【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はソリツドゴルフボール用ゴム組成物お
よびこれを加硫硬化して得られるソリツドゴルフ
ボールに関する。
糸巻きゴルフボールに比べて一体成形できる利
点のあるソリツドゴルフボールの特性は、その表
面硬度に大きく左右される。一般に、ソリツドゴ
ルフボールの表面硬度が高くなるにつれて割れに
対する抵抗力（耐破壊性）が減少し、逆に表面硬
度が低くなるにつれて切断や傷に対する抵抗力
（耐破損性）が悪くなるので両特性の兼合いが問
題となる。
ソリツドゴルフボールの表面硬度は成形時の加
硫条件に影響され、加硫温度が低い程硬度は低
く、また加硫温度が高い程硬度は高くなる。この
ため加硫温度の調節は、ソリツドゴルフボール製
造時の重要な要因となるが、この温度調節のみに
よつては十分満足な特性を具備したボールは得難
い。
一つの改良法として、加硫温度を下げて重合開
始剤を比較的多量用いる方法が提案されている
が、耐破壊性を著しく低下させる欠点がある。
本発明者は、モノ−、ジ−またはトリ−ベンジ
リデンソルビトールもしくはそれらの混合物を常
套の配合剤と併用することによつて、ソリツドゴ
ルフボールの耐破壊性や耐破損性を損うことな
く、そのコンプレツシヨン、反撥特性、表面硬度
等が改良されることを見出し、本発明を完成し
た。
即ち本発明は、基材ゴム100重量部に対しモノ
−、ジ−またはトリ−ベンジリデンソルビトール
もしくはそれらの混合物0.1〜2.0重量部含有する
ソリツドゴルフボール用ゴム組成物およびこれを
加硫硬化して得られるソリツドゴルフボールに関
する。
本発明で用いる基材ゴムは、従来からソリツド
ゴルフボールに使用されているゴム、例えば98％
−シスポリブタジエンゴム、天然ゴム、スチレン
ブタジエンゴム、合成ポリイソプレンゴム等を用
いればよいが、特に98％−シスポリブタジエンゴ
ムが好ましい。
モノ、ジ−またはトリ−ベンジリデンソルビト
ールもしくはそれらの混合物の中で特に好ましい
ものとしてはジベンジリデンソルビトールが挙げ
られる。
モノ−、ジ−またはトリ−ベンジリデンソルビ
トールもしくはそれらの混合物の配合量は、基材
ゴム100重量部に対し0.1〜2.0重量部、好ましく
は0.2〜1.0重量部である。0.1重量部以下では本発
明による効果は得難く、また、2.0重量部以上に
なると、ゴルフボールにした時、非ゴム分の低分
子量物が増加することはボールの発撥性能にとり
好ましいことではなく、また、コスト・アツプを
まねく。
本発明によるゴム組成物には、更に架橋剤、重
合開始剤、充填剤等を適宜配合する。
架橋剤としては、アリル基含有カルボン酸の金
属塩、特に塩基性メタクリル酸亜鉛が好ましい。
特に前記モノ−、ジ−またはトリ−ベンジリデン
ソルビトールもしくはそれらの混合物を塩基性メ
タクリル酸亜鉛と併用したとき優れた効果が得ら
れる。
アリル基含有カルボン酸の金属塩は金属酸化物
または金属炭酸塩とアリル基含有カルボン酸とを
予めモル比１〜1.5：１の範囲で反応させて得ら
れるものを基材ゴムに配合してもよいが、両反応
成分を別々に基材ゴムと配合して反応させて得ら
れるものをそのまま使用するのが好ましい。
上記架橋剤の配合量は、通常、基材ゴム100重
量部に対して10〜60重量部である。
重合開始剤としては、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が例示
されるが、特にジクミルパーオキサイドが好まし
い。
重合開始剤の配合量は特に限定的ではないが、
通常、基材ゴム100重量部に対して0.5〜5.0重量
部である。
本発明によるソリツドゴルフボール用ゴム組成
物には上記の配合成分の他に、更に所望により不
活性充填剤、例えばZnO，BaSO4，SiO2，
CaCO3，ZnCO3等を適宜配合してもよい。
上述のようにして得られるゴム組成物は常法に
従つて均一に混練し、加圧下で加熱加硫して一体
成形することによつて優れた特性、特に耐破壊性
や耐破損性を損うことなく高いコンプレツシヨ
ン、表面硬度および反撥弾性等を備えたソリツド
ゴルフボールが得られる。
以下、本発明を実施例によつて説明する。
実施例１〜３および比較例１
表−１の配合処方によつて４種類のゴム組成物
を調製する。
The present invention relates to a rubber composition for solid golf balls and a solid golf ball obtained by vulcanizing and curing the same. The characteristics of solid golf balls, which have the advantage of being integrally molded compared to thread-wound golf balls, are largely influenced by their surface hardness. In general, as the surface hardness of a solid golf ball increases, its resistance to cracking (fracture resistance) decreases, and conversely, as the surface hardness decreases, its resistance to cuts and scratches (fracture resistance) decreases. The problem is the balance of characteristics. The surface hardness of a solid golf ball is affected by the vulcanization conditions during molding; the lower the vulcanization temperature, the lower the hardness, and the higher the vulcanization temperature, the higher the hardness. For this reason, adjusting the vulcanization temperature is an important factor in manufacturing solid golf balls, but it is difficult to obtain a ball with sufficiently satisfactory characteristics by adjusting the temperature alone. As one improvement method, a method has been proposed in which the vulcanization temperature is lowered and a relatively large amount of polymerization initiator is used, but this method has the drawback of significantly lowering the fracture resistance. By using mono-, di-, or tri-benzylidene sorbitol or mixtures thereof in combination with conventional compounding agents, the present inventors have discovered that the use of mono-, di-, or tri-benzylidene sorbitol or mixtures thereof in combination with conventional compounding agents can produce solid golf balls without impairing their fracture or breakage resistance. It was discovered that compression, repulsion characteristics, surface hardness, etc. can be improved, and the present invention was completed. That is, the present invention provides a rubber composition for solid golf balls containing 0.1 to 2.0 parts by weight of mono-, di- or tri-benzylidene sorbitol or a mixture thereof per 100 parts by weight of base rubber, and a rubber composition prepared by vulcanization and curing the same. The present invention relates to the obtained solid golf ball. The base rubber used in the present invention is the rubber conventionally used in solid golf balls, such as 98%
