JPS6365689B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6365689B2 JPS6365689B2 JP53063621A JP6362178A JPS6365689B2 JP S6365689 B2 JPS6365689 B2 JP S6365689B2 JP 53063621 A JP53063621 A JP 53063621A JP 6362178 A JP6362178 A JP 6362178A JP S6365689 B2 JPS6365689 B2 JP S6365689B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- viscosity
- parts
- weight
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重合体エマルジヨンにグリオキザール
化ポリビニルアルコールを添加することによつて
高粘度の重合体エマルジヨンを製造する方法に関
するものである。 重合体エマルジヨン、例えば酢酸ビニル樹脂、
アクリル酸エステル樹脂、塩化ビニル樹脂などの
エマルジヨン、またエチレン−酢酸ビニル共重合
体エマルジヨン、酢酸ビニル−アクリル酸エステ
ル共重合体エマルジヨンなどは塗料、接着剤、そ
の他の用途に広く用いられているが、かかる用途
に使用するに際しては、エマルジヨンの粘稠性が
作業性、機械適性、仕上り状態、接着性などに大
きな影響を与える特性となり、簡単な操作によつ
て目的とする粘度に調整することは重要な課題で
ある。 例えば薄膜状にエマルジヨンを塗布する場合エ
マルジヨンを水にて希釈しエマルジヨンの固形分
濃度を小さくするとエマルジヨン自体の粘稠性が
低下し、機械適性、接着性、及び安定性が低下す
るという問題が生じる。また高粘度のエマルジヨ
ンが必要とされるような場合、エマルジヨンの固
形分濃度を極度に大きくしなければならず、極度
に高い固形分を有するエマルジヨンは製造上問題
があり、容易に入手は出来ない。従つてエマルジ
ヨンの固形分濃度に依存されることが少なく、任
意に粘稠性が調節出来る方法が好ましい。 かかる方法に関する従来技術としては、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
アクリル酸ソーダ、ポリビニルアルコールなどを
増粘剤としてエマルジヨンに添加し増粘させる方
法が知られている。該方法によれば増粘剤の添加
量を調節することによつてエマルジヨンの粘度を
かなり広範囲にわたつて調整できるという利点は
あるものの、得られたエマルジヨンは構造粘性指
数が大きく、ねばりがなく、さくいという欠点
と、経時安定性がよくないという欠点を有し、か
かる欠点は該エマルジヨンを塗料用、接着剤用な
どに使用する場合に影響が大きい。 本発明者らは上記諸問題を解決するために鋭意
検討を重ねた結果、グリオキザールによつて変性
されたグリオキザール化ポリビニルアルコール
（以下GX変性PVAと略記する）を重合体エマル
ジヨン、なかんずくエチレン−酢酸ビニル系共重
合体エマルジヨンに後添加するときは、従来公知
の増粘剤よりも増粘効果が著しいので、粘度調整
できる範囲が拡大されること、また粘度の経時変
化が少ない即ち安定性が優れていること、さらに
構造粘性指数が小さく、ねばりがあるので、流動
性に富むこと、初期タツクがよいこと、などの利
点があることを見い出し、本発明を完成するにい
たつたのである。 かかる作用効果は重合体エマルジヨンにGX変
性PVAを後添加することによつて初めて得られ
るものであつて、エマルジヨン製造時に乳化剤と
してGX変性PVAを用いるという方法では、乳化
