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JPS6366785B2 - - Google Patents
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JPS6366785B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6366785B2
JPS6366785B2 JP19093181A JP19093181A JPS6366785B2 JP S6366785 B2 JPS6366785 B2 JP S6366785B2 JP 19093181 A JP19093181 A JP 19093181A JP 19093181 A JP19093181 A JP 19093181A JP S6366785 B2 JPS6366785 B2 JP S6366785B2
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JP
Japan
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sheet
weight
sepiolite
vermiculite
unexpanded vermiculite
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Kicha Matsuno
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Ibiden Co Ltd
Toyota Motor Corp
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Ibiden Co Ltd
Toyota Motor Corp
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、セラミツク繊維、α―セピオライ
ト、未膨張バーミキユライト、有機結合剤からな
る耐熱弾性シート状物とその製造方法に関するも
のである。 従来、未膨張バーミキユライトを使用した組成
物としてU.S.P.2390732(以下従来例1という)に
よれば、未膨張バーミキユライトを結合剤で固定
したものが示されており、また、U.S.P.2569399
(以下従来例2という)には未膨張バーミキユラ
イトとアスフアルト材料、無機繊維材料などから
なる組成物が示されている。従来例1では、結合
剤の種類、有機、無機質の別も不明であるが、シ
ート状物に形成することは何ら示されておらず、
未膨張バーミキユライトと結合剤の混練物を壁間
に薄く塗るという使用方法が示されている。従来
例2では、未膨張バーミキユライトや無機繊維材
料とともにアスフアルトが使用されているが、本
発明者らの実験によれば、その成型物は弾力性、
可撓性は無く、1000℃以上の高温では、その形状
維持さえ困難であつた。上記2つの従来例に対
し、セラミツク繊維とともに未膨張バーミキユラ
イトや有機結合剤、無機結合剤を使用し耐熱性や
弾力性を付与したシート状物として次のような発
明が提案されている。 たとえば、特開昭50−55603号(以下従来例3
という)には、膨張性雲母、無機繊維材料、無機
結合剤からなる膨張性シート材料が示されてお
り、また特開昭51−64483号(以下従来例4とい
う)には、起泡膨張性材料、無機結合剤、充填
剤、液体ビヒクルからなる充填組成物が示されて
おり、また特開昭51−69507号(以下従来例5と
いう)には、膨張性雲母、無機繊維材料、有機弾
性結合剤からなる可撓―膨張性シート材料が示さ
れており、さらに特開昭54−30218号(以下従来
例6という)には、未膨張ヒル石、無機繊維物
質、有機エラストマー結合剤、無機粘土結合剤か
らなる可撓性膨張性シート物質が示されている。 しかし、無機結合剤を使用した従来例3のシー
ト材料は、本発明者らの実験によれば常温での可
撓性、弾力性に欠け、一方、有機結合剤を使用し
た従来例5のシート材料は、高温ではこの結合剤
が焼失し強度が低下してしまうことがわかつてい
る。さらに、有機と無機の結合剤を併用した従来
例4の組成物および従来例6のシート物質でも使
用している無機結合剤が硬化性のものであるた
め、有機結合剤が焼失する高温では、弾力性、可
撓性を失なうことが本発明者らは、実験によりわ
かつた。また、これら従来例3〜5によれば、製
造されるシート状物は高温になると非常に脆くな
ることを本発明者らは実験により判つた。その理
由は、それぞれ使用されている未膨張バーミキユ
ライトの含有率がいずれも30重量%以上と多く、
また使用されている無機結合剤はバーミキユライ
トの自由膨張を押さえる機能を有しないため、バ
ーミキユライトが膨張する高温においては非常に
脆くなるからであると考えられる。 以上、従来提案されている未膨張バーミキユラ
イトを使用したシート材料あるいは組成物は、常
温や高温での弾力性、強度、可撓性などの諸特性
において上記のような欠点をそれぞれ有してお
り、その用途が大きく制限されるという不利があ
つた。 本発明は、前記諸従来例の有する欠点ならびに
不利を除去、改善したシート状物とその製造方法
を提供することを目的とし、特許請求の範囲記載
のシート状物とその製造方法を提供することによ
り、前記目的を達成するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の主構成材料であるセラミツク繊維は、
一般的に高純度のシリカとアルミナのほぼ等量を
電気溶融し、その細流を高圧の空気または蒸気で
吹き飛ばし繊維化したものである。この繊維は、
通常の200〜300℃で軟化するガラス繊維と異な
り、ガラス質ではあるが1000℃以上の高温に耐え
る優れた耐火性を有する繊維である。 次にα―セピオライトについて説明する。 α―セピオライトとは、複鎖状構造型の含水マ
グネシウムケイ酸塩鉱物の一種であり、その結晶
化度により2種類がある。そして結晶化度の高い
繊維状のものはα―セピオライト、低結晶化度な
いし非晶質で塊状のものはβ―セピオライトと呼
ばれている。β―セピオライトは塊状形態である
ため、セラミツク繊維や未膨張バーミキユライト
などの他の材料と絡み合う性質を有しないことか
ら、α―およびβ―セピオライトからなる従来の
セピオライト原鉱をそのまま使用することはα―
セピオライトのみを使用したものよりも絡み合い
が弱くなるということを本発明者は研究により新
規に知見した。かくして本発明者は、セピオライ
トから選鉱して得たα―セピオライトを使用する
ことが最適でありかつ必須であることを知見し
た。このα―セピオライトは、第1図に示すよう
にSi―O四面体層1とMg―O(OH)八面体層2
とからなるタルク状2:1型層構造を基本とする
各リボンが四面体層の頂点方向の周期的な逆転に
よりつながつた鎖状構造を結晶構造の基本とし、
C軸方向に結晶が良く発達し卓越した繊維形態を
示す繊維状物である。さらに、このα―セピオラ
イトは、水または有機溶媒に対する分散性、増粘
効果に優れ、微細繊維状で極めて柔軟性に富むた
め、他の種々の材料とも良く絡み合い、前記他の
材料と均一に分散された場合には他の材料と強固
に結合する優れた効果を有する。α―セピオライ
トの化学組成は、一般的に第1表に示すごとくで
あり、その化学組成からわかるように耐熱性にも
優れている。
