【発明の詳細な説明】
本発明は表面に微細な突起が形成された被覆フ
イルムに関するものである。
近年、磁気記録ベースやコンデンサー用ベース
フイルムとしてプラスチツクフイルム、特にポリ
エステルフイルムの需要が急速に伸びてきた。し
かも、磁気テープレコーダーの進歩が著しく、特
に家庭用ビデオテープレコーダーでは小型軽量化
とともに高記録密度化も進んできた。このため、
これらの目的に使用される磁気テープの磁性体表
面は極めて平滑であることが要求される。しか
も、メタルテープや蒸着テープのように磁性層厚
みも薄くなると、ベースとなるポリエステルフイ
ルムの平滑性はますます重要となつてきた。
しかし、このような平滑なベースフイルムは、
滑り性が非常に悪く製膜工程や磁気テープ生産工
程での作業性の悪さ、さらに磁気テープにしたと
きの走行性不良等致命的な欠点を有している。そ
のため、平滑性と易滑性の要求レベルが高くなる
と、両特性を同時に満足できるフイルムはなかな
か見あたらない。このような非常に平滑でかつ滑
り性が良いフイルムを得るために従来から種々の
検討がなされている。例えば平滑ベースに微細粒
子を添加したフイルムや平滑面と表面突起を有す
る易滑面で構成される複合フイルムを、さらに架
橋性シリコンやワツクスを表面塗布したフイルム
等が知られ、磁気テープベースに使用されてい
る。
しかし、かかるフイルムには、次に示すような
欠点があつた。
すなわち、微細粒子添加フイルムでは平滑性と
易滑性とにおいて妥協的な物性しか得られない。
又、複合フイルムでは製品として巻いた状態で易
滑面の突起が平滑面に転写するため、平滑性がそ
こなわれる。さらにシリコンやワツクス類の塗布
品では、平滑でかつ易滑性が得られたとしても、
磁気テープとして使用する場合に磁性層とベース
フイルムとの接着強度が低く、耐久性に劣る欠点
があつた。
本発明の目的は上記欠点を解消せしめ、平滑性
と易滑性とに優れ、しかも耐久性（耐摩耗性）に
優れた被覆フイルムを提供せんとするものであ
る。
本発明は上記目的を達成するため、次の構成、
すなわち、平滑な表面を有するベースフイルムの
少なくとも片面に、樹脂分100重量部に対してコ
ロイド粒子の固形分が0.5〜150重量部含有され、
かつ厚さが0.001〜0.200μの水溶性樹脂層を設け
てなる被覆フイルムを特徴とするものである。
本発明のベースフイルムとは、フイルム状をし
たものであれば、特に限定されるものではない
が、熱可塑性樹脂、好ましくはポリエステルから
なるフイルムが望ましい。ポリエステルは、飽和
線状ポリエステルを主体とするものであればどの
ようなものでもよい。例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン２，６−ナフタリンジカルボキ
シレート、ポリエチレンｐ−オキシベンゾエート
などがその代表例である。もちろんこれらのポリ
エステルはホモポリエステルであつてもコポリエ
ステルであつてもよい。コポリエステルの場合、
共重合成分は20モル％以下が好ましい。
なお本発明のベースフイルムは、好ましくは二
軸延伸されたフイルムで、その少なくとも片面は
平滑であればよい。フイルムの表面の平滑さ、す
なわち、表面粗度は特に限定されるものではない
が、触針式粗さ計で測定したRa値（カツトオフ
0.08mm）が0.020μ以下、好ましくは0.015μ以下で
あるのが望ましい。なお、フイルムには、そのフ
イルムの表面の平滑さを損わない範囲の微粒子、
すなわち、重合残渣からなる内部粒子や不活性無
機物からなる外部粒子等が含まれていてもよい。
本発明でいう水溶性樹脂とは、水溶性の樹脂で
あればよく、具体的には、水溶性のエポキシ、ポ
リアミド、セルロース系ポリマー、ポリビニール
アルコール、アクリル系ポリマーまたはコポリエ
ステルエーテルなどが望ましい。なおコポリエス
テルエーテルの場合、その酸成分は、芳香族ジカ
ルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル
酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、ビフエニルジカルボン
酸、１，２−ビス（フエノキシ）エタン−ｐ、
p′−ジカルボン酸およびそれらのエステル形成性
誘導体などが用いられ、また非芳香族ジカルボン
酸成分としては、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタール酸、アジピン酸、セバシン酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸およびそれらのエステル形成
性誘導体などが用いられる。
ポリエステルセグメントを構成するジカルボン
酸成分は少なくとも60モル％が芳香族ジカルボン
酸および／またはそのエステル形成性誘導体であ
ることが必要で芳香族ジカルボン酸成分が60モル
％未満の場合にはコポリエステルエーテルのポリ
エステルフイルムに対する接着性が低下する。
本発明の樹脂層を構成するエステル形成性スル
ホン酸アルカリ金属塩化物としては、スルホテレ
フタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホ
フタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカ
ルボン酸、スルホ−ｐ−キシリングリコール、２
−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンなどのアルカリ金属塩（スルホン酸のア
ルカリ金属塩）およびこれらのエステル形成性誘
導体があげられ、５−スルホイソフタル酸、スル
ホテレフタル酸のナトリウムおよびこれらのエス
テル形成性誘導体がより好ましく使用される。
これらのエステル形成性スルホン酸アルカリ金
属塩化合物の添加量は全ジカルボン酸成分に対し
て１〜40モル％であり、好ましくは10〜20モル％
である。１モル％未満では水溶性および塗布の均
一性が難しくなる。また40モル％を超すとポリマ
ーの溶融粘度が極めて高くなるため、溶融重合法
で所望の高重合度コポリエステルエーテルを得る
ことが難しい。添加量が10〜20モル％のとき最も
優れた均一塗膜が得られる。
コポリエステルエーテルのグリコール成分とし
ては、脂肪族または脂環族グリコール、例えば、
エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールなどが好ましいが、さらにグ
リコール成分に、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール等のポリエチレングリコールＨ
−（Ｏ−CH2−CH2）−oOH（式中ｎ＝２〜140の整
数）を１〜60重量％、好ましくは２〜18重量％共
重合させることが必要である。これらのポリエチ
レングリコールを必要に応じて１種もしくは２種
以上併用してもかまわない。このポリエチレング
リコールの共重合成分量が１重量％未満の場合は
コポリエステルエーテルの水溶性や塗布の均一化
が困難となる。又、60重量％を超える場合は、塗
布後の被覆膜がブロツキングを起こすため好まし
くない。共重合成分量が２〜18重量％のとき最も
優れた均一塗膜性および耐ブロツキング性が得ら
れる。
なお、コポリエステルエーテルの合成には、ポ
リエチレンテレフタレートなどを合成する方法を
そのまま適用でき、例えば、
所定量のジカルボン酸ジメチルエステルとグ
リコールを通常のエステル交換触媒の存在下で
140〜240℃に加熱し、生成するメタノールを留
去しながらエステル交換反応を行なわせ、次い
で通常の重合触媒およびリン化合物などの青色
防止を添加してから200〜290℃、0.01〜50mm
Hgの高真空下でエチレングリコールを留去さ
せ重縮合する方法。
ジカルボン酸およびグリコールを直接150〜
270℃で常圧あるいは加圧下に反応させ、生成
する水を留去しつつエステル化し、次いでジエ
チレングリコールあるいはトリエチレングリコ
ールなどを添加して重縮合する方法によつて得
られる。
触媒としては従来公知のエステル交換触媒たと
えばMg、Mn、Co、Ca、Zn、Sn、Tiなどの化
合物の１種または１種以上を併用でき、重合触媒
としてはたとえばSb、Ge、Tiなどの化合物の１
種または１種以上を併用できる。
本発明でいうコロイドとは、共立出版社化学大
辞典に定義されており、粒子１個中に103〜109個
の原子を含むものである。元素により金属コロイ
ド、あるいは酸化物コロイド、あるいは水酸化物
コロイドとして得られる。金属コロイドとしては
金、パラジウム、白金、銀、イオウなどが好まし
く使用され、酸化物コロイド、水酸化物コロイ
ド、炭酸塩コロイド、硫酸塩コロイドとしては、
亜鉛、マグネシウム、ケイ素、カルシウム、アル
ミニウム、ストロンチウム、バリウム、ジルコニ
ウム、チタン、マンガン、鉄、コバルト、ニツケ
ル、スズなどの酸化物コロイド、水酸化物コロイ
ド、炭酸塩コロイド、硫酸塩コロイドが好ましく
使用される。例えば四ハロゲン化ケイ素を水中に
加えるか、ケイ酸アルカリの水溶液に徐々に濃塩
酸を加えるなどの操作により得られるケイ酸コロ
イドがより好ましく使用される。
これらのコロイドは１種類でもよく、又、混合
してもコロイドの分散性、安定性が良い場合に
は、２種以上を併用してもよい。
水溶性樹脂に含有されるコロイド粒子の量は、
水溶性樹脂成分100重量部に対して、固形分とし
て0.5〜150重量部、好ましくは15〜100重量部で
ある。コロイド粒子の含有量が0.5重量部未満で
は、コロイド粒子による凸起物の大きさ、量が不
充分となり滑り性が悪い。又、150部を超えると
水溶性樹脂層に対してコロイド粒子が充分捕足さ
れないため、耐摩耗性が悪くなるので好ましくな
い。
なお、コロイド粒子の粒径は、特に限定される
ものではないが２〜100mμ、より好ましくは４〜
40mμの粒径のものを用いるのが望ましい。
本発明の水溶性樹脂層とは、前記の水溶性樹脂
にコロイド粒子が含有されたものであるが、その
層の厚さは0.001〜0.2μ、好ましくは0.005〜0.1μ
であることが必要である。0.001μ以下では滑り性
を付与するコロイド粒子を結合する作用が小さ
く、耐久性が悪い。又、0.2μ以上では、樹脂層が
厚すぎて上記した凸起物が形成されない。塗布厚
み0.005μ〜0.1μで最も良い状態のコロイド粒子に
よる複数の凸起物を形成し、平滑性、滑り性およ
び耐久性の最も優れた表面状態が得られる。
なお、上記水溶性樹脂層の膜厚は次のようにし
て測定した。すなわち、水溶性樹脂の塗付面にセ
ロハンテープをはり、テープ端部の塗膜をD.M.F
（ジメチルフオルムアミド）等の溶剤で溶解除去
する。テープで保護した面と溶解除去した面との
