下するといつた、いわゆるタールが流れるという
不都合を生じる。また処理剤中に熱分解しやすい
成分が含有されるとヒーター上でゲル化をおこし
たり不揮発性のスラツジのようなものが残るため
に糸条の通過性を極端に低下させ、加工糸に毛羽
を発生させたり、捲縮異常品を発生させたり、つ
いには断糸に至る。 したがつて、生産性を高めるためにはヒーター
の清掃をひんぱんに実施しなければならない。し
かし、ヒーターを頻ぱんに清掃することは逆に生
産性を低下させることになり、結局コストアツプ
を招来することになる。このような問題を解決す
るために近時耐熱性の油剤が検討されているがそ
の一つとして種々のポリエーテル系化合物を主成
分とする油剤がさかんに提案されてきている。す
なわち、プロピレンオキシドとエチレンオキシド
の共重合体からなる潤滑剤はすでに古くからよく
知られているもので一般的な特徴も明らかであ
る。しかし、より詳細に検討してみると一般に共
重合比率が変化するとプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドの共重合体でもその特性が大きく変
化する。例えば、末端基の数、プロピレンオキシ
ドとエチレンオキシドの共重合比、分子量さらに
は配合される物によつて夫々可成り異なつた挙動
を示す。またプロピレンオキシドとエチレンオキ
シドの共重合体は一般には水可溶性でエチレンオ
キシドの共重合比が大きくなれば水溶性が高くな
るが一方では加熱後の残渣が多くなるといつた傾
向が実験的に確認されている。逆にプロピレンオ
キシドの共重合比が大きくなるとある一定比率以
上は曇点が非常に低くなり水溶液として非常に不
安定になり、ついには乳化剤を混合しなければ安
定な水溶液が得られないといつた特性を示す。し
たがつて、プロピレンオキシドとエチレンオキシ
ドの共重合体については、本来解決しようとする
個々の技術的課題に対応して限定されるべき巾広
い内容を包含している。 更にこの点について具体的に説明すると、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体
は一般に200℃以下では酸化や、熱分解には安定
であるが、200℃以上の高温で長時間さらされる
と分解し、分解後にスラツジやワニスのような残
渣としてさらには沈着物を形成する。しかし、鉱
物油や合成エステル系化合物に比してスラツジが
少ない特性を有することはよく知られている。し
かし、ポリエーテル系の潤滑剤の中でもエチレン
オキシドのみからなるポリエチレングリコールは
プロピレンオキシドとエチレンオキシドの共重合
体に比して加熱後のスラツジ残量が高く高速加工
用処理剤のベースとして用いられない。しかる
に、スラツジ残量を少くするにはプロピレンオキ
シドの共重合比の高いところ、すなわち、プロピ
レンオキシドとエチレンオキシドの共重合比(以
後PO/EOとする)が35/65(モル%)以上すな
わちプロピレンオキシドの共重合比が35モル%以
上からなるものを使えばよいことが判つた。 しかし、この特性がそのまま高速仮撚加工用原
糸の処理物となるということではなく、かかるポ
リエーテル系潤滑剤を単独で用いたとしても作業
性や加工性などが尚且つ不安定である。 したがつて、通常制電剤が混合されて使用され
る。しかし、一般に制電剤としてよく知られるア
ニオン活性剤や非イオン活性剤その他カチオン、
両性系の活性剤を従来公知の油剤、例えば特公昭
52−47079号公報や特開昭50−155796号公報の実
施例などで使用される量をそのまま使用すると本
発明の対象となる高速加工では数時間〜数日程度
でヒーター上にスカムが蓄積するが、タール化の
現象が生じ糸条の通過性がきわめて不良になる。
したがつて、ヒーター上に蓄積されるスカムを低
減させるために単に制電剤の量を減少すればする
程、ヒータースカムは低減させることができる。
しかし、40%以下になるとヒータースカムは10〜
15%程度使用したものに比しては減少するが、初
動糸掛け性や加工性が不安定になる。例えば、特
公昭52−47079号公報に提案されているアニオン
活性剤例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、オレ
イン酸などのNaおよびK塩であらわされる一般
The present invention relates to a raw yarn useful for drawing and frictionally false-twisting a polyester fiber yarn at high speed, and a method for false-twisting the raw yarn. More specifically, the present invention relates to a raw yarn in which almost no scum buildup is observed on a high-temperature heater during drawing friction false twisting at high speed, and a method for false twisting the raw yarn. The purpose of the present invention is to achieve both antistatic properties and heater scum reduction when processing raw yarn for friction false twisting at high speeds, thereby minimizing fuzz and yarn breakage, and improving workability such as threading performance. It is an object of the present invention to provide a raw yarn and a method for false twisting the raw yarn, which can obtain stable processability such as strength and elongation, crimpability, and level dyeing property of the crimped yarn without decreasing the properties of the yarn. Recently, a method of drawing and simultaneously false-twisting polyamide fibers and polyester fiber yarns has been implemented, but the speed of this drawing false-twisting process has changed from the conventional spindle method to the friction false-twisting method (hereinafter referred to as Frixion). Since then, the speed has been dramatically increased. And even the friction method has been further speeded up due to advances in various machinery and equipment.
Recently, speeds are rapidly progressing from 400m/min to 1000m/min. However, as the processing speed increases, the contact pressure between the yarn and various contact bodies (e.g. guides, rollers, heaters, etc.) increases, and the heat treatment temperature increases as the processing speed increases, making the yarn increasingly harsh. It is often affected by the conditions. For example, as the processing speed increases, the friction between the fibers and various contact bodies increases significantly, resulting in an increase in the occurrence of fuzz and yarn breakage due to fiber damage, resulting in a decrease in processability. Furthermore, as the yarn speed increases, the speed of the rotating section naturally increases, resulting in extremely poor threading performance and other workability. In addition, a phenomenon that becomes more noticeable with high-speed processing is that the false-twisting speed naturally increases correspondingly, so a very large centrifugal force is exerted on the yarn, and conventionally well-known processing agents do not apply processing agents to the fibers. It is squeezed out from the surface and shaken off, resulting in an increase in the amount scattered onto the heater. As a result, the heater becomes seriously contaminated and, in extreme cases, the inconvenience of so-called tar flowing down the grooves of the heater occurs. In addition, if the processing agent contains components that are easily decomposed by heat, it may gel on the heater or leave a non-volatile sludge-like substance, which will drastically reduce the thread passing through and cause the processed thread to become fluffy. This can lead to crimping, abnormal crimping, and even yarn breakage. Therefore, in order to increase productivity, the heater must be cleaned frequently. However, frequent cleaning of the heater will conversely reduce productivity, resulting in an increase in costs. In order to solve these problems, heat-resistant oils have recently been studied, and oils containing various polyether compounds as main components have been frequently proposed. That is, lubricants made of copolymers of propylene oxide and ethylene oxide have been well known for a long time, and their general characteristics are clear. However, a more detailed study reveals that, in general, when the copolymerization ratio changes, the properties of a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide also change significantly. For example, the behavior varies considerably depending on the number of terminal groups, the copolymerization ratio of propylene oxide and ethylene oxide, the molecular weight, and even the substances blended. Additionally, copolymers of propylene oxide and ethylene oxide are generally water-soluble, and it has been experimentally confirmed that as the copolymerization ratio of ethylene oxide increases, the water solubility increases, but on the other hand, the amount of residue after heating increases. . On the other hand, when the copolymerization ratio of propylene oxide increases, the cloud point becomes extremely low and the aqueous solution becomes extremely unstable when the copolymerization ratio exceeds a certain level, and eventually it was concluded that a stable aqueous solution could not be obtained unless an emulsifier was mixed in. Show characteristics. Therefore, the copolymer of propylene oxide and ethylene oxide includes a wide range of contents that should be limited in accordance with the individual technical problems to be solved. To explain this point more specifically, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide are generally stable against oxidation and thermal decomposition at temperatures below 200°C, but decompose when exposed to high temperatures over 200°C for long periods of time. , and even form deposits as sludge and varnish-like residues after decomposition. However, it is well known that it produces less sludge than mineral oil or synthetic ester compounds. However, among polyether-based lubricants, polyethylene glycol, which is made only of ethylene oxide, has a higher amount of sludge remaining after heating than a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, and cannot be used as a base for processing agents for high-speed processing. However, in order to reduce the amount of sludge remaining, the copolymerization ratio of propylene oxide is high, that is, the copolymerization ratio of propylene oxide and ethylene oxide (hereinafter referred to as PO/EO) is 35/65 (mol%) or more, that is, propylene oxide It has been found that it is sufficient to use a material having a copolymerization ratio of 35 mol% or more. However, this property does not directly apply to the treated raw yarn for high-speed false twisting, and even if such a polyether lubricant is used alone, workability and processability are still unstable. Therefore, an antistatic agent is usually used in combination. However, anionic activators, nonionic activators and other cationic agents, which are generally well known as antistatic agents,
Amphoteric activators can be mixed with conventionally known oils, such as Tokkosho.