The present invention relates to a heat-resistant elastic sheet material comprising ceramic fibers, α-sepiolite, unexpanded vermiculite, and an organic binder, and a method for producing the same. Conventionally, as a composition using unexpanded vermiculite, USP2390732 (hereinafter referred to as conventional example 1) shows a composition in which unexpanded vermiculite is fixed with a binder, and USP2569399
(hereinafter referred to as Conventional Example 2) discloses a composition consisting of unexpanded vermiculite, an asphalt material, an inorganic fiber material, and the like. In Conventional Example 1, the type of binder and whether it is organic or inorganic is unknown, but there is no indication that it is formed into a sheet-like material.
A method of using a mixture of unexpanded vermiculite and a binder is shown in which a thin layer is applied between the walls. In Conventional Example 2, asphalt is used together with unexpanded vermiculite and inorganic fiber materials, but according to experiments by the present inventors, the molded product has elasticity and
It had no flexibility, and it was difficult to maintain its shape at high temperatures of 1000°C or higher. In contrast to the above two conventional examples, the following invention has been proposed as a sheet-like product that uses ceramic fibers, unexpanded vermiculite, an organic binder, or an inorganic binder to impart heat resistance and elasticity. For example, JP-A No. 50-55603 (hereinafter referred to as conventional example 3)
) discloses an expandable sheet material consisting of expandable mica, an inorganic fiber material, and an inorganic binder, and JP-A-51-64483 (hereinafter referred to as Conventional Example 4) discloses an expandable sheet material consisting of expandable mica, an inorganic fiber material, and an inorganic binder. JP-A No. 51-69507 (hereinafter referred to as Conventional Example 5) discloses a filling composition consisting of a material, an inorganic binder, a filler, and a liquid vehicle. A flexible-expandable sheet material consisting of a binder is disclosed, and JP-A-54-30218 (hereinafter referred to as Conventional Example 6) discloses a flexible-expandable sheet material consisting of unexpanded vermiculite, an inorganic fiber material, an organic elastomer binder, an inorganic A flexible expandable sheet material is shown comprising a clay binder. However, according to experiments conducted by the present inventors, the sheet material of Conventional Example 3, which uses an inorganic binder, lacks flexibility and elasticity at room temperature, while the sheet material of Conventional Example 5, which uses an organic binder, lacks flexibility and elasticity at room temperature. It has been found that the material loses its strength at high temperatures as this binder burns out. Furthermore, since the inorganic binder used in the composition of Conventional Example 4 and the sheet material of Conventional Example 6, which used a combination of organic and inorganic binders, is curable, at high temperatures where the organic binder is burned out, The present inventors found through experiments that elasticity and flexibility are lost. Moreover, according to these conventional examples 3 to 5, the inventors of the present invention found through experiments that the sheet-like products produced become extremely brittle at high temperatures. The reason for this is that the content of unexpanded vermiculite used in each case is over 30% by weight.