端界を小坂研究所製ET−10高精度段差測定器に
より測定した。
本発明の水溶性樹脂層は、表面形状が例えば第
１図（微分干渉顕微鏡写真、倍率1000倍）に示し
たような微細な凸起物が密集した形状をしたもの
である。また、第１図の一部拡大図を第２図に模
式的に示した。図において、１は凸起物である。
この凸起物１は図示したように、長径をＬ、長径
と直角方向の最長径をＳとしたとき、Ｌ＝１〜
20μ、で、かつＳ＝0.5〜10μの範囲内の凸起物が
105〜109個／cm2、好ましくは106〜108個／cm2形成
されていることが望ましい。
本発明の被覆フイルムの水溶性樹脂層を設けた
側の静摩擦係数は、特に限定されるものではない
が、1.5以下、好ましくは1.0以下であることが望
ましい。
次に本発明の被覆フイルムの製法について説明
する。
コロイド粒子を含む水溶性樹脂層をベースフイ
ルム表面に設ける方法としては、
基体となる無延伸フイルムに所定量の前記組
成物の水溶液を塗布し、乾燥後、逐次あるいは
同時に２軸延伸する方法。
基体となる無延伸フイルムをあらかじめ一方
向に延伸しておき、これに所定量の前記組成物
の水溶液を塗付した後、一軸延伸方向と直角方
向に延伸する方法。
がある。これらの方法は一般にインラインで行な
われるが、オフラインで塗布してもよい。さらに
前記組成物を水溶液で塗布するのが好ましいが、
水性エマツジヨンで塗布してもかまわない。
該樹脂組成物に、ぬれ性を増すために少量の界
面活性剤を使用することもできる。また、該樹脂
組成物を塗布する前に基体フイルムにコロナ放電
処理等を施こすことも可能である。
上記のようにして得られた本発明の被覆フイル
ムは、片面に水溶性樹脂層を設け、その面を走行
面とし、他面に他のフイルムを積層したり、金属
を蒸着したり、強磁性体と結着剤との混合物を塗
布してもよく、また、両面に水溶性樹脂層を設け
てそのいずれかの面上に金属を蒸着したり、強磁
性体と結着剤との混合物を塗布してもよい。
本発明の被覆フイルムは、磁気テープ用、光学
用、コンデンサー用、電子複写用を主体とするベ
ースフイルムに適しており、特に小型軽量化され
た家庭用ビデオテープレコーダー等の磁気テープ
ベースや蒸着タイプ箔巻きコンデンサーベース用
のフイルムとして好適である。
なお、本発明の被覆フイルムに磁性層薄膜を設
けることにより高記録密度化が可能となるメタル
テープや蒸着テープ等の磁気テープとして使用さ
れる例について次に説明する。
本発明のコロイド粒子を含む水溶性樹脂層が積
層されたフイルムの片面に、磁性粒子と結着剤と
の混合物を均一に塗布し、磁性粒子と結着剤とか
らなる薄層を形成させることによつて有用な磁気
記録テープとすることができる。フイルムの表面
に磁性粒子と結着剤とからなる薄層を形成させる
には、従来公知の磁気記録テープの製造において
実施されている方法を採用することができ、公知
の磁性粒子及び結着剤を使用することができる。
又、磁性金属をフイルム表面に直接、真空蒸着し
たり、スパツタリングなどで固着させて磁性層を
さらに薄膜化した磁気テープとすることもでき
る。
本発明の被覆フイルムに上記のごとく磁性層を
設けると、従来公知の磁気記録テープに比べて電
磁変換特性や耐久性において優れた機能を発揮で
きる磁気テープを得ることが可能となる。
本発明の特性値は次の方法によるものである。
(1) 表面粗度、Ra（μ）：触針式表面粗さ計によ
る測定値を示す（カツトオフ0.08mm、測定長
1.2mmでの値、但し、JIS B0601による）
(2) 易滑性、μS：ASTM・Ｄ−1894−63による
静摩擦係数で示した。
(3) 耐久性：テープ状にしたフイルムを金属
（SUS）固定ガイドに500回繰り返し接触走行
させ、フイルム上につくスクラツチを観察し、
その数の多少で判断した。
◎：スクラツチ 非常に少ない（耐久性極め
て良好）
〇：スクラツチ 少ない（耐久性良好）
×：スクラツチ 多い（耐久性不良）
本発明は上述したように平滑なベースフイルム
の少なくとも片面にコロイド粒子が特定量含まれ
た水溶性樹脂を特定の厚さの層として設けた被覆
フイルムとしたので、平滑性、滑り性、耐久性が
共に優れたフイルムとすることが出来たものであ
る。
次に実施例に基づいて本発明の実施態様を説明
する。
実施例 １
テレフタル酸ジメチル165部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル44.5部、エチレング
リコール124部、酢酸マンガン４水塩0.106部、酢
酸カルシウム２水塩0.07部を混合し、140〜220℃
でメタノールを留去せしめ、エステル交換反応を
行なつた後、リン酸トリメチル0.09部、ジエチレ
ングリコール7.2部、三酸化アンチモン0.06部を
加え、240℃から280℃まで１時間30分かけて昇温
すると共に圧力を常圧から徐々に0.5mmHgまで下
げ、生成するエチレングリコールを系外に除去
し、さらに40分間この状態を保ち反応させ〔η〕
＝0.57のポリマを得た。
生成したポリエステルエーテルの共重合成分を
分析したところ、全ジオール成分中、ジエチレン
グリコール成分は反応中の副生成分を含め17重量
％、全ジカルボン酸成分中の５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸成分は14モル％含有されていた。