If the amount used in the examples of JP-A No. 52-47079 and JP-A No. 50-155796 is used as is, scum will accumulate on the heater in several hours to several days during high-speed machining, which is the subject of the present invention. However, the phenomenon of tar formation occurs and the thread passing through becomes extremely poor.
Therefore, simply reducing the amount of antistatic agent to reduce the scum that builds up on the heater can reduce heater scum.
However, when it is below 40%, the heater scum is 10~
Although this decreases compared to the one using about 15%, the initial threading performance and processability become unstable. For example, the anionic activator proposed in Japanese Patent Publication No. 52-47079 has a general formula represented by Na and K salts such as lauric acid, palmitic acid, and oleic acid.

【式】および/又はオクチルホス ホン酸、ラウリルホスホン酸、オレイルホスホン
酸などのNa塩およびK塩、ポリオキシエチレン
(3モル)ラウリルホスホン酸のNa塩およびK塩
であらわされる一般式
[Formula] and/or the general formula represented by the Na and K salts of octylphosphonic acid, laurylphosphonic acid, oleylphosphonic acid, etc., and the Na and K salts of polyoxyethylene (3 mol) laurylphosphonic acid.

【式】およ び/又はポリオキシエチレン(3モル)セチルサ
ルフエートのNa塩そしてK塩で示される一般式
RO(CH2CH2O)oSO3M〔3〕の1種または2種以
上をポリエーテル系潤滑剤に対して2〜50%以下
配合する組成物が示されているが、添加量が多い
場合には当然ヒータースカムは増大するし、4%
(重量)以下〜2.0%(重量)の範囲では高速下で
の制電性の不足するためか加工安定性がよくな
い。したがつて、安定に加工を行うには普通は
6.0%(重量)以上のアニオン性の制電剤が一般
にはよく用いられるところである。 また、特開昭50−155796号公報には、ポリエー
テル系潤滑剤35〜95%(重量)に長鎖アルキルを
含有するポリオキシエチレンのエーテル又はエス
テルからなる通常の非イオン活性剤の4〜50%
(重量)、そして、さらにエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドを付加した高級アルコールのホス
フエート金属塩1〜30%(重量)、さらにアルキ
ルスルホネートの金属塩1〜30%(重量)からな
る油剤が提案されている。しかし、該発明ではア
ニオン活性剤と非イオン活性剤が必ず併存し、ア
ニオン量として1〜4%(重量)を用いても高速
加工時におけるヒータースカムを低減させること
は困難である。 そこで本発明者らは可及的に少量の制電剤を用
いてかつ高速加工においてもなお、ヒーター上に
スカムの蓄積がほとんどなく、しかも加工性、作
業性にすぐれた制電性などの問題点を克服すべく
検討を進めた結果、特に油剤全体としての静電気
的安定性あるいは使用する制電剤のポリエーテル
中への溶解分散性等の要因が極めて臨界的に作用
していることを究明した。そしてこの観点から更
にポリエーテルと理想的に併用し得る制電剤につ
いて更に追求した所、驚くべきことに長鎖のモノ
オレフインジカルボン酸類の金属塩等とフオスフ
エート系またはスルホネート系のアニオン活性剤
を併用するとき、油剤全体として所望の作用を奏
することを見出し本発明に到達したのである。 かくして、本発明によれば、 下記の処理組成物を付与せしめたポリエステル
フイラメント並びに該フイラメントを高速下に延
伸仮撚する方法が提供される。 〔A〕 該ポリエーテル系潤滑剤は、プロピレン
オキシドとエチレンオキシドの共重合比が35/
65〜90/10(モル%)で平均分子量が1000〜
15000の範囲にあるランダムもしくはブロツク
共重合体の一種または二種以上で構成されると
共に処理組成物中に96%(重量)以上配合さ
れ、他方、 〔B〕 該アニオン成分は 〔〕 二重結合を有するジカルボン酸または
その無水物に炭素数8〜18のオレフインを付
加して得られる長鎖モノオレフインジカルボ
ン酸および/または前記モノオレフインジカ
ルボン酸が相当する該ジカルボン酸無水物と
分子内に1ケ以上の水酸基を有する化合物と
を反応して得られる、少くとも1ケ以上のカ
ルボキシル基を有するエステル誘導体のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩
またはこれらの混合物に 〔〕 高級アルキルまたはアラアルキルのポ
リオキシアルキレンエーテル基を含有する燐
酸エステルのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、有機アミン塩および/または 〔〕 分子内に少なくとも1ケ以上のアルキ
ル基とスルホン酸基を有するスルホネート化
合物のアミン塩、有機アミン塩、アルカリ金
属塩の少なくとも1種以上 より構成され、且つ〔〕と〔〕および/ま
たは〔〕が処理組成物中に0.5%(重量)以
上で且つ4.0%以下(重量)の範囲で配合され
ている処理組成物。 本発明で称しているポリエステル糸条として
は、通常POYと称される半延伸糸で通常複屈析
率が0.03〜0.08であり、且つ伸度が30〜250%で
ある。 本発明の原糸に付与されている処理組成物中の
潤滑剤としては、従来からよく知られているプロ
ピレンオキシド(PO)とエチレンオキシド
(EO)の共重合体からなるポリエーテル系化合物
は既に述べたようにどんなポリエーテル類でもよ
いということではなく、プロピレンオキシドとエ
チレンオキシドの共重合比は配合されるポリエー
テル類に配合される他の化合物とくに長鎖モノオ
レフイン付加カルボン酸および/又は該モノオレ
フイン付加ジカルボン酸のエステルの塩を併用さ
れるアニオン化合物との関係において、プロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドの共重合比が35/
65〜90/10(モル%)でかつ平均分子量は1000〜
15000からなるランダムもしくはブロツクの共重
合体の1種または2種以上からなり、とくに本発
明では高速加工においてもなおヒーター上のスカ
ム蓄積を極端に低減させるということから通常配
合油剤としてよく使用されている乳化剤は使用し
ないことに特徴がある。すなわち、自己乳化特性
を有する範囲のものか自己乳化に近いもので
〔B〕のアニオン量0.5〜4.0%(重量)で分散可
能な範囲のものが用いられる。しかし、乳化のた
めということではなく全く別の目的では揮発性の
ある乳化剤ならば少量添加することは何等差支え
ない。一方、PO/EO比率でEOの共重合比が著
しく高くなると基本的に乳化剤は何等加える必要
のない水溶性が得られる。しかし、ポリエチレン
グリコールやPO比の低いポリエーテル系化合物
は仮撚加工時において実質的にヒータースカムの
蓄積が大きくなることからいたづらにEO比率を
大きくすることは好ましくない。したがつて本発
明に用いられるポリエーテル系潤滑剤〔A〕とし
てPO/EO比は90/10〜35/65(モル%)のポリ
エーテル類に限定される。 さらに詳しくは本発明の好ましい例においては
ポリエーテルの平均分子量として約1000〜10000
のランダム共重合体及び/又はブロツク共重合体
の1種または2種以上が混合されて用いられる
が、室温から高温に至る領域での繊維表面の摩擦
挙動をより円滑にするために分子量の比較的低い
1000〜4000程度のものと5000〜15000程度のもの
が夫々少なくとも1種以上が10〜90:90〜10の比
率で配合して用いられる。平均分子量が1000未満
のものでは発煙性が大きくなり、平均分子量が
15000を越えるとヒーター上のスカムを大巾に低
減させることが困難になり、さらには粘性がアツ
プするために作業性が著しく不良となり好ましく
ない。さらにランダム共重合体とブロツク共重合
体については転相粘度の小さいランダム体の方が
有利であるが特に限定するものではない。 尚、本発明で用いられるポリエーテル類は従来
公知の方法で1価乃至多価アルコールあるいはモ
ノカルボン酸乃至多価カルボン酸あるいはモノア
ミン類乃至多価アミン類、メルカプタン類、さら
にはエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシ
ドと反応し得るような活性基をもつものを未端基
として用い得られる。これらのポリエーテルの末
端基の種類、数などは特に限定するものではない
が、特に好ましくは末端基の化合物としては沸点
が200℃以下のもの例えば1価アルコール乃至多
価アルコールの末端基を比較するならば低級1価
アルコールとして例えばブタノールと6価のアル
コルであるソルビトールを比較するならば前者の
方がよりすぐれている。また末端基の数について
は少ない方がより好ましく n>…6>5>4>
3…>1 のものが好ましい。 該ポリエーテル系潤滑剤〔A〕と併用される必
須成分〔B〕としては二重結合を有するジカルボ
ン酸またはその無水物に炭素数8〜18のオレフイ
ンを付加して得られる長鎖モノオレフイン付加ジ
カルボン酸および/または該モノオレフイン付加
ジカルボン酸または相当する長鎖モノオレフイン
付加ジカルボン酸無水物と分子内に1ケ以上の水
酸基を有する化合物とを反応して得られる少なく
とも1ケ以上のカルボキシル基を有するエステル
誘導体のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機
アミン塩またはこれらの混合塩〔〕が用いられ
る。すなわち長鎖モノオレフイン付加ジカルボン
酸を得るには分子内に2重結合を1ケ有するジカ
ルボン酸又はその無水物として例えばマレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸ま
たはこれらの酸無水物があげられるが特に無水マ
レイン酸が望ましい。そして該ジカルボン酸また
は酸無水物と反応させるオレフインとして炭素数
6〜18のオレフインで例えばオクテン、イソオク
テン、ノネン、ドデセン、ペンタデセン、オクタ
デセンなどが挙げられるがこの両者を不活性ガス
中で付加反応して長鎖モノオレフイン付加ジカル
ボン酸を生成せしめる。そして、さらに水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物で中和するか、アンモニアまたはトリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ラウリルアミン等のアルキルアミンなどを用
いて中和させることにより製造することができ
る。 さらに上記モノオレフイン付加ジカルボン酸の
エステル誘導体とは該長鎖モノオレフイン付加ジ