重合反応のコントロールとの関係から任意に粘度
調整が出来ない、さらに乳化剤として用いたGX
変性PVAと、後添加した場合のGX変性PVAの
挙動が異なるので、本発明の方法の如く、構造粘
性指数が小さく、ねばりがあるエマルジヨンは得
にくいのである。 本発明の方法によつて得られた高粘度重合体エ
マルジヨン、なかんずくエチレン−酢酸ビニル系
共重合体エマルジヨンは、粘度が高く、構造粘性
指数が小さく、ねばりがあることによつて、 １ 塗料として用いた場合には、レベリングの向
上。 ２ 接着剤、コーテング剤として用いた場合に
は、高速ロール適性（塗工作業性）向上、接着
力向上、 などの効果を奏することが出来る。 本発明に用いられるGX変性PVAは、例えばケ
ン化度70〜97モル％、平均重合度1000〜3000のポ
リビニルアルコールにメタノール、エタノール、
酢酸メチル、アセトンなどの有機溶剤と、グリオ
キザールの40％水溶液を添加し、20〜40℃にて約
１時間撹拌混合したのち乾燥して製造される。グ
リオキザールの添加量はPVA100重量部に対し
て、グリオキザール分が0.005〜10重量部変性さ
れる範囲に適宜選択される。10重量部を越えると
水不溶性となり好ましくなく、0.005未満では効
果が得られない。得られた粉末状GX変性PVAの
粒度は、10メツシユ以下、好ましくは40〜100メ
ツシユの範囲のものが、粉末のまゝで重合体エマ
ルジヨンに添加した場合、ママコにならず冷時な
いし熱時に於いても溶解性がよく好適である。 本発明に用いられる重合体エマルジヨンとして
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジヨ
ン、アクリル酸エステル共重合体エマルジヨンが
あげられ、特にエチレン−酢酸ビニル系共重合体
エマルジヨン（エチレン含有量が５〜50重量％の
もの）が、前述の如く、好適である。 GX変性PVAの重合体エマルジヨンに対する添
加量は、目的とするエマルジヨンの粘度、エマル
ジヨンの種類、樹脂固形分、GX変性PVAの種類
などによつて最適範囲は異なるが、一般に重合体
エマルジヨン100重量部に対して、粉末状GX変
性PVAを0.05〜５重量部の範囲から選択して用
いることが出来る。0.05重量部以下では増粘効果
が少ない傾向があり、５重量部以上では粘度が高
くなりすぎて流動性が乏しくなる傾向がある。上
記添加量によつてエマルジヨン粘度を1000〜
200000cps（25℃、BH型粘度計、ローターNo.１〜
６、回転数4rpm）の広範囲に調整することが出
来る。 本発明の方法を実施する場合は、特別な装置は
必要とせず、撹拌機付きの混合槽で充分である。
該混合槽に重合体エマルジヨンを入れたのち、撹
拌しながら、粉末状GX変性PVAを投入し、約１
〜２時間撹拌すれば得ることが出来る。温度は室
温で差支えなく、60℃程度まで加温すれば撹拌時
間を短縮することが出来る。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。尚実施例中「部」とあるのは「重量部」であ
る。 実施例 １ 撹拌機の付いた混合槽にエチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジヨン（エチレン含量19.6重量
％、25℃、BH型粘度計にてローターNo.２、回転
数4rpmにて測定せる粘度5300cps、濃度56.4％）
100部、次いでグリオキザール３％変性のGX変
性PVA（PVA成分のケン化度78モル％、平均重
合度1700）粉末2.5部を一時に投入し、撹拌２時
間後混合物をとり出し粘度を測定したところ
120000cps（25℃、BH型粘度計にてローターNo.