It is also believed that this is because the inorganic binder used does not have the function of suppressing the free expansion of vermiculite, and therefore becomes extremely brittle at high temperatures where vermiculite expands. As mentioned above, the conventionally proposed sheet materials or compositions using unexpanded vermiculite have the above-mentioned drawbacks in various properties such as elasticity, strength, and flexibility at room temperature and high temperature. However, it had the disadvantage that its uses were greatly restricted. An object of the present invention is to provide a sheet-like product and a method for manufacturing the same that eliminate and improve the drawbacks and disadvantages of the various conventional examples, and to provide a sheet-like product and a method for manufacturing the same as described in the claims. This achieves the above objective. The present invention will be explained in detail below. Ceramic fiber, which is the main constituent material of the present invention, is
Generally, high-purity silica and alumina are electrically melted in approximately equal amounts, and the resulting stream is blown away with high-pressure air or steam to form fibers. This fiber is
Unlike ordinary glass fibers that soften at 200 to 300°C, this fiber has excellent fire resistance and can withstand high temperatures of 1000°C or higher, although it is glassy. Next, α-sepiolite will be explained. α-sepiolite is a type of hydrated magnesium silicate mineral with a double-chain structure, and there are two types depending on its crystallinity. The fibrous type with a high degree of crystallinity is called α-sepiolite, and the type with a low degree of crystallinity or amorphous and lumpy is called β-sepiolite. Since β-sepiolite is in a lumpy form, it does not have the property of intertwining with other materials such as ceramic fibers or unexpanded vermiculite, so conventional sepiolite raw ore consisting of α- and β-sepiolite can be used as is. is α-
Through research, the present inventors have newly discovered that the entanglement is weaker than when only sepiolite is used. Thus, the present inventor found that it is optimal and essential to use α-sepiolite obtained by beneficiation from sepiolite. As shown in Figure 1, this α-sepiolite consists of a Si-O tetrahedral layer 1 and a Mg-O(OH) octahedral layer 2.
The basic crystal structure is a chain structure in which each ribbon is connected by periodic reversal of the apex direction of the tetrahedral layer, based on a talc-like 2:1 layer structure,
It is a fibrous material with well-developed crystals in the C-axis direction and exhibits an outstanding fiber morphology. Furthermore, this α-sepiolite has excellent dispersibility and thickening effect in water or organic solvents, and is extremely flexible in the form of fine fibers, so it intertwines well with various other materials and disperses uniformly with the other materials. When used, it has an excellent effect of strongly bonding with other materials. The chemical composition of α-sepiolite is generally as shown in Table 1, and as can be seen from its chemical composition, it also has excellent heat resistance.