カルボン酸またはその酸無水物にヒドロキシル基
を有する化合物をさらに反応させて得られるもの
でヒドロキシル基を有する化合物としては炭素数
4〜18の各種の飽和あるいは不飽和のアルコール
例えばブタノール、オクタノール、ラウリルアル
コール、オレイルアルコール、ステアリルアルコ
ールなどであり、その他やし油、牛脂を原料ソー
スとする天然アルコール、チーグラー法、オキソ
法などによる合成アルコールなども使用できる。
またヒドロキシル基を2ケ以上有する化合物とし
てはエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、プロパンジオー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールなどがある。また1分子内にヒドロキシル基
とカルボキシル基を有する化合物、すなわちオキ
シカルボン酸としてはグリコール酸、乳酸、2−
オキシヘキサン酸、オキシブテン酸、リシノレイ
ン酸などその他リンゴ酸、クエン酸、グリセリン
酸、酒石酸などが挙げられる。さらにオキシ酸の
アルコールとのエステル例えばリシノレン酸メチ
ルなども用いられる。このようにして得られた該
エステル誘導体は分子内に少なくとも1ケ以上の
カルボキシル基を有し、カルボキシル基はアルカ
リ金属塩やアンモニウム塩あるいは有機アミン塩
など中和される。この中で特にK、Naが好まし
い。いま本発明に好適な化合物の例を列記する。
但し本発明はこれに何等限定されるものではな
い。 (1) プロピレンペンタマーと無水マレイン酸との
付加物のK塩 (2) イソブチレンテトラマーと無水マレイン酸と
の付加物のNa塩 (3) 1−オクタデセンとイタコン酸との付加物の
K塩 (4) 無水マレイン酸のノネン付加物と2エチルヘ
キサノールのモノエステルK塩 (5) ペンタデセンと無水マレイン酸付加物とリシ
ノーレイルアルコールとのジエステルNa塩 (6) オクタデセンと無水マレイン酸の付加物と
1,2−ヒドロキシオクタデカン酸のモノエス
テルジK塩 (7) オクタデセンと無水マレイン酸の付加物と乳
酸のモノエステルジK塩 (8) ペンタデセンと無水マレイン酸の付加物とプ
ロパンジオールのモノエステルジK塩 ポリエーテル系潤滑剤と長鎖オレフイン付加ジ
カルボン酸の塩および/または該長鎖オレフイン
付加ジカルボン酸のエステル誘導体の塩との混合
物に併用される他のアニオン性の界面活性剤とし
ては高級アルキルまたはアラアルキルのポリオキ
シアルキレンエーテル基を含有する燐酸エステル
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン
塩〔〕および/または分子内に少なくとも1ケ
以上のアルキル基とスルホン酸基を有するスルホ
ネート化合物のアミン塩、有機アミン塩、アルカ
リ金属塩〔〕の少なくとも1種以上をアニオン
成分の総計が0.5〜4.0%になるように配合する。 該長鎖モノオレフイン付加ジカルボン酸の塩お
よび/又は該長鎖オレフイン付加ジカルボン酸の
エステル誘導体の塩に併用されるアニオン性化合
物の中でホスフエート系化合物からなる含燐化合
物としては高級アルコール又は高級アルキル、ア
ルキル置換芳香族化合物のポリオキシアルキレン
エーテルからなる末端の水酸基が水酸基よりなる
化合物の燐酸エステルのアンモニウム塩、有機ア
ミン塩、アルカリ金属塩からなり下記一般式で示
される。 但し〔Rは炭素数8〜18の飽和、不飽和の脂肪
族基、炭素数が1〜9のアルキル置換芳香族基を
示し、R′は水素原子又はメチル基を示すが、水
素原子とメチルが混在するすなわちプロピレンオ
キシドとエチレンオキシドの共重合体になつてい
てもよい。nは0〜15の正の整数、mは1又は
2、xはアンモニウム塩、有機アミン塩、Na,
K,Liのアルカリ金属塩を示す。 〔但し、n=0の場合には炭素数が1〜9のア
ルキル置換芳香族はのぞく。〕 具体的にはn=0の場合には公知の高級アルキ
ル基をふくむアルキル燐酸エステルの塩を示し、
オクチル、ラウリル、オレイルなどのリン酸エス
テルのアンモニウム塩、トリエタノールアミン
塩、ナトリウム、カリウム塩、さらにはリチウム
塩が代表的である。また、高級アルコールやアル
キルフエノールにエチレンオキシドあるいはプロ
ピレンオキシド、さらにはエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとを付加したポリオキシアルキ
レンエーテルからなるリン酸エステルの塩類
〔〕の中でも最も有効であるのは理由は不明で
あるが、高級アルコール又はアルキル基の置換さ
れた芳香族化合物にエチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドに付加されたポリオキシアルキレンエ
ーテルから得られるリン酸エステルのナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属塩でありついで
有機アミン塩、アンモニウム塩の順である。 また、併用される他の成分としてのスルホネー
ト化合物〔〕としては1分子中に少なくとも1
ケ以上のアルキル基とスルホン酸を有するスルホ
ネート化合物のアンモニウム塩、有機アミン塩、
アルカリ金属塩からなり、具体的には最も簡単な
スルホネート化合物として炭素数が8〜18のアル
キル基を含有するアルキルスルホネート、アルカ
ンスルホネート、ドデシルベンゼン、ラウリルベ
ンゼンなどのスルホネート、ノニルフエノールの
スルホネート、ジアルキルナフタレン、モノアル
キルナフタレンなどのスルホネート、アルキルジ
フエニルエーテルのスルホネート、アルキルヒド
ロキシフエニルエーテルスルホネートなどのアン
モニウム塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩など
がある。また炭素数が6〜14のアルキルフエノキ
シポリオキシアルキレンのプロピルスルホネート
あるいは2−ヒドロキシプロピルスルホネート、
スルホ酢酸エステルのスルホネート塩さらに炭素
数が8〜18のアルキル又はアルケニルのポリオキ
シアルキレンのアルキルエーテルスルホネートや
スルホ酢酸エステルさらに炭素数が8〜18のアル
コキシ又はアルケノキシスルホアルキルエーテ
ル、アルコキシ又はアルケノキシ−2−ヒドロキ
シプロピルスルホネート、アルキル又はアルケニ
ルカルボキシ−2−ヒドロキシプロピルスルホネ
ート、スルホアルキルエステル、スルホアセテー
トなどのアミン塩、有機アミン塩、アルキル金属
塩をあげることができる。 しかし何等これらに限定されるものではなく界
面活性能をもち、かつ1分子中に少なくとも1ケ
以上の高級アルキル基とスルホン酸基を有するス
ルホネート化合物のアミン塩、有機アミン塩、ア
ルカリ金属塩が用いられる。これらのスルホネー
ト塩において塩の種類としてはアルカリ金属塩が
最も望ましく、ついで有機アミン塩ついでアンモ
ニウム塩である。 〔A〕成分と〔〕の成分との混合物に〔〕
の成分および/または〔〕の成分を少なくとも
1種以上、そして該アニオン系化合物の総量は
0.5〜4.0%(重量)好ましくは1.0〜3.0%(重量)
になるように配合される。したがつてアニオン成
分のみからすると2種以上配合されることにな
る。 本発明はとくに最小のアニオン成分の添加量で
高速延伸仮撚加工を可能ならしめるための制電性
とヒータースカムを極少に低減させるといつた相
予盾する問題点の解決のために2種以上のアニオ
ンを配合し、その相乗効果を把握したものであ
る。何故相乗効果が発揮されるのか詳細は不明で
あるが、ポリエーテル系潤滑剤は糸条に付着され
て摩擦されると静電気的にはマイナスの電荷が大
きい。これに対し〔〕の成分を加えることによ
つて糸条の摩擦静電気は中和の方向にすなわち電
気的には安定方向にもつていくことができ、した
がつて加工性を良好ならしめるものと考える。し
かし〔〕の成分を単独で使用したのでは4.0%
以下の添加量では加工性がなお不安定である。そ
のため単に増量するとかえつてヒータースカムを
増大させるので好ましくない。そこで〔A〕成分
と〔〕成分との混合物にさらに〔〕の成分お
よび/または〔〕の成分を少なくとも1種以上
加えることによつて、アニオン総量としては4.0
%以下で本発明のような安定した効果が得られる
ことがわかつた。すなわち、アニオンとしては
〔〕の成分をベースとしてこれに〔〕の成分
か〔〕の成分を加えるが、さらに好ましくは両
者を併用することによつて最小量のアニオン成分
量で高速加工時における制電性、耐熱性などが改
良される。なお添加量についてはアニオン成分と
しての総量は0.5〜4.0%(重量)好ましくは1.0〜
3.0%(重量)であるが、その際アニオン性成分
が2成分の場合にはその中で〔〕の成分はアニ
オン成分の総量に対し常に50%(重量)以上が用
いられる。また3成分の以上の場合には30%(重
量)以上が用いられる。また〔〕の成分と
〔〕の成分との比率は1:1程度でよい。しか
し何等制限するものではない。このように〔〕
の成分および/または〔〕の成分を併用すると
安定した効果が発揮できる原理は明らかではない
が、アニオン成分のポリエーテル中への溶解分散
性を良好ならしめるということと推定される。な
お本発明においてはヒータースカムの蓄積が増大
しない程度に従来からよく使用されている公知の
非イオン活性剤(ポリオキシエチレンとして15モ
ル以下のエステル又はエーテル系の活性剤)を併
用することができる。 本発明でいう高速延伸摩擦仮撚加工とは 400m/min以上好ましくは600m/min以上の
糸条スピードからなる加工をさし、本発明の効果
は600m/min以上1000m/min程度の摩擦仮撚
加工においても従来公知の油剤に比して卓越した
効果が認められる。 本発明の組成物を糸条に処理する付着方式は普
通5.0〜15.0%(重量)の水性エマルジヨンで行
なわれ処理物の付着量は繊維の種類によつても異
なるが、例えばポリエステル繊維糸条で0.1〜0.5
%(重量)好ましくは0.2〜0.35%(重量)(対繊
維重量)の範囲におさえるのがよい。0.1%未満
では本発明の組成物がむらに付着するために捲縮
むらができやすくまた0.5%を越えると高速加工
時における本発明の組成物がふり切られるため生
じるヒータースカムが発生しやすくなる傾向にあ
る。なお本発明の高速延伸摩擦仮撚加工原糸処理
剤は本発明以外の目的で例えばスピンドル方式仮
撚加工原糸処理剤や合成繊維の紡糸(スピンテク
スチユアも含む)延伸処理前に使用しても差しつ
かえない。 以上の如く本発明によればポリエーテルと特定
の組み合せの二種以上のアニオン系制電剤とを共
存せしめることにより制電性とヒータースカムに
まつわる二律背反性を排除し高速下に安定且つ高
能率の仮撚加工を可能ならしめることができる。 次いで実施例によつて本願を具体的に説明する
が、いささかもこれに限定されるものではない。
なお実施中の部は重量部を示し、パーセントは重
量パーセントをあらわす。 実施例1〜6および比較例1〜12 ポリエチレンテレフタレートを3300m/分の紡
糸速度で溶融紡糸するにさいし紡糸糸条に表−1
に記載したような組成物を水系エマルジヨンでエ
マルジヨン濃度10%(重量)として純分付着量が
0.3%(重量)になるように付着させた。得られ
た115デニール/36フイラメントの未延伸糸を直
径45mmの円板をそなえたセラミツク製の外接式摩
擦仮撚装置を用いて延伸倍率1.5、ヒーター温度
220℃、摩擦円板回転数6250r.p.m、加工速度700
m/分で延伸しながら仮撚加工を行つた。その結
果を表−1に示した。 ヒーター上のスカムの発生状況 ヒーター上のスカムの発生状況は3週間後の加
工後にヒーター上に発生したスカムの量の大小を
肉眼判定し、5〜1級の判定を行つた。 5級(良)〜1級(不可)である。また発煙お
よびタールの有無についても加工時に判定した。 加工安定性 加工中における毛羽の発生の大小ならびに断糸
率、捲縮性などから〇良好、△やや劣る、×劣る
の5段階で示した。