６、回転数4rpm）に増粘しており、構造粘性指
数（T.I）＝0.47で、ねばりがあり、接着剤に適し
た粘性を有していた。 T.I＝log（2rpmにて測定せる粘度／20rpmにて測定せ
る粘度） このエマルジヨンをガラス板上に薄膜状に塗布
したところ均一な塗膜となり、未溶解のGX変性
PVA粒子は認められなかつた。さらに該エマル
ジヨンを室温にて１ケ月放置後粘度を測定したと
ころ117000cpsで変化はなく安定であつた。 実施例 ２ 実施例１のエチレン−酢酸ビニル共重合体エマ
ルジヨンに代えて（メタ）アクリル酸エステル共
重合体エマルジヨン（モビニール700、ヘキスト
合成(株)製品、粘度60cps）を用いて実施例１と同
様に行なつたところ粘度19000cpsで、ねばりがあ
り、T.I＝0.84なる均一な高粘度エマルジヨンが
得られた。このエマルジヨンの室温１ケ月放置後
の粘度は17000cpsであつた。 対照例 １ 実施例１で用いたエチレン−酢酸ベニル共重合
体エマルジヨン100部に対し、メチルセルロース
（チローゼMH−4000K、ヘキスト社製品）粉末
1.0部を一時に投入して４時間撹拌したが、未溶
解部分があつたので、さらに２時間撹拌し高粘度
のエマルジヨンを得た。得られたエマルジヨンの
粘度は80000cps、T.I＝0.50であつたが、ねばり
がなく、さくいものであつた。このエマルジヨン
を実施例１と同様にガラス板に塗布したところ均
一な塗膜となつた。 該エマルジヨンの粘度を２日後に測定したとこ
ろ85000cps、14日後では80000cps、さらに１ケ月
後には75000cpsであつた。経時安定性は悪い結果
を示した。 対照例 ２ 実施例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合
体エマルジヨン100部にポリビニルアルコール
（ケン化度78モル％、平均重合度1700）粉末2.5部
を一時に投入し４時間撹拌したが末溶解部分があ
つたので、さらに２時間撹拌し、高粘度エマルジ
ヨンを得た。得られたエマルジヨンの粘度は
100000cpsであり、T.I＝0.55でねばりがあつた。
このエマルジヨンを実施例１と同様にガラス板に
塗布したところ均一な塗膜となつた。しかし該エ
マルジヨンの粘度を２日後に測定したところ
120000cps、14日後では100000cps、さらに１ケ月
後には80000cpsであつた。経時安定性は悪い結果
を示した。 実施例１〜２、対照例１〜２の結果をまとめて
第１表に示した。 【表】
化ポリビニルアルコールを添加することによつて
高粘度の重合体エマルジヨンを製造する方法に関
するものである。 重合体エマルジヨン、例えば酢酸ビニル樹脂、
アクリル酸エステル樹脂、塩化ビニル樹脂などの
エマルジヨン、またエチレン−酢酸ビニル共重合
体エマルジヨン、酢酸ビニル−アクリル酸エステ
ル共重合体エマルジヨンなどは塗料、接着剤、そ
の他の用途に広く用いられているが、かかる用途
に使用するに際しては、エマルジヨンの粘稠性が
作業性、機械適性、仕上り状態、接着性などに大
きな影響を与える特性となり、簡単な操作によつ
て目的とする粘度に調整することは重要な課題で
ある。 例えば薄膜状にエマルジヨンを塗布する場合エ
マルジヨンを水にて希釈しエマルジヨンの固形分
濃度を小さくするとエマルジヨン自体の粘稠性が
低下し、機械適性、接着性、及び安定性が低下す
るという問題が生じる。また高粘度のエマルジヨ
ンが必要とされるような場合、エマルジヨンの固
形分濃度を極度に大きくしなければならず、極度
に高い固形分を有するエマルジヨンは製造上問題
があり、容易に入手は出来ない。従つてエマルジ
ヨンの固形分濃度に依存されることが少なく、任
意に粘稠性が調節出来る方法が好ましい。 かかる方法に関する従来技術としては、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
アクリル酸ソーダ、ポリビニルアルコールなどを
増粘剤としてエマルジヨンに添加し増粘させる方
法が知られている。該方法によれば増粘剤の添加
量を調節することによつてエマルジヨンの粘度を
かなり広範囲にわたつて調整できるという利点は
あるものの、得られたエマルジヨンは構造粘性指
数が大きく、ねばりがなく、さくいという欠点
と、経時安定性がよくないという欠点を有し、か
かる欠点は該エマルジヨンを塗料用、接着剤用な
どに使用する場合に影響が大きい。 本発明者らは上記諸問題を解決するために鋭意