得られたコポリエステルエーテルを85℃熱水中
で溶解し２重量％水溶液にした。これに固形分濃
度30重量％のコロイダルシリカ水溶液をコポリエ
ステルエーテル樹脂分100重量部に対し、固形分
として50重量部になるよう添加した。
一方、ポリエチレンテレフタレートを290℃で
溶融押出し、静電印加された20℃のキヤストドラ
ム上にキヤストし無延伸シートとした後、ロール
延伸で長手方向に3.3倍延伸した。この一軸延伸
フイルムの片面に該コロイド含有コポリエステル
エーテル水溶液を塗布した後、95℃で幅方向に
3.5倍延伸し、やや弛緩しつつ210℃で熱処理して
該水溶性樹脂層を0.03μ積層されたポリエチレン
テレフタレートをベースとする厚さ9μの被覆フ
イルムを得た。このフイルムに対する水溶性樹脂
層を設けた面の評価結果は次のとおり。
Ra：0.0065μ
μs：1.10
耐久性（耐摩耗性）：◎
以上の評価結果から、複合フイルムの水溶性樹
脂層を設けた面は、磁気テープのベース用フイル
ムとして優れた平滑性、易滑性、耐久性を示すこ
とが分つた。なお水溶性樹脂層を設けてない側の
ベースフイルムの表面粗さはRa＝0.006μであつ
た。
実施例 ２
コロイダルシリカの添加量（重量部）を5.0、
25.0、100.0、150.0にし、またコロイドとして酸
化チタンを50重量部添加した以外はすべて実施例
１と同様にして、該水溶性樹脂層を積層されたポ
リエチレンテレフタレートをベースとする厚さ
9μのポリエステルフイルムを得た。このフイル
ムに対する評価結果を第１表に示した。これより
明らかなように、実験No.１〜５は、実施例１と同
様、磁気テープベースとしての優れた平滑性、滑
り性、耐久性を示すことが分る。
実験No.６〜８は本発明の範囲外の比較実施例で
ある。すなわち、いずれもコロイド粒子の添加量
が本願規定範囲をはずれているため、平滑性、滑
り性、耐久性のいずれかの特性に欠点を有してい
ることが分る。実験No.９はコロイド粒子を添加し
ないで水溶性コポリエステルエーテル層のみの表
面特性評価結果を示す。表面粗さ以外の特性（滑
り性、耐久性）が悪く、本願発明のコロイド粒子
との併用なくしては、目的を達成できないことは
明らかである。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a coated film having fine protrusions formed on its surface. In recent years, the demand for plastic films, especially polyester films, has rapidly increased as base films for magnetic recording bases and capacitors. In addition, magnetic tape recorders have made remarkable progress, and home video tape recorders in particular have become smaller and lighter, as well as higher recording densities. For this reason,
The magnetic surface of the magnetic tape used for these purposes is required to be extremely smooth. Moreover, as the thickness of the magnetic layer becomes thinner, as in metal tapes and vapor-deposited tapes, the smoothness of the base polyester film has become increasingly important. However, such a smooth base film
It has fatal drawbacks such as extremely poor slipperiness and poor workability in the film forming process and magnetic tape production process, as well as poor running properties when made into magnetic tape. Therefore, as the required level of smoothness and ease of sliding increases, it is difficult to find a film that can satisfy both properties at the same time. Various studies have been made in the past in order to obtain such a film that is extremely smooth and has good slip properties. For example, films with fine particles added to a smooth base, composite films consisting of a smooth