[Formula] and/or general formula represented by Na salt and K salt of polyoxyethylene (3 mol) cetyl sulfate
A composition is shown in which one or more of RO(CH 2 CH 2 O) o SO 3 M [3] is blended in an amount of 2 to 50% or less based on the polyether lubricant, but the amount added is Naturally, if there is a large amount, the heater scum will increase, and 4%
(weight) or less to 2.0% (weight), processing stability is poor, probably due to insufficient antistatic properties at high speeds. Therefore, in order to perform stable processing, it is usually necessary to
Generally, an anionic antistatic agent containing 6.0% (by weight) or more is often used. In addition, JP-A-50-155796 discloses that polyether lubricants contain 35% to 95% (by weight) of ordinary nonionic activators consisting of polyoxyethylene ethers or esters containing long-chain alkyl. 50%
(by weight), 1 to 30% (by weight) of a phosphate metal salt of a higher alcohol to which ethylene oxide and propylene oxide have been added, and 1 to 30% (by weight) of a metal salt of an alkyl sulfonate. However, in this invention, an anionic activator and a nonionic activator always coexist, and even if an anion amount of 1 to 4% (by weight) is used, it is difficult to reduce heater scum during high-speed processing. Therefore, the present inventors solved the problem by using as little antistatic agent as possible, and even during high-speed machining, there is almost no accumulation of scum on the heater, and the antistatic properties are excellent in processability and workability. As a result of conducting studies to overcome this problem, we discovered that factors such as the electrostatic stability of the oil as a whole and the solubility and dispersibility of the antistatic agent used in polyether play an extremely critical role. did. From this point of view, we further pursued an antistatic agent that could be ideally used in combination with polyether, and surprisingly found that a metal salt of a long-chain monoolefin dicarboxylic acid was used in combination with a phosphate-based or sulfonate-based anionic activator. When doing so, they discovered that the oil agent as a whole exerts the desired effect and arrived at the present invention. Thus, according to the present invention, there is provided a polyester filament coated with the treatment composition described below, as well as a method for drawing and false twisting the filament at high speed. [A] The polyether lubricant has a copolymerization ratio of propylene oxide and ethylene oxide of 35/
65-90/10 (mol%) with an average molecular weight of 1000-
15,000, and is blended at least 96% (by weight) in the treatment composition, and [B] the anionic component has [] double bonds. A long-chain monoolefin dicarboxylic acid obtained by adding an olefin having 8 to 18 carbon atoms to a dicarboxylic acid or its anhydride, and/or the monoolefin dicarboxylic acid has one molecule in the molecule with the corresponding dicarboxylic acid anhydride. Alkali metal salts, ammonium salts, organic amine salts, or mixtures thereof of ester derivatives having at least one carboxyl group obtained by reacting the above compounds with hydroxyl groups [] Higher alkyl or aralkyl polyesters Alkali metal salts, ammonium salts, organic amine salts of phosphoric acid esters containing an oxyalkylene ether group, and/or amine salts, organic amine salts of sulfonate compounds having at least one alkyl group and sulfonic acid group in the molecule. , at least one alkali metal salt, and [ ] and [ ] and/or [ ] are blended in the treatment composition in an amount of 0.5% (by weight) or more and 4.0% (by weight) or less. treatment composition. The polyester yarn referred to in the present invention is a semi-drawn yarn commonly referred to as POY, and typically has a birefringence ratio of 0.03 to 0.08 and an elongation of 30 to 250%. As the lubricant in the treatment composition applied to the yarn of the present invention, a polyether compound consisting of a copolymer of propylene oxide (PO) and ethylene oxide (EO), which has been well known, has already been mentioned. However, the copolymerization ratio of propylene oxide and ethylene oxide does not necessarily mean that any polyethers can be used, but the copolymerization ratio of propylene oxide and ethylene oxide may vary depending on other compounds blended with the polyethers, especially long-chain monoolefin-adducted carboxylic acids and/or the monoolefins. In relation to the anionic compound used together with the salt of the ester of addition dicarboxylic acid, the copolymerization ratio of propylene oxide and ethylene oxide is 35/
65-90/10 (mol%) and average molecular weight is 1000-