【表】 次に、未膨張バーミキユライトについて説明す
る。 本発明のシート状物に使用する未膨張バーミキ
ユライトは、バーミキユライト鉱物で第2図に示
したようにSi―O四面体層1とMg―O(OH)ま
たはAl―O八面体層3とからなるタルク状2:
1型層構造を基本とし、それらが層間に水を介し
てつながつた雲母状構造の含水鉱物である。外見
上は不定形板状または薄片状の粒子で、層間に水
を介してなる多重構造であるため、加熱すると脱
水して、はく離膨張し原容積の10〜25倍に伸張す
るので、あたかも蛭状を呈するようになる。よつ
て、膨張したバーミキユライトは弾力性、断熱性
などの特性を有するが、この蛭状の薄片多重構造
体の層間の結合力が乏しいので外力を受けると薄
片化してばらばらになり易く、膨張したバーミキ
ユライト単独では、その薄片多重構造からなる一
定形状を保持した形態を維持することは難かし
い。未膨張バーミキユライトの化学組成は第2表
に示したようにSiO2とMgOが主成分となつてお
り前記α―セピオライトと組成的には似ている
が、構造的には上記のようにα―セピオライトが
複鎖構造からなる繊維状であるのに対し、未膨張
バーミキユライトは板状、薄片状多重構造という
全く異なる形態を有している。
[Table] Next, unexpanded vermiculite will be explained. The unexpanded vermiculite used in the sheet material of the present invention is a vermiculite mineral, and as shown in FIG. Talc-like 2 consisting of 3:
It is a hydrated mineral with a mica-like structure based on a Type 1 layered structure, with layers connected through water. They appear to be irregular plate-like or flaky particles, and have a multilayer structure with water between the layers. When heated, they dehydrate, exfoliate, and expand to 10 to 25 times their original volume, making them look like leeches. It begins to show symptoms. Therefore, expanded vermiculite has properties such as elasticity and heat insulation, but since the bonding strength between the layers of this leech-like multi-layered structure is poor, it easily becomes flaky and falls apart when subjected to external force, and expands. With vermiculite alone, it is difficult to maintain a constant shape consisting of a multi-thin structure. As shown in Table 2, the chemical composition of unexpanded vermiculite is mainly composed of SiO 2 and MgO, and it is similar in composition to α-sepiolite, but structurally it is similar to the above-mentioned α-sepiolite. While α-sepiolite has a fibrous structure with a multi-chain structure, unexpanded vermiculite has a completely different form, with a plate-like and flaky multi-layered structure.

【表】 このため、本発明のシート状物においても両者
それぞれの作用は全く異なるが、前記α―セピオ
ライトの有する絡み性により両者が混在する場合
には、前述のような本発明シート状物に見られる
優れた数々の特性が顕現される。尚これらの点に
ついては後でさらに詳述する。 本発明において使用する未膨張バーミキユライ
トの粒径及びa軸方向の厚さについて説明する。 未膨張バーミキユライトの膨張率及び膨張力
は、その粒径が大きいほど大きくなるが、シート
状物の製造の際には分散性が良いことから粒径の
小さいものが通常使用されている。しかし、本発
明によれば、バーミキユライトの分散を助ける機
能を有するα―セピオライトが使用されているた
めに比較的粒径の大きい1.19〜2.83mm(20〜9メ
ツシユ)の未膨張バーミキユライトを使用するこ
とが可能になり、そのために未膨張バーミキユラ
イトが少量含有されているにもかかわらず、本発
明のシート状物は充分な膨張を示し、高温での弾
力性も大きいという特徴を有する。 粒径1.19〜2.83mmの範囲内にある未膨張バーミ
キユライトを使用したシートは、上記のような特
徴を有するが粒径の分布が幾分広いため、その膨
張率の差により同一配合割合からなる一枚のシー
トの中で膨張率に若干の差が生じ、加熱膨張後の
シートの厚さが幾分不均一になる場合がある。こ
れを改善するには、粒径が1.19〜1.41mm(20〜16