surface and a smooth surface with surface protrusions, and films with crosslinkable silicone or wax coated on the surface are known, and are used for magnetic tape bases. has been done. However, such films had the following drawbacks. In other words, a film containing fine particles can only provide compromise physical properties in terms of smoothness and slipperiness.
Furthermore, when the composite film is rolled up as a product, the protrusions on the smooth surface are transferred to the smooth surface, which impairs the smoothness. Furthermore, even if products coated with silicone or waxes are smooth and slippery,
When used as a magnetic tape, the adhesive strength between the magnetic layer and the base film was low, resulting in poor durability. An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks and to provide a coated film that has excellent smoothness and slipperiness, and is also excellent in durability (abrasion resistance). In order to achieve the above object, the present invention has the following configuration:
That is, at least one side of a base film having a smooth surface contains 0.5 to 150 parts by weight of colloidal particles based on 100 parts by weight of resin,
The invention is characterized by a covering film provided with a water-soluble resin layer having a thickness of 0.001 to 0.200 μm. The base film of the present invention is not particularly limited as long as it is in the form of a film, but it is preferably a film made of thermoplastic resin, preferably polyester. Any polyester may be used as long as it is mainly composed of saturated linear polyester. Typical examples include polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate, and polyethylene p-oxybenzoate. Of course, these polyesters may be homopolyesters or copolyesters. In the case of copolyester,
The copolymerization component is preferably 20 mol% or less. The base film of the present invention is preferably a biaxially stretched film, as long as at least one side thereof is smooth. The smoothness of the film surface, that is, the surface roughness, is not particularly limited, but the Ra value (cutoff) measured with a stylus roughness meter is
0.08mm) is preferably 0.020μ or less, preferably 0.015μ or less. The film may contain fine particles within a range that does not impair the smoothness of the film's surface.