It consists of one or more types of random or block copolymers consisting of 15,000 yen, and is often used as a compounded oil because it extremely reduces scum accumulation on the heater even during high-speed machining, especially in the present invention. It is characterized by not using any emulsifiers. That is, a material having a self-emulsifying property or a material close to self-emulsifying and capable of dispersing in an anion content of [B] of 0.5 to 4.0% (by weight) is used. However, there is no problem in adding a small amount of a volatile emulsifier for a completely different purpose than for emulsification. On the other hand, if the copolymerization ratio of EO in the PO/EO ratio becomes extremely high, water solubility is basically obtained without the need to add any emulsifier. However, polyethylene glycol and polyether compounds with a low PO ratio substantially accumulate heater scum during false twisting, so it is not preferable to unnecessarily increase the EO ratio. Therefore, the polyether lubricant [A] used in the present invention is limited to polyethers having a PO/EO ratio of 90/10 to 35/65 (mol %). More specifically, in a preferred embodiment of the present invention, the average molecular weight of the polyether is about 1,000 to 10,000.
One or more types of random copolymers and/or block copolymers are used as a mixture, but in order to smoothen the frictional behavior of the fiber surface in the range from room temperature to high temperature, it is necessary to compare the molecular weights. low on the mark
At least one of about 1,000 to 4,000 and about 5,000 to 15,000 are used in combination in a ratio of 10 to 90:90 to 10. If the average molecular weight is less than 1000, the smoke-emitting property will increase;
If it exceeds 15,000, it becomes difficult to significantly reduce the scum on the heater, and furthermore, the viscosity increases, resulting in extremely poor workability, which is undesirable. Further, regarding random copolymers and block copolymers, random copolymers having a lower phase inversion viscosity are more advantageous, but there is no particular limitation. The polyethers used in the present invention can be prepared by conventionally known methods such as monohydric to polyhydric alcohols, monocarboxylic acids to polycarboxylic acids, monoamines to polyhydric amines, mercaptans, and ethylene oxide or propylene oxide. An unterminated group having an active group that can react can be used. The type and number of terminal groups of these polyethers are not particularly limited, but particularly preferable terminal groups are those having a boiling point of 200°C or less, such as those of monohydric alcohols or polyhydric alcohols. If we compare, for example, butanol, a lower monohydric alcohol, and sorbitol, a hexahydric alcohol, the former is superior. Regarding the number of terminal groups, the smaller the number, the better. n>...6>5>4>
3...>1 is preferable. The essential component [B] used in combination with the polyether lubricant [A] is a long-chain monoolefin addition obtained by adding an olefin having 8 to 18 carbon atoms to a dicarboxylic acid having a double bond or its anhydride. At least one carboxyl group obtained by reacting a dicarboxylic acid and/or the monoolefin-added dicarboxylic acid or a corresponding long-chain monoolefin-added dicarboxylic acid anhydride with a compound having one or more hydroxyl groups in the molecule. An alkali metal salt, an ammonium salt, an organic amine salt, or a mixed salt thereof is used. That is, to obtain a long-chain monoolefin-added dicarboxylic acid, dicarboxylic acids having one double bond in the molecule or their anhydrides include, for example, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, or acid anhydrides thereof. However, maleic anhydride is particularly desirable. The olefins to be reacted with the dicarboxylic acid or acid anhydride include olefins having 6 to 18 carbon atoms, such as octene, isooctene, nonene, dodecene, pentadecene, and octadecene. A long-chain monoolefin-adducted dicarboxylic acid is produced. Then, it is further neutralized with an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or by using ammonia or an alkanolamine such as triethanolamine or diethanolamine, or an alkylamine such as triethylamine, tributylamine, or laurylamine. It can be produced by neutralization. Furthermore, the ester derivative of the monoolefin-added dicarboxylic acid mentioned above is obtained by further reacting the long-chain monoolefin-added dicarboxylic acid or its acid anhydride with a compound having a hydroxyl group, and the compound having a hydroxyl group has 4 carbon atoms. ~18 various saturated or unsaturated alcohols such as butanol, octanol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, etc., and other natural alcohols using coconut oil and beef tallow as raw materials, synthesis by Ziegler method, oxo method, etc. Alcohol can also be used.
Examples of compounds having two or more hydroxyl groups include ethylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, propanediol, trimethylolpropane, and pentaerythritol. In addition, compounds having a hydroxyl group and a carboxyl group in one molecule, that is, oxycarboxylic acids, include glycolic acid, lactic acid, 2-
Other examples include oxyhexanoic acid, oxybutenoic acid, ricinoleic acid, malic acid, citric acid, glyceric acid, and tartaric acid. Furthermore, esters of oxyacids with alcohols, such as methyl ricinolenate, are also used. The ester derivative thus obtained has at least one carboxyl group in the molecule, and the carboxyl group can be neutralized with an alkali metal salt, ammonium salt, or organic amine salt. Among these, K and Na are particularly preferred. Examples of compounds suitable for the present invention will now be listed.