メツシユ)の範囲内にある未膨張バーミキユライ
トを使用するのが最適であることを本発明者らは
知見した。さらに本発明者らは、この際、未膨張
バーミキユライトのa軸方向の厚さが0.11mm以上
のものを選別して使用すれば、粒径が幾分減少し
たために生じる加熱膨張率と加熱膨張後の弾力性
の低下を押さえることが可能であることを知見し
た。かくして、本発明において使用する未膨張バ
ーミキユライトは粒径が1.19〜1.41mmの範囲が好
適であり、a軸方向の厚さが0.11mm以上であるこ
とが有利である。 本発明のシート状物のもう一つの構成材料であ
る有機結合剤としては、アクリロニトリルブタジ
エン、スチレンブタジエン、アクリル酸エステル
など各種ラテツクス、ポリウレタン、酢酸ビニ
ル、メチルセルロースなどを用いることが有利で
ある。 本発明者はこれらの材料を混合使用することに
より優れた特性を有するシート状物を製造するこ
とが出来ることを新規に知見した。 以下にこれらの材料の混合使用による作用効果
並びにシート状物の特性について説明する。 従来例1によれば、未膨張バーミキユライトと
結合剤とを単に練り合わせたものが、金属壁の内
側に薄く塗られており、本発明の目的とするシー
ト状物に成形されたような成型体の特性について
は何の開示も見られない。 一方、本発明のシート状物はセラミツク繊維を
主体にし前記各種材料を使用したシート状物であ
り、そのシート状物の強度が常温ならびに高温で
も大きいことは容易に推察することができる。そ
の理由は、本発明のシート状物にあつてはセラミ
ツク繊維や未膨張バーミキユライトなどが、柔軟
性に富む繊維状α―セピオライトと良く絡み合つ
ているからである。 従来例2では、未膨張バーミキユライトおよび
無機繊維材料とともにアスフアルト材料を使用し
た組成物が示されているが、アスフアルトは低温
では可撓性が少ないため、その組成物は低温にお
いては可撓性が極めて少ないばかりでなく、200
℃を越えると前記組成物は軟化し始め、さらに
1000℃を越えるような高温では、アスフアルトが
気化するのでその強度は大幅に低下し、形状を維
持することすら困難となる。 一方本発明のシート状物は、いずれも1000℃以
上の耐熱性を持つセラミツク繊維、未膨張バーミ
キユライトがα―セピオライトと細かく均一に絡
まり合つてなるものであり、有機結合剤が完全に
焼失してしまう1000℃以上の高温でも取り扱いに
支障のない充分な強度と可撓性を有し、これらの
点で従来シート状物には見られない種々の特徴を
有する。また、本発明のシート状物は有機結合剤
を使用しているため常温でも可撓性を有してい
る。前記従来例のシート状物にプレス成型加工を
施すと可撓性がなくなるばかりでなく脆くなる
が、本発明のシート状物にプレス成型加工を施す
と、セラミツク繊維と未膨張バーミキユライトと
α―セピオライトとの絡みが、ある程度ほぐされ
るのでより一層優れた可撓性が付与され、たとえ
ば半径1cmのロールにも巻くことができるばかり
でなく、折り畳んでも亀裂が入つて切断すること
のないシート状物となる。 一方、従来例3、5、6に示されているシート
状物は、いずれも本発明のシート状物と同様の特
性、すなわち弾力性、耐熱性を目的にしているシ
ート状物であるが、これらのシート状物が加熱に
より膨張後に初めて弾力性が出てくることは、従
来例3の公報明細書第1頁第9行に「膨張後に耐
熱性と弾力性を有する……」、従来例5の公報明
細書第1頁第11行に「膨張後に耐熱性と弾力性を
有する……」、従来例6の公報明細書第1頁第17
行に「耐熱性があり、膨張後弾性があり……」な
どの記載から見ても明らかである。しかしながら
本発明のシート状物においては、加熱後はもちろ
ん加熱前といえども大きな弾力性を有するという
特徴がある。 本発明のシート状物は、微細で極めて柔軟性に
富むセラミツク繊維と、これよりさらに微細でか
つ極めて柔軟性、弾性に富むα―セピオライトを
主体にし、これらに少量の未膨張バーミキユライ
トを入れ互いに細かく均一に絡み合わせ、それら
の接点を有機結合剤で結合させた上、プレス成型
を加えて製造されたものである。従つてα―セピ
オライトそのものの弾力性効果に加えて、α―セ
ピオライトと他種材料との接合個所がプレスによ
つて適度にほぐされることにより、自在となつて
いるために、本発明のシート状物は、バーミキユ
ライトが膨張していない未加熱の状態でも優れた
弾力性、圧縮復元性、可撓性を示すという従来の
ものには見られない特徴を有する。 従来例5の公報明細書第2頁第17行〜20行に、
「幾分堅いため使用の際に若干不便であることを
発見した。このため該発明(従来例3)のシート
材料を細いロールに巻くことが困難である」と記
載されているように、従来例3のシート状物は、
加熱前は可撓性に乏しいという欠点も有してお
り、この点でα―セピオライトとプレス成型とか
ら生ずる大きな可撓性を有する本発明のシート状
物とは特性的に大きく異なつている。 従来例5および6には、可撓性を改良するため
無機結合剤を全く使用せずに有機結合剤だけを使
用するか、あるいは有機と無機の結合剤を併用し
たシート状物が示されている。 有機結合剤だけを使用した従来例5に示された
シート状物は、常温での可撓性は改善されている
ものの、400℃以上の高温では有機結合剤が焼失
してしまうと同時に、30重量%以上と多重に含ま
れている未膨張バーミキユライトが膨張するため
シートの強度は著しく低下し通常の使用には耐え
ないという欠点がある。 また、有機と無機の結合剤を併用した従来例6
に示されたシート状物の常温での可撓性は、有機
結合剤により改善されてはいるものの、使用され
ている無機結合剤は、本発明におけるα―セピオ
ライトのように柔軟な繊維状のものではなく、板
状の粘土鉱物であるベントナイトであるため、常
温での充分な可撓性を期待することはできない。 さらに従来例3と同様未膨張バーミキユライト
