【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は防錆剤に関するものである。さらに詳
しくは、本発明は広範囲の金属に対し同時にすぐ
れた防錆力を発揮する防錆剤に関するものであ
る。
ブレーキオイルや切削油に添加される防錆剤の
多種類の金属面と接触することからそれら多種類
の金属を同時に防錆する効果を持つことが要求さ
れる。
従来、防錆剤として、種々化合物が単独でまた
は組合されて提案されている。たとえばクロム酸
塩、リン酸塩、亜硝酸塩など無機塩、エタノール
アミン、ベンゾトリアゾール、アルキルリン酸系
界面活性剤、長鎖第４アンモニウムハライド、高
級アミン塩、安息香酸塩などがあるがこれらのも
のは特定の金属にしか有効ではなく、さらに混合
しても両者の長所が総和した防錆剤が得られると
はかぎらず相互に反応を起したり、不溶性物質を
生成したり、さらに効果の特続性が失なわれたり
する場合が多く、特に切削油用防錆剤に関して
は、エタノールアミンと亜硝酸塩を有効成分とし
たものが安価であり、防錆力が優れていることか
ら多用されていたが同種の防錆剤は、発ガン物質
であるジニトロソアミンを生成することから、亜
硝酸塩を含有した切削油用防錆剤の改良が望まれ
ている。また、亜硝酸塩にかわる防錆剤としてｔ
−ブテル安息香酸塩が防錆効果であり使用される
ようになつたがこの種のものも生殖機能に障害を
おこすことが最近判明し毒性の点から安全性の高
い優れた防錆剤の開発が望まれている。
一般にブレーキオイルが切硝油用防錆剤として
使用されるリン酸塩は、リン酸アンモニウム、リ
ン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸
エチル等のエステル類が使用され、またエタノー
ルアミンは、主にトリエタノールアミンが使用さ
れているが、しかしこれらを主剤として混合して
もある程度以上の効果は得られない。
本発明者は、多種類の金属に対し同時に防錆力
を有し、ブレーキオイルや切硝油用防錆剤として
毒性の点で何ら問題ない防錆剤を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、亜リン酸二ナトリウムとモノ
エタノールアミン、またはトリエタノールアミン
とを含有する防錆剤が、水に均一に溶解し多種類
の金属に対し優れた防錆効果を発揮することを見
出し本発明を完成した。
本発明の防錆剤は、亜リン酸二ナトリウム40〜
60重量部に対して、モノエタノールアミンまたは
トリエタノールアミン60〜40重量部と言う極めて
狭い範囲でその効果を発揮するものであり、この
範囲外では徐々に効果は薄くなる。また、モノエ
タノールアミンまたはトリエタノールアミンの代
りにジエタノールアミンを使用しても、目的とす
る効果は得られない。モノエタノールアミンとト
リエタノールアミンとは、それぞれ単独でも充分
効果を発揮しうるが混合物で使用しても何ら差支
えない。
本発明の防錆剤は、油性物質に添加して使用し
てもよく、また、水を加えて水溶液あるいはエマ
ルジヨンの状態で使用してもよい。
本発明の防錆剤は、たとえば亜リン酸二ナトリ
ウム250重量部にモノエタノールアミンまたはト
リエタノールアミン250重量部を加え、これに水
500重量部を加えた場合には、PHが11、10又は９、
60となる。若しPH値を低下させることが望まれる
ような場合には、亜リン酸を添加することによ
り、効果を低下させることなくPHを下げることが
できる。たとえば亜リン酸二ナトリウム225重量
部とトリエタノールアミン225重量部と水500重量
部とに、亜リン酸50重量部を加えることにより、
PHを９、35に低下させることができる。
本発明の防錆剤には、必要に応じ従来一般に使
用されている防錆剤、界面活性剤、殺菌剤、スラ
イム防除剤等を添加することができる。
本発明の防錆剤は、特に単純な組合せにもかか
わらず、その特定の組成と特定の量比とにより、
従来考えられなかつた驚くべき防錆効果を発揮す
るものである。
以下に実施例により本発明を説明するが、本発
明はかかる実施例に限定されるものではない。
実施例
第１表に示す組成により本発明の防錆剤を製造
し、第２表に示す金属試験片により防錆効果を測
定した。
防錆力の試験に用いた各金属試験片は次の通り
である。
鋳鉄：日本工業規格JIS G5501（ねずみ鋳鉄品の
FC−20）
鋼 ：JIS G3141（冷間圧延鋼板および鋼帯）
SPCC−Ｂ
黄銅：JIS H3201（黄銅板）BSP2A
アルミニウム：JIS H5202（アルミ合金鋳物）AC
−2A
上記金属の試験片の寸法は約長さ５mm、径0.5
mmの釘または針金を用いた。
50c.c.のビーカーに各金属の試験片10本を入れア
セトンおよびエチルエーテル各10〜20c.c.を加えて
各金属に附着している油脂分等の汚れを溶解させ
て除去し、室温にて乾燥した。これに第１表に示
した防錆剤の各１重量％水溶液を調製し、この水
溶液10mlを加えて約５分間浸漬させた后、水溶液
を濾過分離し各金属試験片を高さ10mm、直径50mm
のシヤレーに移し、一定湿度の〔RH93％〕（り
ん酸二水素アンモニウム飽和水溶液使用による）
デシケーターに入れ、さらにこれを20℃の恒温室
内に設置し各金属片の変化を目視にて観察した。
防錆効果判定方法は、金属試験片10本の発錆状
態についてデシケーターに入れてから、10本中１
本でも発錆した場合を発錆時間として測定した。
その結果を第２表に示す。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to rust preventive agents. More specifically, the present invention relates to a rust preventive agent that simultaneously exhibits excellent rust preventive properties on a wide range of metals. Since rust preventives added to brake oil and cutting oil come into contact with many types of metal surfaces, they are required to have the effect of preventing rust on many types of metals at the same time. Conventionally, various compounds have been proposed as rust preventive agents, either singly or in combination. Examples include inorganic salts such as chromates, phosphates, and nitrites, ethanolamine, benzotriazole, alkyl phosphate surfactants, long-chain quaternary ammonium halides, higher amine salts, and benzoates. are effective only on specific metals, and even if they are mixed, it is not always possible to obtain a rust preventive that combines the advantages of both, and they may react with each other, produce insoluble substances, or have different effects. In many cases, the durability of the cutting oil is lost.Especially with respect to rust inhibitors for cutting oils, those containing ethanolamine and nitrite as active ingredients are often used because they are inexpensive and have excellent rust prevention properties. However, since similar rust inhibitors produce dinitrosamine, which is a carcinogen, there is a desire to improve rust inhibitors for cutting oils that contain nitrites. In addition, t is used as a rust preventive agent instead of nitrite.