However, the present invention is not limited to this in any way. (1) K salt of the adduct of propylene pentamer and maleic anhydride (2) Na salt of the adduct of isobutylene tetramer and maleic anhydride (3) K salt of the adduct of 1-octadecene and itaconic acid ( 4) Nonene adduct of maleic anhydride and monoester K salt of 2-ethylhexanol (5) Diester Na salt of pentadecene, maleic anhydride adduct and ricinoleyl alcohol (6) Adduct of octadecene and maleic anhydride Monoester di-K salt of 1,2-hydroxyoctadecanoic acid (7) Adduct of octadecene and maleic anhydride and monoester di-K salt of lactic acid (8) Adduct of pentadecene and maleic anhydride and monoester di-K salt of propanediol K salt Other anionic surfactants used in combination with the mixture of the polyether lubricant and the salt of the long-chain olefin-added dicarboxylic acid and/or the salt of the ester derivative of the long-chain olefin-added dicarboxylic acid include higher alkyl or an alkali metal salt, ammonium salt, or organic amine salt of a phosphoric acid ester containing an aralkyl polyoxyalkylene ether group [] and/or an amine salt of a sulfonate compound having at least one alkyl group and a sulfonic acid group in the molecule , organic amine salts, and alkali metal salts are blended so that the total amount of anionic components is 0.5 to 4.0%. Among the anionic compounds used in combination with the salt of the long-chain monoolefin-added dicarboxylic acid and/or the salt of the ester derivative of the long-chain olefin-added dicarboxylic acid, the phosphorus-containing compound consisting of a phosphate compound is a higher alcohol or a higher alkyl. , an ammonium salt, an organic amine salt, or an alkali metal salt of a phosphoric acid ester of a compound whose terminal hydroxyl group is a hydroxyl group, and is represented by the following general formula. However, [R represents a saturated or unsaturated aliphatic group having 8 to 18 carbon atoms, an alkyl-substituted aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, and R' represents a hydrogen atom or a methyl group, but hydrogen atom and methyl In other words, it may be a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide. n is a positive integer from 0 to 15, m is 1 or 2, x is ammonium salt, organic amine salt, Na,
Indicates alkali metal salts of K and Li. [However, when n=0, alkyl-substituted aromatics having 1 to 9 carbon atoms are excluded. ] Specifically, when n=0, it indicates a salt of an alkyl phosphate containing a known higher alkyl group,
Representative examples include ammonium salts, triethanolamine salts, sodium salts, potassium salts, and even lithium salts of phosphate esters such as octyl, lauryl, and oleyl. Also, for reasons unknown, phosphoric acid ester salts consisting of polyoxyalkylene ethers made by adding ethylene oxide or propylene oxide to higher alcohols or alkylphenols, or even ethylene oxide and propylene oxide are the most effective. , alkali metal salts such as sodium and potassium of phosphate esters obtained from polyoxyalkylene ethers added to ethylene oxide and propylene oxide to higher alcohols or aromatic compounds substituted with alkyl groups, and organic amine salts and ammonium salts. The order is In addition, as for the sulfonate compound [] as another component used in combination, at least 1 sulfonate compound in 1 molecule
Ammonium salts and organic amine salts of sulfonate compounds having more than one alkyl group and sulfonic acid;
Consisting of alkali metal salts, specifically, the simplest sulfonate compounds include alkyl sulfonates containing an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, sulfonates such as alkanesulfonates, dodecylbenzene, and laurylbenzene, nonylphenol sulfonates, and dialkylnaphthalenes. , sulfonates such as monoalkylnaphthalene, sulfonates of alkyl diphenyl ethers, ammonium salts such as alkylhydroxyphenyl ether sulfonates, organic amine salts, and alkali metal salts. Also, propyl sulfonate or 2-hydroxypropylsulfonate of alkyl phenoxy polyoxyalkylene having 6 to 14 carbon atoms,
Sulfonate salts of sulfoacetic esters, alkyl ethers of alkyl or alkenyl polyoxyalkylenes having 8 to 18 carbon atoms, sulfonates and sulfoacetic esters, and alkoxy or alkenoxy sulfoalkyl ethers, alkoxy or alkenoxy esters having 8 to 18 carbon atoms. Examples include amine salts, organic amine salts, and alkyl metal salts such as 2-hydroxypropylsulfonate, alkyl or alkenylcarboxy-2-hydroxypropylsulfonate, sulfoalkyl ester, and sulfoacetate. However, the invention is not limited to these in any way; amine salts, organic amine salts, and alkali metal salts of sulfonate compounds that have surface-active ability and have at least one higher alkyl group and sulfonic acid group in one molecule can be used. It will be done. Among these sulfonate salts, alkali metal salts are most preferred, followed by organic amine salts and ammonium salts. In the mixture of [A] component and [] component []
and/or at least one component of [], and the total amount of the anionic compound is
0.5-4.0% (by weight) preferably 1.0-3.0% (by weight)
It is blended so that Therefore, considering only the anion components, two or more types will be blended. In particular, the present invention aims to solve two mutually contradictory problems, such as antistatic properties to enable high-speed drawing and false twisting with a minimum amount of anionic components added, and minimizing heater scum. The above anions were blended and their synergistic effects were ascertained. Although the details of why the synergistic effect is exerted are unknown, when a polyether lubricant is attached to a yarn and rubbed, it has a large negative electrostatic charge. On the other hand, by adding the component [ ], the frictional static electricity of the yarn can be neutralized, that is, it can be made electrically stable, which improves the processability. think. However, if [] ingredients were used alone, it would be 4.0%
Processability is still unstable at addition amounts below. Therefore, simply increasing the amount will increase heater scum, which is not preferable. Therefore, by further adding at least one component [] and/or component [] to the mixture of components [A] and [], the total amount of anions can be reduced to 4.0.
% or less, stable effects as in the present invention can be obtained. In other words, as an anion, the component [] is used as a base, and either the component [] or the component [] is added to it, but it is more preferable to use both in combination to achieve control during high-speed machining with the minimum amount of anion component. Electricity, heat resistance, etc. are improved. Regarding the amount added, the total amount as an anion component is 0.5 to 4.0% (weight), preferably 1.0 to 4.0% (by weight).
It is 3.0% (weight), but if there are two anionic components, the component [ ] is always used in an amount of 50% (weight) or more based on the total amount of anionic components. Moreover, in the case of three or more components, 30% (weight) or more is used. Further, the ratio of the component [ ] to the component [ ] may be about 1:1. However, it is not limited in any way. in this way〔〕
Although the principle by which a stable effect can be exerted by using the component and/or the component in [] in combination is not clear, it is presumed that the dissolution and dispersibility of the anionic component in polyether is improved. In the present invention, a commonly used known nonionic activator (ester or ether activator with an amount of 15 moles or less as polyoxyethylene) can be used in combination to the extent that the accumulation of heater scum does not increase. . High-speed drawing friction false twisting in the present invention refers to processing consisting of a yarn speed of 400 m/min or more, preferably 600 m/min or more. In processing, it is also recognized to have superior effects compared to conventionally known oils. The method of applying the composition of the present invention to threads is normally carried out using a 5.0 to 15.0% (by weight) aqueous emulsion, and the amount of the treated product applied varies depending on the type of fiber, but for example, when using polyester fiber threads, 0.1~0.5
% (weight) preferably within the range of 0.2 to 0.35% (weight) (based on the weight of the fiber). If it is less than 0.1%, the composition of the present invention will adhere unevenly, resulting in uneven crimping, and if it exceeds 0.5%, the composition of the present invention will be blown off during high-speed processing, resulting in heater scum. There is a tendency. The high-speed drawing friction false twist processing agent of the present invention may be used for purposes other than the present invention, for example, as a spindle method false twist processing agent or before the drawing treatment of synthetic fiber spinning (including spin texture). I can't help it. As described above, according to the present invention, by coexisting polyether and two or more types of anionic antistatic agents in a specific combination, the trade-offs related to antistatic properties and heater scum are eliminated, and the product is stable and highly efficient at high speeds. False twisting can be performed. Next, the present application will be specifically explained with reference to examples, but the invention is not limited thereto in the least.
Note that "parts in use" indicate parts by weight, and "percent" indicates weight percent. Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 12 When polyethylene terephthalate was melt-spun at a spinning speed of 3300 m/min, the spun yarn was prepared in Table-1.
The pure adhesion amount is determined by using a water-based emulsion with the composition described in 1.
It was made to adhere at a concentration of 0.3% (weight). The resulting 115 denier/36 filament undrawn yarn was stretched at a drawing ratio of 1.5 and at a heater temperature using a ceramic external friction false twisting device equipped with a 45 mm diameter disk.
220℃, friction disk rotation speed 6250r.pm, processing speed 700
False twisting was performed while stretching at m/min. The results are shown in Table-1. Status of scum generation on the heater The status of scum generation on the heater was determined by visual inspection of the amount of scum generated on the heater after three weeks of processing, and was graded as 5 to 1 grade. Grade 5 (good) to grade 1 (poor). The presence or absence of smoke and tar was also determined during processing. Processing stability: It was ranked in 5 grades: ○ good, △ somewhat poor, × poor, based on the amount of fuzz generation during processing, yarn breakage rate, crimpability, etc.