That is, internal particles made of polymerization residues, external particles made of inert inorganic substances, etc. may be included. The water-soluble resin referred to in the present invention may be any water-soluble resin, and specifically, water-soluble epoxy, polyamide, cellulose polymer, polyvinyl alcohol, acrylic polymer, copolyester ether, etc. are desirable. In the case of copolyester ether, the acid component includes aromatic dicarboxylic acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, and 2,6-
naphthalene dicarboxylic acid, biphenyl dicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-p,
p'-dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives are used, and non-aromatic dicarboxylic acid components include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,2-
Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, ester-forming derivatives thereof, and the like are used. At least 60 mol% of the dicarboxylic acid component constituting the polyester segment must be aromatic dicarboxylic acid and/or its ester-forming derivative; if the aromatic dicarboxylic acid component is less than 60 mol%, the copolyester ether Adhesion to polyester film is reduced. Examples of the ester-forming sulfonic acid alkali metal chloride constituting the resin layer of the present invention include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and sulfo-p -xylin glycol, 2
-sulfo-1,4-bis(hydroxyethoxy)
Examples include alkali metal salts such as benzene (alkali metal salts of sulfonic acids) and ester-forming derivatives thereof, and 5-sulfoisophthalic acid, sodium sulfoterephthalic acid, and their ester-forming derivatives are more preferably used. The amount of these ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compounds added is 1 to 40 mol%, preferably 10 to 20 mol%, based on the total dicarboxylic acid components.
It is. If the amount is less than 1 mol%, water solubility and coating uniformity will become difficult. Moreover, if it exceeds 40 mol%, the melt viscosity of the polymer becomes extremely high, making it difficult to obtain a desired highly polymerized copolyester ether by melt polymerization. The best uniform coating film is obtained when the amount added is 10 to 20 mol%. The glycol component of the copolyester ether may include aliphatic or cycloaliphatic glycols, e.g.
Preferred are ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc., and polyethylene glycol H such as diethylene glycol and triethylene glycol is further added to the glycol component.
It is necessary to copolymerize -(O- CH2 - CH2 ) -oOH (in the formula, n=an integer from 2 to 140) in an amount of 1 to 60% by weight, preferably 2 to 18% by weight. These polyethylene glycols may be used alone or in combination of two or more, if necessary. If the amount of copolymerized polyethylene glycol is less than 1% by weight, it will be difficult to make the water solubility of the copolyester ether uniform and to make the coating uniform. Moreover, if it exceeds 60% by weight, it is not preferable because the coated film will cause blocking after application. When the copolymerization content is 2 to 18% by weight, the most excellent uniform coating properties and blocking resistance can be obtained. For the synthesis of copolyester ether, the method for synthesizing polyethylene terephthalate etc. can be applied as is. For example, a predetermined amount of dicarboxylic acid dimethyl ester and glycol are mixed in the presence of a usual transesterification catalyst.
Heating to 140-240℃, distilling off the generated methanol to carry out the transesterification reaction, then adding a usual polymerization catalyst and a blue preventive such as a phosphorus compound, and heating at 200-290℃, 0.01-50mm.
A method of polycondensation by distilling off ethylene glycol under a high vacuum of Hg. Dicarboxylic acids and glycols directly from 150 to
It is obtained by a method of reacting at 270°C under normal pressure or increased pressure, esterifying while distilling off the water produced, and then polycondensing by adding diethylene glycol or triethylene glycol. As a catalyst, one or more of conventionally known transesterification catalysts such as Mg, Mn, Co, Ca, Zn, Sn, Ti, etc. can be used in combination, and as a polymerization catalyst, compounds such as Sb, Ge, Ti, etc. can be used. No. 1
species or one or more species can be used in combination. The term "colloid" used in the present invention is defined in the Kyoritsu Shuppan Chemical Dictionary, and includes 10 3 to 10 9 atoms in one particle. Depending on the element, it can be obtained as a metal colloid, oxide colloid, or hydroxide colloid. As metal colloids, gold, palladium, platinum, silver, sulfur, etc. are preferably used, and as oxide colloids, hydroxide colloids, carbonate colloids, sulfate colloids,
Oxide colloids, hydroxide colloids, carbonate colloids, and sulfate colloids such as zinc, magnesium, silicon, calcium, aluminum, strontium, barium, zirconium, titanium, manganese, iron, cobalt, nickel, and tin are preferably used. . For example, a silicic acid colloid obtained by adding silicon tetrahalide to water or gradually adding concentrated hydrochloric acid to an aqueous solution of an alkali silicate is more preferably used. One type of these colloids may be used, or two or more types may be used in combination if the colloids have good dispersibility and stability even when mixed. The amount of colloidal particles contained in the water-soluble resin is
The solid content is 0.5 to 150 parts by weight, preferably 15 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water-soluble resin component. If the content of colloidal particles is less than 0.5 parts by weight, the size and amount of protrusions formed by colloidal particles will be insufficient, resulting in poor slipperiness. Moreover, if the amount exceeds 150 parts, the colloidal particles will not be sufficiently trapped in the water-soluble resin layer, resulting in poor wear resistance, which is not preferable. The particle size of the colloidal particles is not particularly limited, but is 2 to 100 mμ, more preferably 4 to 100 mμ.