- Butel benzoate has come to be used for its rust-preventing effect, but it has recently been discovered that this type of salt also causes reproductive dysfunction, so an excellent rust-preventing agent that is highly safe from the standpoint of toxicity has been developed. is desired. Phosphates that are generally used as rust preventive agents for cutting brake oil include esters such as ammonium phosphate, sodium hydrogen phosphate, sodium phosphate, and ethyl phosphate, and ethanolamine is mainly used as a rust preventive agent. Triethanolamine is used in this method, but even if these are mixed as main ingredients, no effect beyond a certain level can be obtained. The inventor of the present invention has conducted extensive research to develop a rust preventive agent that has anti-corrosive properties against many types of metals and has no toxicity problems as a rust preventive agent for brake oil and cutting oil. discovered that a rust preventive agent containing disodium phosphite and monoethanolamine or triethanolamine dissolves uniformly in water and exhibits excellent rust preventive effects on many types of metals. completed. The rust inhibitor of the present invention is disodium phosphite 40~
The effect is exhibited within a very narrow range of 60 to 40 parts by weight of monoethanolamine or triethanolamine relative to 60 parts by weight, and the effect gradually becomes weaker outside this range. Further, even if diethanolamine is used instead of monoethanolamine or triethanolamine, the desired effect cannot be obtained. Monoethanolamine and triethanolamine can exhibit sufficient effects when used alone, but there is no problem if they are used as a mixture. The rust inhibitor of the present invention may be used by being added to an oily substance, or may be used in the form of an aqueous solution or emulsion by adding water. The rust inhibitor of the present invention can be prepared by adding 250 parts by weight of monoethanolamine or triethanolamine to 250 parts by weight of disodium phosphite, and adding water to the mixture.
When 500 parts by weight is added, the PH is 11, 10 or 9,
It will be 60. If it is desired to lower the PH value, by adding phosphorous acid, the PH can be lowered without reducing the effect. For example, by adding 50 parts by weight of phosphorous acid to 225 parts by weight of disodium phosphite, 225 parts by weight of triethanolamine, and 500 parts by weight of water,
PH can be lowered to 9.35. If necessary, commonly used rust preventive agents, surfactants, bactericides, slime control agents, etc. can be added to the rust preventive agent of the present invention. Despite its particularly simple combination, the rust preventive of the present invention has a specific composition and a specific quantitative ratio that allow it to:
It exhibits a surprising rust-preventing effect that was previously unimaginable. The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Example The rust preventive agent of the present invention was manufactured according to the composition shown in Table 1, and the rust preventive effect was measured using the metal test piece shown in Table 2. The metal test pieces used in the rust prevention test are as follows. Cast iron: Japanese Industrial Standard JIS G5501 (for gray cast iron products)
FC−20) Steel: JIS G3141 (cold rolled steel plate and steel strip)
SPCC-B Brass: JIS H3201 (brass plate) BSP2A Aluminum: JIS H5202 (aluminum alloy casting) AC
-2A The dimensions of the above metal test piece are approximately 5 mm in length and 0.5 in diameter.
mm nail or wire was used. Place 10 test pieces of each metal in a 50 c.c. beaker, add 10 to 20 c.c. each of acetone and ethyl ether to dissolve and remove dirt such as oil and fat adhering to each metal, and leave at room temperature. It was dried. A 1% by weight aqueous solution of each of the rust preventive agents shown in Table 1 was prepared, and 10 ml of this aqueous solution was added to this and immersed for about 5 minutes.The aqueous solution was separated by filtration and each metal test piece was prepared with a height of 10 mm and a diameter. 50mm
Transfer to a dry cellar at constant humidity [RH93%] (by using a saturated aqueous solution of ammonium dihydrogen phosphate)
The metal pieces were placed in a desiccator and placed in a constant temperature room at 20°C, and changes in each metal piece were visually observed. The rust prevention effect is determined by placing 10 metal test pieces in a desiccator and comparing the rusted state of 10 metal test pieces.
The rusting time was measured when the book rusted.
The results are shown in Table 2.
【表】【table】
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