【表】【table】

【表】 〔〕の化合物 二重結合を有するジカルボン酸またはその無水
物に炭素数8〜18のオレフインを付加して得ら
れる長鎖モノオレフインジカルボン酸および/
又は該モノオレフインジカルボン酸が相当する
該ジカルボン酸無水物と分子内に1ケ以上の水
酸基を有する化合物と反応して得られる少なく
とも1ケ以上のカルボキシル基を有するエステ
ル誘導体のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
有機アミン塩 aの化合物:ピロピレンペンタマーと無水マレ
イン酸付加物のK塩 bの化合物:オクタデセンと無水マレイン酸付
加物と1,2ヒドロキシオクタデカン酸の
モノエステルジK塩 cの化合物:オクタデセンと無水マレイン酸の
付加物と乳酸のモノエステルジK塩 dの化合物:無水マレイン酸のノネン付加物と
2エチルヘキサノールのモノエステルモノ
K塩 〔〕の化合物類 高級アルキル又はアラアルキルのポリオキシア
ルキレンエーテル基を含有する燐酸エステルの
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン
塩 eの化合物:オクチルホスフエートのK塩 fの化合物:PO/EO 2/3ラウリルホスフ
エートのK塩 gの化合物:(EO)2ラウリルホスフエートのK
塩 〔〕の化合物類 分子内に少なくとも1ケ以上のアルキル基とス
ルホン酸基を有するスルホネート化合物のアミ
ン塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩 hの化合物:アルキルスルホネートのNa塩
(C12〜C16) iの化合物:オクチルヒドロキシフエニルエー
テルスルホネートのNa塩 以上の結果から次のことが言える。 本発明例〜においてはヒータースカムが少
なく加工安定性も十分であつた。それに対して比
較例〜においてはヒータースカムが増大した
り加工安定性が不十分であつた。更に比較例につ
いて詳細に説明すると比較例〜は本発明で必
須とする〔〕成分が欠如しているため加工安定
性が著しく悪く、しかもヒータースカムも単にア
ニオン量が少ないだけの効果に過ぎず不良であつ
た。比較例〜は比較例〜に含まれている
ポリエーテルの一部を非イオン活性剤で置換した
だけであるため、さらにヒータースカムが増加し
た。比較例はポリエーテルがポリエチレンオキ
サイドであるのでヒータースカムが増大し明らか
に本発明と区別された。比較例は本発明のポ
リエーテルを低分子量ポリエーテルにしたもので
あるが、この場合ヒータースカムは少なくなる
が、一方では発煙が多く、加工安定性(作業性)
も不良であつた。比較例は本発明実施例のポ
リエーテルの一部を非イオン活性剤で置換したも
のであるがヒータースカムは増大した。比較例
は本発明の成分の組合せと同じであるが、アニオ
ン量が本発明の上限を越えて多いのでヒータース
カムがやや増加した。また比較例はアニオンが
〔〕成分のみであり、この場合も比較例とほ
ぼ同じ結果しか得られなかつた。比較例、は
ポリエーテルの変わりに鉱物油、エステルにした
ため、ヒータースカムは短時間で増大し加工その
ものが極めて難しくなつた。以上の如く本発明実
施例からわかるようにB成分〔〕と〔〕ある
いは〔〕と〔〕あるいは〔〕と〔〕と
〔〕を組合わせることによつて予期し難い相乗
効果があることがわかる。 実施例 7〜9 ポリエチレンテレフタレートを3500m/分の紡
糸速度で溶融紡糸するにさいし、紡糸糸条に表−
2に記載したような組成物を水系エマルジヨン
で、エマルジヨン濃度10%(重量)として純分付
着量が0.25〜0.4%及び0.60%(重量)以上になる
ように付着させた。得られた78デニール/36フイ
ラメントの未延伸糸を直径45mm、硬度88゜のウレ
タンゴム円板をそなえた外接式摩擦仮撚装置を用
いて延伸倍率1.5倍、ヒーター温度225℃、摩擦円
板回転数9375r.p.m、加工速度900m/分で延伸し
ながら仮撚加工を行つた。その結果を表−2に示
した。
[Table] Compound [] Long-chain monoolefin dicarboxylic acid and/or obtained by adding an olefin having 8 to 18 carbon atoms to a dicarboxylic acid having a double bond or its anhydride.
or an alkali metal salt or ammonium salt of an ester derivative having at least one carboxyl group obtained by reacting the monoolefin dicarboxylic acid with the corresponding dicarboxylic acid anhydride and a compound having one or more hydroxyl groups in the molecule. ,
Organic amine salt Compound a: K salt of propyrene pentamer and maleic anhydride adduct Compound b: Octadecene, maleic anhydride adduct, and monoester di-K salt of 1,2 hydroxyoctadecanoic acid Compound c: Octadecene and Adduct of maleic anhydride and monoester di-K salt of lactic acid Compound d: Compounds of nonene adduct of maleic anhydride and monoester mono-K salt of 2-ethylhexanol Polyoxyalkylene ether group of higher alkyl or aralkyl Alkali metal salt, ammonium salt, organic amine salt of phosphoric acid ester containing Compound e: K salt of octyl phosphate Compound f: PO/EO 2/3 K salt of lauryl phosphate Compound g: (EO) 2 K of lauryl phosphate
Compounds of salt [] Amine salts, organic amine salts, alkali metal salts of sulfonate compounds having at least one alkyl group and sulfonic acid group in the molecule Compound h: Na salt of alkyl sulfonate (C 12 - C 16 ) Compound i: Na salt of octyl hydroxyphenyl ether sulfonate From the above results, the following can be said. In the examples of the present invention, the amount of heater scum was small and the processing stability was sufficient. On the other hand, in Comparative Examples ~, heater scum increased and processing stability was insufficient. Furthermore, to explain the comparative examples in detail, the comparative examples ~ lack the component [] that is essential to the present invention, so the processing stability is extremely poor, and the heater scum is also defective because it is simply an effect of a small amount of anions. It was hot. In Comparative Examples ~, only a part of the polyether contained in Comparative Examples ~ was replaced with a nonionic activator, so heater scum further increased. In the comparative example, since the polyether was polyethylene oxide, heater scum increased, and it was clearly distinguished from the present invention. In the comparative example, the polyether of the present invention was changed to a low molecular weight polyether, but in this case, heater scum was reduced, but on the other hand, there was a lot of smoke, and the processing stability (workability) was poor.
It was also defective. In the comparative example, a part of the polyether of the example of the present invention was replaced with a nonionic activator, but heater scum increased. The comparative example had the same combination of ingredients as the present invention, but the amount of anions exceeded the upper limit of the present invention, so heater scum was slightly increased. Further, in the comparative example, the anion was only the [ ] component, and in this case as well, almost the same results as the comparative example were obtained. In the comparative example, since mineral oil and ester were used instead of polyether, heater scum increased in a short time, making processing itself extremely difficult. As can be seen from the examples of the present invention as described above, it can be seen that there is an unexpected synergistic effect by combining component B [ ] and [ ] or [ ] and [ ] or [ ] and [ ] and [ ]. . Examples 7 to 9 When polyethylene terephthalate was melt-spun at a spinning speed of 3500 m/min,
The composition described in No. 2 was deposited using an aqueous emulsion at an emulsion concentration of 10% (weight) so that the amount of pure matter deposited was 0.25 to 0.4% and 0.60% (weight) or more. The obtained 78 denier/36 filament undrawn yarn was stretched using a circumscribed friction false twisting device equipped with a urethane rubber disc with a diameter of 45 mm and a hardness of 88° at a stretching ratio of 1.5 times, a heater temperature of 225°C, and a rotation of the friction disc. False twisting was performed while stretching at several 9,375 rpm and processing speed of 900 m/min. The results are shown in Table-2.

【表】【table】

【表】 表中〓〓〓〓〓〓の化合物は表−1
に記載した化合物と同じである。
以上の結果から次のことが言える。 本発明の処理組成物でも付与量が0.1〜0.5%の
範囲であればヒータースカムは非常に少なく加工
性も良好であつたが付与量が0.5越えるとややヒ
ータースカムが増加の傾向にある。 実施例10、11、比較例13〜15 ポリエチレンテレフタレートを3500m/分の紡
糸速度で溶融紡糸するにさいし紡糸糸条に表−3
に記載したような組成物を水系でエマルジヨン濃
度10%(重量)として純分付着量が0.3%になる
ように付着させた。得られた78デニール/36フイ
ラメントの未延伸糸を直径45mm、硬度88゜のウレ
タンゴム円板をそなえた外接式摩擦仮撚装置を用
いて延伸倍率1.5倍、ヒーター温度225℃、摩擦円
板回転数9375r.p.m、加工速度900m/分で延伸し
ながら仮撚加工を行つた。その結果を表−3に示
した。
[Table] Compounds in the table are shown in Table-1.
It is the same as the compound described in .
From the above results, the following can be said. Even with the treatment composition of the present invention, when the applied amount was in the range of 0.1 to 0.5%, heater scum was very small and processability was good, but when the applied amount exceeded 0.5%, heater scum tended to increase slightly. Examples 10, 11, Comparative Examples 13 to 15 Table 3
A composition as described in 1. was applied in an aqueous system at an emulsion concentration of 10% (by weight) so that the amount of pure adhesion was 0.3%. The obtained 78 denier/36 filament undrawn yarn was stretched using a circumscribed friction false twisting device equipped with a urethane rubber disc with a diameter of 45 mm and a hardness of 88° at a stretching ratio of 1.5 times, a heater temperature of 225°C, and a rotation of the friction disc. False twisting was performed while stretching at several 9,375 rpm and processing speed of 900 m/min. The results are shown in Table-3.