It is desirable to use particles with a particle size of 40 mμ. The water-soluble resin layer of the present invention is one in which colloidal particles are contained in the water-soluble resin described above, and the thickness of the layer is 0.001 to 0.2μ, preferably 0.005 to 0.1μ.
It is necessary that If it is less than 0.001μ, the effect of binding colloidal particles that provide slipperiness is small, resulting in poor durability. Moreover, if it is 0.2μ or more, the resin layer is too thick and the above-mentioned protrusions are not formed. When the coating thickness is 0.005μ to 0.1μ, a plurality of convexities are formed by colloid particles in the best condition, and a surface condition with the best smoothness, slipperiness, and durability can be obtained. The thickness of the water-soluble resin layer was measured as follows. In other words, apply cellophane tape to the surface to which the water-soluble resin is applied, and apply DMF to the coating film at the end of the tape.
Dissolve and remove with a solvent such as (dimethylformamide). The edge boundary between the surface protected by tape and the surface removed by dissolution was measured using an ET-10 high-precision step measuring instrument manufactured by Kosaka Laboratory. The water-soluble resin layer of the present invention has a surface shape in which minute convexities are densely packed, for example, as shown in FIG. 1 (differential interference microscope photograph, 1000x magnification). Further, a partially enlarged view of FIG. 1 is schematically shown in FIG. 2. In the figure, 1 is a convex object.
As shown in the figure, this convex object 1 has a major axis L and a longest axis perpendicular to the major axis S, and L=1 to 1.
20μ, and convex objects within the range of S = 0.5 to 10μ
It is desirable to form 10 5 to 10 9 pieces/cm 2 , preferably 10 6 to 10 8 pieces/cm 2 . The static friction coefficient of the coated film of the present invention on the side provided with the water-soluble resin layer is not particularly limited, but it is desirably 1.5 or less, preferably 1.0 or less. Next, a method for manufacturing the coated film of the present invention will be explained. A method for providing a water-soluble resin layer containing colloidal particles on the surface of a base film is as follows: A predetermined amount of an aqueous solution of the composition is applied to an unstretched film serving as a base, and after drying, biaxial stretching is carried out sequentially or simultaneously. A method in which an unstretched film serving as a base is stretched in one direction in advance, a predetermined amount of an aqueous solution of the composition is applied thereto, and then stretched in a direction perpendicular to the uniaxial stretching direction. There is. These methods are generally performed in-line, but may also be applied off-line. Furthermore, it is preferable to apply the composition as an aqueous solution,
It may also be applied with a water-based emulsion. Small amounts of surfactants can also be used in the resin composition to increase wettability. It is also possible to subject the base film to a corona discharge treatment or the like before applying the resin composition. The coated film of the present invention obtained as described above has a water-soluble resin layer on one side, that side is used as a running surface, and the other side is laminated with another film, metal is vapor-deposited, ferromagnetic Alternatively, a water-soluble resin layer may be provided on both sides and a metal may be deposited on either side, or a mixture of a ferromagnetic material and a binder may be applied. May be applied. The coated film of the present invention is suitable as a base film mainly for magnetic tape, optical use, condenser use, and electronic copying use, and is particularly suitable for use as a base film for use in small and light home video tape recorders, etc., and vapor deposition type. Suitable as a film for foil-wrapped capacitor bases. An example of use as a magnetic tape such as a metal tape or vapor-deposited tape, which can achieve high recording density by providing a thin magnetic layer on the coated film of the present invention, will be described below. A mixture of magnetic particles and a binder is uniformly applied to one side of a film on which a water-soluble resin layer containing colloidal particles of the present invention is laminated to form a thin layer made of magnetic particles and a binder. This makes it possible to make a useful magnetic recording tape. In order to form a thin layer consisting of magnetic particles and a binder on the surface of the film, a method conventionally used in the manufacture of known magnetic recording tapes can be adopted. can be used.
Further, a magnetic tape may be obtained by directly vacuum-depositing a magnetic metal on the film surface or fixing it by sputtering or the like to further reduce the thickness of the magnetic layer. When the coated film of the present invention is provided with a magnetic layer as described above, it becomes possible to obtain a magnetic tape that can exhibit functions superior in electromagnetic conversion characteristics and durability compared to conventionally known magnetic recording tapes. The characteristic values of the present invention are determined by the following method. (1) Surface roughness, Ra (μ): Shows the value measured by a stylus type surface roughness meter (cutoff 0.08mm, measurement length
(Value at 1.2mm, according to JIS B0601) (2) Slip resistance, μS: Shown as static friction coefficient according to ASTM D-1894-63. (3) Durability: Repeatedly running a tape-shaped film against a fixed metal (SUS) guide 500 times and observing scratches on the film.