-cis polybutadiene rubber, natural rubber, styrene-butadiene rubber, synthetic polyisoprene rubber, etc. may be used, but 98%-cis polybutadiene rubber is particularly preferred. Particularly preferred among mono-, di- or tri-benzylidene sorbitol or mixtures thereof is dibenzylidene sorbitol. The amount of mono-, di- or tri-benzylidene sorbitol or a mixture thereof is 0.1 to 2.0 parts by weight, preferably 0.2 to 1.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base rubber. If it is less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain the effect of the present invention, and if it is more than 2.0 parts by weight, when it is made into a golf ball, the amount of low molecular weight non-rubber components increases, which is not favorable for the repellency of the ball. , which also increases costs. The rubber composition according to the present invention further contains a crosslinking agent, a polymerization initiator, a filler, etc. as appropriate. As the crosslinking agent, metal salts of allyl group-containing carboxylic acids, particularly basic zinc methacrylate, are preferred.
Particularly excellent effects are obtained when the mono-, di- or tri-benzylidene sorbitol or a mixture thereof is used in combination with basic zinc methacrylate. The metal salt of an allyl group-containing carboxylic acid may be obtained by reacting a metal oxide or metal carbonate with an allyl group-containing carboxylic acid at a molar ratio of 1 to 1.5:1 and blending it into the base rubber. However, it is preferable to use the product obtained by separately blending both reaction components with the base rubber and reacting them as is. The amount of the crosslinking agent blended is usually 10 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the base rubber. Examples of the polymerization initiator include dicumyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate, with dicumyl peroxide being particularly preferred. Although the amount of the polymerization initiator is not particularly limited,
Usually, the amount is 0.5 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the base rubber. In addition to the above ingredients, the rubber composition for solid golf balls according to the present invention may optionally contain inert fillers such as ZnO, BaSO 4 , SiO 2 ,
CaCO 3 , ZnCO 3 , etc. may be added as appropriate. The rubber composition obtained as described above is uniformly kneaded in accordance with a conventional method, and then heated and vulcanized under pressure to be integrally molded, thereby improving its excellent properties, especially fracture resistance and breakage resistance. A solid golf ball with high compression, surface hardness, rebound resilience, etc. can be obtained without any problems. Hereinafter, the present invention will be explained with reference to Examples. Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 Four types of rubber compositions are prepared according to the formulations shown in Table 1.
【表】
ジリデンソルビトール
ニーダーミキサー（容積３）を用いて98％−
シスポリブタジエンゴム、酸化亜鉛およびEC−
１を混合し、次いでメタクリル酸を加えた。得ら
れた混合物をニーダーミキサーから取り出し、こ
れにジクミルパーオキサイドを添加後ミキシング
ロールを用いて均一なゴム組成物とする。
未加硫のゴム組成物について、水に対する漏れ
角を測定し、その結果を表−２に示す。[Table] Zylidene Sorbitol 98% using a kneader mixer (volume 3)
Cis-polybutadiene rubber, zinc oxide and EC-
1 was mixed and then methacrylic acid was added. The obtained mixture is taken out from the kneader mixer, dicumyl peroxide is added thereto, and then a uniform rubber composition is prepared using a mixing roll. The leakage angle with respect to water was measured for the unvulcanized rubber composition, and the results are shown in Table 2.
【表】
値
次に上記の未加硫ゴム組成物１，２，３および
４を165℃で30分間加硫処理して、それぞれ厚さ
２mmのスラブ１，２，３および４に成形する。各
スラブについて引張強度、伸度および硬度を測定
し、その結果を表−３に示す。[Table] Values Next, the above-mentioned unvulcanized rubber compositions 1, 2, 3 and 4 were vulcanized at 165°C for 30 minutes and formed into slabs 1, 2, 3 and 4 with a thickness of 2 mm, respectively. The tensile strength, elongation and hardness of each slab were measured and the results are shown in Table 3.
【表】
実施例４および比較例２および３
表−４の配合処方によつて２種類のゴム組成物
を実施例１〜３と同様にして調製する。[Table] Example 4 and Comparative Examples 2 and 3 Two types of rubber compositions were prepared in the same manner as Examples 1 to 3 according to the formulations shown in Table 4.
【表】
得られたゴム組成物５および６を用いて常法に
従つて、それぞれソリツドゴルフボール５および
６を加硫成形した（163℃、30分間）。
各ソリツドゴルフボールについてコンプレツシ
ヨン、表面硬度、ボール強度および反撥係数を測
定し、その結果を表−５に示す。[Table] Using the obtained rubber compositions 5 and 6, solid golf balls 5 and 6 were vulcanized and molded, respectively, according to a conventional method (163°C, 30 minutes). Compression, surface hardness, ball strength, and coefficient of restitution were measured for each solid golf ball, and the results are shown in Table 5.
【表】【table】