【表】【table】

【表】 * 表中〓〓〓〓〓〓の化合物は表−
1に記載した化合物と同じである。
以上の結果から次のことが言える。 本発明、はヒータースカムが少なく加工安
定性も十分であつた。それに対して比較例は
〔A〕成分のポリエーテルの分子量が2万と高く
ヒータースカムが増大し、加工安定性も不良であ
つた。比較例は特公昭52−47079号公報に提案
された処理剤であるがアニオン成分としては3%
であるものの〔B〕−〔〕成分が欠如しているた
めヒータースカム、加工安定性共に悪かつた。比
較例は特開昭50−155796号公報に提案された処
理剤であるが、アニオン成分としては3%である
ものの〔B〕−〔〕成分が欠如してしかも非イオ
ン活性剤が10%入つているためヒタースカムが増
大し、しかも加工安定性が不良であつた。
[Table] *Compounds marked with 〓〓〓〓〓〓 in the table are shown in the table -
It is the same as the compound described in 1.
From the above results, the following can be said. The present invention had less heater scum and sufficient processing stability. On the other hand, in Comparative Examples, the molecular weight of the polyether component [A] was as high as 20,000, which resulted in increased heater scum and poor processing stability. A comparative example is a treatment agent proposed in Japanese Patent Publication No. 52-47079, but the anion component is 3%.
However, due to the lack of the [B]-[] component, both heater scum and processing stability were poor. A comparative example is a treatment agent proposed in JP-A No. 50-155796, which contains 3% of the anionic component but lacks the [B]-[] component and contains 10% of the nonionic activator. As a result, hiter scum increased and processing stability was poor.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 合成繊維糸条として複屈析率が0.03〜0.08で
あり、且つ伸度が30〜250%であるポリエステル
マルチフイラメントに下記の処理組成物を0.10〜
0.50%(重量)付与せしめたことを特徴とする高
延伸摩擦仮撚用原糸。 〔処理組成物〕 実質的にポリエーテル系潤滑剤とアニオン成分
とより成り、その際 〔A〕 該ポリエーテル系潤滑剤は、プロピレン
オキシドとエチレンオキシドの共重合比が35/
65〜90/10(モル%)で平均分子量が1000〜
15000の範囲にあるランダムもしくはブロツク
共重合体の一種または二種以上で構成されると
共に処理組成物中に96%(重量)以上配合さ
れ、他方、 〔B〕 該アニオン成分は 〔〕 二重結合を有するジカルボン酸または
その無水物に炭素数8〜18のオレフインを付
加して得られる長鎖モノオレフインジカルボ
ン酸および/または前記モノオレフインジカ
ルボン酸が相当する該ジカルボン酸無水物と
分子内に1ケ以上の水酸基を有する化合物と
を反応して得られる、少くとも1ケ以上のカ
ルボキシル基を有するエステル誘導体のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩
またはこれらの混合物に 〔〕 高級アルキルまたはアラアルキルのポ
リオキシアルキレンエーテル基を含有する燐
酸エステルのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、有機アミン塩および/または 〔〕 分子内に少なくとも1ケ以上のアルキ
ル基とスルホン酸基を有するスルホネート化
合物のアミン塩、有機アミン塩、 アルカリ金属塩の少なくとも1種以上より構
成され、且つ〔〕と〔〕および/または
〔〕が処理組成物中に0.5%(重量)以上で且
つ4.0%以下(重量)の範囲で配合されている
処理組成物。 2 ポリエステル系条として複屈析率が0.03〜
0.08であり、且つ伸度が30〜250%であるマルチ
フイラメントに下記の処理組成物を付与した原糸
を400m/分以上の速度で延伸摩擦仮撚加工に付
することを特徴とする仮撚方法。 〔処理組成物〕 実質的にポリエーテル系潤滑剤とアニオン成分
とより成り、その際 〔A〕 該ポリエーテル系潤滑剤は、プロピレン
オキシドとエチレンオキシドの共重合比が35/
65〜90/10(モル%)で平均分子量が1000〜
15000の範囲にあるランダムもしくはブロツク
共重合体の一種または二種以上で構成されると
共に処理組成物中に96%(重量)以上配合さ
れ、他方、 〔B〕 該アニオン成分は 〔〕 二重結合を有するジカルボン酸または
その無水物に炭素数8〜18のオレフインを付
加して得られる長鎖モノオレフインジカルボ
ン酸および/または前記モノオレフインジカ
ルボン酸が相当する該ジカルボン酸無水物と
分子内に1ケ以上の水酸基を有する化合物と
を反応して得られる、少くとも1ケ以上のカ
ルボキシル基を有するエステル誘導体のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩
またはこれらの混合物に 〔〕 高級アルキルまたはアラアルキルのポ
リオキシアルキレンエーテル基を含有する燐
酸エステルのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、有機アミン塩および/または 〔〕 分子内に少なくとも1ケ以上のアルキ
ル基とスルホン酸基を有するスルホネート化
合物のアミン塩、有機アミン塩、アルカリ金
属塩の少なくとも1種以上 より構成され、且つ〔〕と〔〕および/ま
たは〔〕が処理組成物中に0.5%(重量)以
上で且つ4.0%以下(重量)の範囲で配合され
ている処理組成物。
[Claims] 1 A polyester multifilament having a birefringence index of 0.03 to 0.08 and an elongation of 30 to 250% as a synthetic fiber yarn is treated with the following treatment composition in a range of 0.10 to 0.10.
Highly drawn yarn for friction false twisting characterized by having 0.50% (weight) added. [Treatment composition] Substantially consists of a polyether lubricant and an anionic component, in which case [A] The polyether lubricant has a copolymerization ratio of propylene oxide and ethylene oxide of 35/
65-90/10 (mol%) with average molecular weight of 1000-
15,000, and is blended at least 96% (by weight) in the treatment composition, and [B] the anionic component has [] double bonds. A long-chain monoolefin dicarboxylic acid obtained by adding an olefin having 8 to 18 carbon atoms to a dicarboxylic acid or its anhydride, and/or the monoolefin dicarboxylic acid has one molecule in the molecule with the corresponding dicarboxylic acid anhydride. Alkali metal salts, ammonium salts, organic amine salts, or mixtures thereof of ester derivatives having at least one carboxyl group obtained by reacting the above compounds with hydroxyl groups [] Higher alkyl or aralkyl polyesters Alkali metal salts, ammonium salts, organic amine salts of phosphoric acid esters containing an oxyalkylene ether group, and/or amine salts, organic amine salts of sulfonate compounds having at least one alkyl group and sulfonic acid group in the molecule. , consisting of at least one alkali metal salt, and [ ] and [ ] and/or [ ] are blended in the treatment composition in an amount of 0.5% (by weight) or more and 4.0% (by weight) or less. treatment composition. 2 Birefringence rate is 0.03 to 0.03 as a polyester-based strip
0.08 and has an elongation of 30 to 250% and is coated with the following treatment composition and subjected to stretching friction false twisting at a speed of 400 m/min or more. Method. [Treatment composition] Substantially consists of a polyether lubricant and an anionic component, in which case [A] The polyether lubricant has a copolymerization ratio of propylene oxide and ethylene oxide of 35/
65-90/10 (mol%) with average molecular weight of 1000-
15,000, and is blended at least 96% (by weight) in the treatment composition, and [B] the anionic component has [] double bonds. A long-chain monoolefin dicarboxylic acid obtained by adding an olefin having 8 to 18 carbon atoms to a dicarboxylic acid or its anhydride, and/or the monoolefin dicarboxylic acid has one molecule in the molecule with the corresponding dicarboxylic acid anhydride. Alkali metal salts, ammonium salts, organic amine salts, or mixtures thereof of ester derivatives having at least one carboxyl group obtained by reacting the above compounds with hydroxyl groups [] Higher alkyl or aralkyl polyesters Alkali metal salts, ammonium salts, organic amine salts of phosphoric acid esters containing an oxyalkylene ether group, and/or amine salts, organic amine salts of sulfonate compounds having at least one alkyl group and sulfonic acid group in the molecule. , at least one alkali metal salt, and [ ] and [ ] and/or [ ] are blended in the treatment composition in an amount of 0.5% (by weight) or more and 4.0% (by weight) or less. treatment composition.
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