の含有量が40重量%以上と多く、しかもベントナ
イトを使用するとバーミキユライトの膨張が適度
に抑制されないため、すなわちバーミキユライト
が自由膨張するために有機結合剤が焼失する高温
においては、有機結合剤だけを使用した従来例5
のシート状物と同様に強度が大幅に低下し脆くな
るという欠点を有する。 従つて、前記従来例3、5、6に示されている
加熱膨張後に弾力性を有するという特徴も、バー
ミキユライトの自由膨張から生ずるシート状物自
体の強度の低下により、シート状物が使用される
条件、例えば加熱によりシート状物が自由膨張す
ることのできる条件では必ずしも前記特徴が常に
発揮されるとは限らない。 前記従来例3、4、5および6に対し、本発明
のシート状物は、セラミツク繊維と未膨張バーミ
キユライトへのα―セピオライトの絡みが主体と
なつたものであるが、未膨張バーミキユライトの
含有量は22重量%以下と極めて少量であり、しか
も有機結合剤が焼失する高温においてもα―セピ
オライトがその絡みによりバーミキユライトの自
由膨張を適度に押さえるためシートの強度が大幅
に低下することはなく、α―セピオライト、セラ
ミツク繊維とその中に存在する適度に膨張したバ
ーミキユライトの効果により、高温でも優れた弾
力性と可撓性を有するものである。 さらに本発明のシート状物では、使用する未膨
張バーミキユライトの粒径を1.19〜2.83mm、好ま
しくは粒径が1.19〜1.41mmで粒子のa軸方向の厚
さが0.11mm以上のものに選別して使用しているた
めに、バーミキユライトの含有量が22重量%以下
と極めて少ないにもかかわらず優れた弾力性を有
するものである。 以上のように、本発明のシート状物においてα
―セピオライトは、その使用量は5〜20重量%と
少量ではあるが極めて重要な機能を有することが
わかる。従来例1〜6には、いずれもこのα―セ
ピオライトの使用については全く記載がなく、ま
たバーミキユライトの粒径や粒子のa軸方向の厚
さに関する選別についても何ら述べられておら
ず、前記従来例のシート状物は本発明のシート状
物のような特性を有しないことは明らかである。 次に本発明のシート状物の各材料の混合割合を
限定する理由を説明する。 α―セピオライトは、5重量%未満では強度が
不足し、一方20重量%を越えるとバーミキユライ
トの膨張を極端に押さえてしまい高温での弾力性
が不足するので5〜20重量%の範囲内にする必要
がある。 未膨張バーミキユライトは、5重量%未満では
高温での弾力性が不足し、一方22重量%を越える
と強度と常温での弾力性が低下するので5〜22重
量%の範囲内にする必要がある。 有機結合剤は、5重量%未満では常温での可撓
性が不足し、一方15重量%を越えると高温での強
度および常温での弾力性が不足するので5〜15重
量%の範囲内にする必要がある。 本発明のシート状物は、特許請求の範囲第1項
に記載された各材料の混合割合の範囲内で、その
割合を変えることにより、耐熱性、常温、高温で
の弾力性、強度などの諸特性を自由に変化させる
ことが可能であるが、上記のようにその限定範囲
を外れると種々の欠点が生じてくる。従つて限定
範囲において、それぞれ用途によつて混合割合を
変えることができる。例えば本発明のシート状物
をシール材として用いる場合にはその使用条件か
ら、耐熱性、弾力性が特に必要とされるため特許
請求の範囲第2項に記載の混合割合にすることが
好適である。 次に、本発明のシート状物を製造する方法につ
いて説明する。 α―セピオライト粉末を液体中に投入し、解綿
分散させ、0.01〜10%濃度のスラリーを作る。こ
のスラリーを作るには2%程度までなら高速ミキ
サーを用いて解綿分散させることが出来るが、そ
れ以上高濃度の場合は練り込みが出来るニーダー
型式のものが適当である。次に上記スラリー中に
セラミツク繊維、有機結合剤、未膨張バーミキユ
ライトをこの順序に所定量投入し、さらに撹拌、
混合を行ない均一に分散させる。こうして得られ
たスラリーを抄造した後乾燥する。この際、定着
や濾水性を改善するなど製造上必要ならば公知の
凝集剤を使用してもよい。このようにして得られ
たシート状物は、耐熱性、弾力性、可撓性に優れ
るという特徴を有する。 さらに本発明によれば、上記抄造乾燥したシー
ト状物により優れた可撓性を付与するためにプレ
ス成型を施すことができる。このプレス成型は、
平板プレス、ローラープレスのいずれでも良い
し、また両者を併用しても良い。 本発明のシート状物において、プレス成型によ
り柔軟性を出すことができる理由は、柔軟かつ弾
性に富むα―セピオライトを使用しているためで
あり、これを使用せず他の無機結合剤を使用した
従来例3あるいは6のシート状物に本発明のよう
なプレス成型を施すと極めて脆いものになる。 次に本発明を実施例について説明する。 実施例 1 α―セピオライト22gを8000mlの水中に投入し
充分に解綿、分散させた。このスラリー中に市販
のセラミツク繊維198g、アクリロニトリルブタ
ジエン系ラテツクス(固型分40%)79ml、市販の
未焼成南アフリカ産バーミキユライト2号より選
別した粒径が1.19〜2.83mmの範囲内にある選別未
膨張バーミキユライト63gをこの順にて添加し充
分撹拌、混合した。これに市販のポリアクリルア
ミド系凝集剤の0.1%溶液137mlと硫酸バンド10%
溶液15mlを添加し撹拌、混合した。このようにし
て作成したスラリーを角型の手抄き機にて抄造
し、厚さ25mmの抄造物を得た。この抄造物を100
℃にて乾燥した後ステンレス製の平板の間に入れ
プレスし、30×30cm、厚さ5mm、嵩密度0.7g/cm3
の本発明のシート状物を得た。このシート状物に
ついて、以下に示す常温および高温での弾力性、
強度、可撓性の評価試験を実施しその結果を第3
表に示した。