検討を重ねた結果、グリオキザールによつて変性
されたグリオキザール化ポリビニルアルコール
（以下GX変性PVAと略記する）を重合体エマル
ジヨン、なかんずくエチレン−酢酸ビニル系共重
合体エマルジヨンに後添加するときは、従来公知
の増粘剤よりも増粘効果が著しいので、粘度調整
できる範囲が拡大されること、また粘度の経時変
化が少ない即ち安定性が優れていること、さらに
構造粘性指数が小さく、ねばりがあるので、流動
性に富むこと、初期タツクがよいこと、などの利
点があることを見い出し、本発明を完成するにい
たつたのである。 かかる作用効果は重合体エマルジヨンにGX変
性PVAを後添加することによつて初めて得られ
るものであつて、エマルジヨン製造時に乳化剤と
してGX変性PVAを用いるという方法では、乳化
重合反応のコントロールとの関係から任意に粘度
調整が出来ない、さらに乳化剤として用いたGX
変性PVAと、後添加した場合のGX変性PVAの
挙動が異なるので、本発明の方法の如く、構造粘
性指数が小さく、ねばりがあるエマルジヨンは得
にくいのである。 本発明の方法によつて得られた高粘度重合体エ
マルジヨン、なかんずくエチレン−酢酸ビニル系
共重合体エマルジヨンは、粘度が高く、構造粘性
指数が小さく、ねばりがあることによつて、 １ 塗料として用いた場合には、レベリングの向
上。 ２ 接着剤、コーテング剤として用いた場合に
は、高速ロール適性（塗工作業性）向上、接着
力向上、 などの効果を奏することが出来る。 本発明に用いられるGX変性PVAは、例えばケ
ン化度70〜97モル％、平均重合度1000〜3000のポ
リビニルアルコールにメタノール、エタノール、
酢酸メチル、アセトンなどの有機溶剤と、グリオ
キザールの40％水溶液を添加し、20〜40℃にて約
１時間撹拌混合したのち乾燥して製造される。グ
リオキザールの添加量はPVA100重量部に対し
て、グリオキザール分が0.005〜10重量部変性さ
れる範囲に適宜選択される。10重量部を越えると
水不溶性となり好ましくなく、0.005未満では効
果が得られない。得られた粉末状GX変性PVAの
粒度は、10メツシユ以下、好ましくは40〜100メ
ツシユの範囲のものが、粉末のまゝで重合体エマ
ルジヨンに添加した場合、ママコにならず冷時な
いし熱時に於いても溶解性がよく好適である。 本発明に用いられる重合体エマルジヨンとして
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジヨ
ン、アクリル酸エステル共重合体エマルジヨンが
あげられ、特にエチレン−酢酸ビニル系共重合体
エマルジヨン（エチレン含有量が５〜50重量％の
もの）が、前述の如く、好適である。 GX変性PVAの重合体エマルジヨンに対する添
加量は、目的とするエマルジヨンの粘度、エマル
ジヨンの種類、樹脂固形分、GX変性PVAの種類
などによつて最適範囲は異なるが、一般に重合体
エマルジヨン100重量部に対して、粉末状GX変
性PVAを0.05〜５重量部の範囲から選択して用
いることが出来る。0.05重量部以下では増粘効果
が少ない傾向があり、５重量部以上では粘度が高
くなりすぎて流動性が乏しくなる傾向がある。上
記添加量によつてエマルジヨン粘度を1000〜
200000cps（25℃、BH型粘度計、ローターNo.１〜
６、回転数4rpm）の広範囲に調整することが出
来る。 本発明の方法を実施する場合は、特別な装置は
必要とせず、撹拌機付きの混合槽で充分である。
該混合槽に重合体エマルジヨンを入れたのち、撹
拌しながら、粉末状GX変性PVAを投入し、約１
〜２時間撹拌すれば得ることが出来る。温度は室
温で差支えなく、60℃程度まで加温すれば撹拌時
間を短縮することが出来る。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。尚実施例中「部」とあるのは「重量部」であ
る。 実施例 １ 撹拌機の付いた混合槽にエチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジヨン（エチレン含量19.6重量
％、25℃、BH型粘度計にてローターNo.２、回転
数4rpmにて測定せる粘度5300cps、濃度56.4％）
100部、次いでグリオキザール３％変性のGX変
性PVA（PVA成分のケン化度78モル％、平均重
合度1700）粉末2.5部を一時に投入し、撹拌２時
間後混合物をとり出し粘度を測定したところ
120000cps（25℃、BH型粘度計にてローターNo.