The decision was made based on the number. ◎: Very few scratches (extremely good durability) 〇: Few scratches (good durability) ×: Many scratches (poor durability) As described above, in the present invention, a specific amount of colloidal particles is formed on at least one side of a smooth base film. Since the water-soluble resin contained in the coated film was provided as a layer of a specific thickness, the film was able to have excellent smoothness, slipperiness, and durability. Next, embodiments of the present invention will be described based on Examples. Example 1 165 parts of dimethyl terephthalate, 44.5 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 124 parts of ethylene glycol, 0.106 parts of manganese acetate tetrahydrate, and 0.07 parts of calcium acetate dihydrate were mixed and heated at 140 to 220°C.
After distilling off methanol and carrying out the transesterification reaction, 0.09 parts of trimethyl phosphate, 7.2 parts of diethylene glycol, and 0.06 parts of antimony trioxide were added, and the temperature was raised from 240°C to 280°C over 1 hour and 30 minutes. Gradually reduce the pressure from normal pressure to 0.5 mmHg, remove the generated ethylene glycol from the system, and maintain this state for an additional 40 minutes to react [η]
=0.57 polymer was obtained. Analysis of the copolymerization components of the produced polyester ether revealed that the diethylene glycol component was 17% by weight of the total diol component, including by-products during the reaction, and the 5-sodium sulfoisophthalic acid component was 14% by mole of the total dicarboxylic acid component. It was contained. The obtained copolyester ether was dissolved in hot water at 85°C to make a 2% by weight aqueous solution. A colloidal silica aqueous solution having a solid content concentration of 30% by weight was added to this so that the solid content was 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolyester ether resin. On the other hand, polyethylene terephthalate was melt-extruded at 290°C, cast on a cast drum at 20°C to which electrostatic charge was applied to form a non-stretched sheet, and then stretched 3.3 times in the longitudinal direction by roll stretching. After applying the colloid-containing copolyester ether aqueous solution on one side of this uniaxially stretched film, it was heated at 95°C in the width direction.
The film was stretched 3.5 times and heat-treated at 210°C while being slightly relaxed to obtain a 9μ thick coated film based on polyethylene terephthalate on which the water-soluble resin layer was laminated by 0.03μ. The evaluation results for this film on the side provided with the water-soluble resin layer are as follows. Ra: 0.0065 μ μs: 1.10 Durability (abrasion resistance): ◎ From the above evaluation results, the surface of the composite film with the water-soluble resin layer has excellent smoothness and slipperiness as a base film for magnetic tape. , it was found that it exhibited durability. The surface roughness of the base film on the side where the water-soluble resin layer was not provided was Ra = 0.006μ. Example 2 The amount of colloidal silica added (parts by weight) was 5.0,
25.0, 100.0, and 150.0, and the thickness was the same as in Example 1 except that 50 parts by weight of titanium oxide was added as a colloid.
A 9μ polyester film was obtained. The evaluation results for this film are shown in Table 1. As is clear from this, it can be seen that Experiments Nos. 1 to 5, like Example 1, exhibit excellent smoothness, slipperiness, and durability as magnetic tape bases. Experiments Nos. 6 to 8 are comparative examples outside the scope of the present invention. In other words, since the amount of colloidal particles added was outside the range specified in the present application, it was found that each of these had a defect in the properties of smoothness, slipperiness, and durability. Experiment No. 9 shows the surface property evaluation results of only the water-soluble copolyester ether layer without adding colloidal particles. Properties other than surface roughness (slip properties, durability) are poor, and it is clear that the objective cannot be achieved without the colloidal particles of the present invention. 【table】
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
第１図は、本発明の被覆フイルムの水溶性樹脂
層表面に形成された凸起部の粒子構造を示す顕微
鏡写真、第２図は第１図の一部を拡大した模式的
に示した図である。
１：凸起物。
Fig. 1 is a micrograph showing the particle structure of the convex portions formed on the surface of the water-soluble resin layer of the coated film of the present invention, and Fig. 2 is a schematic enlarged view of a part of Fig. 1. It is. 1: Convex object.