６、回転数4rpm）に増粘しており、構造粘性指
数（T.I）＝0.47で、ねばりがあり、接着剤に適し
た粘性を有していた。 T.I＝log（2rpmにて測定せる粘度／20rpmにて測定せ
る粘度） このエマルジヨンをガラス板上に薄膜状に塗布
したところ均一な塗膜となり、未溶解のGX変性
PVA粒子は認められなかつた。さらに該エマル
ジヨンを室温にて１ケ月放置後粘度を測定したと
ころ117000cpsで変化はなく安定であつた。 実施例 ２ 実施例１のエチレン−酢酸ビニル共重合体エマ
ルジヨンに代えて（メタ）アクリル酸エステル共
重合体エマルジヨン（モビニール700、ヘキスト
合成(株)製品、粘度60cps）を用いて実施例１と同
様に行なつたところ粘度19000cpsで、ねばりがあ
り、T.I＝0.84なる均一な高粘度エマルジヨンが
得られた。このエマルジヨンの室温１ケ月放置後
の粘度は17000cpsであつた。 対照例 １ 実施例１で用いたエチレン−酢酸ベニル共重合
体エマルジヨン100部に対し、メチルセルロース
（チローゼMH−4000K、ヘキスト社製品）粉末
1.0部を一時に投入して４時間撹拌したが、未溶
解部分があつたので、さらに２時間撹拌し高粘度
のエマルジヨンを得た。得られたエマルジヨンの
粘度は80000cps、T.I＝0.50であつたが、ねばり
がなく、さくいものであつた。このエマルジヨン
を実施例１と同様にガラス板に塗布したところ均
一な塗膜となつた。 該エマルジヨンの粘度を２日後に測定したとこ
ろ85000cps、14日後では80000cps、さらに１ケ月
後には75000cpsであつた。経時安定性は悪い結果
を示した。 対照例 ２ 実施例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合
体エマルジヨン100部にポリビニルアルコール
（ケン化度78モル％、平均重合度1700）粉末2.5部
を一時に投入し４時間撹拌したが末溶解部分があ
つたので、さらに２時間撹拌し、高粘度エマルジ
ヨンを得た。得られたエマルジヨンの粘度は
100000cpsであり、T.I＝0.55でねばりがあつた。
このエマルジヨンを実施例１と同様にガラス板に
塗布したところ均一な塗膜となつた。しかし該エ
マルジヨンの粘度を２日後に測定したところ
120000cps、14日後では100000cps、さらに１ケ月
後には80000cpsであつた。経時安定性は悪い結果
を示した。 実施例１〜２、対照例１〜２の結果をまとめて
第１表に示した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジヨン
又はアクリル酸エステル共重合体エマルジヨン
100重量部にグリオキザール化ポリビニルアルコ
ール0.05〜５重量部を添加混合することを特徴と
する高粘度重合体エマルジヨンの製造法。 ２ グリオキザール化ポリビニルアルコールがグ
リオキザール成分0.005〜10重量％（対ポリビニ
ルアルコール成分）にて変性されたグリオキザー
ル化ポリビニルアルコールである特許請求の範囲
第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6362178A JPS54154438A (en) | 1978-05-26 | 1978-05-26 | Production of high-viscosity polymer emulsion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6362178A JPS54154438A (en) | 1978-05-26 | 1978-05-26 | Production of high-viscosity polymer emulsion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54154438A JPS54154438A (en) | 1979-12-05 |
| JPS6365689B2 true JPS6365689B2 (ja) | 1988-12-16 |
Family
ID=13234570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6362178A Granted JPS54154438A (en) | 1978-05-26 | 1978-05-26 | Production of high-viscosity polymer emulsion |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54154438A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0730294B2 (ja) * | 1984-09-17 | 1995-04-05 | ダイセル化学工業株式会社 | 高速接着方法 |
| CN103013415B (zh) * | 2012-12-28 | 2013-12-04 | 昆山天洋热熔胶有限公司 | 一种半互穿网络结构型聚酯/聚乙烯醛热熔胶及其制备工艺 |
-
1978
- 1978-05-26 JP JP6362178A patent/JPS54154438A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54154438A (en) | 1979-12-05 |
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