[Table] Therefore, even in the sheet-like material of the present invention, the effects of the two are completely different, but if the two coexist due to the entangling nature of α-sepiolite, the sheet-like material of the present invention as described above A number of excellent characteristics are manifested. These points will be explained in more detail later. The grain size and the thickness in the a-axis direction of the unexpanded vermiculite used in the present invention will be explained. The expansion coefficient and expansion power of unexpanded vermiculite increase as the particle size increases, but in the production of sheet-like products, vermiculite with a small particle size is usually used because of its good dispersibility. However, according to the present invention, unexpanded vermiculite with a relatively large particle size of 1.19 to 2.83 mm (20 to 9 mesh) is used because α-sepiolite, which has a function to help disperse vermiculite, is used. Therefore, despite containing a small amount of unexpanded vermiculite, the sheet material of the present invention exhibits sufficient expansion and has high elasticity at high temperatures. have Sheets using unexpanded vermiculite with a particle size in the range of 1.19 to 2.83 mm have the above characteristics, but the particle size distribution is somewhat wide, so the difference in expansion rate makes it difficult to use the same blending ratio. There may be slight differences in the expansion coefficient within a single sheet, and the thickness of the sheet after heating and expansion may become somewhat non-uniform. To improve this, the particle size should be 1.19-1.41mm (20-16
The inventors have found that it is optimal to use unexpanded vermiculite within the range of mesh. Furthermore, the present inventors have found that if unexpanded vermiculite with a thickness of 0.11 mm or more in the a-axis direction is selected and used, the thermal expansion coefficient and heating It has been found that it is possible to suppress the decrease in elasticity after expansion. Thus, the unexpanded vermiculite used in the present invention preferably has a grain size in the range of 1.19 to 1.41 mm, and advantageously has a thickness in the a-axis direction of 0.11 mm or more. As the organic binder which is another constituent material of the sheet material of the present invention, it is advantageous to use various latexes such as acrylonitrile butadiene, styrene butadiene, and acrylic esters, polyurethane, vinyl acetate, methylcellulose, and the like. The inventors of the present invention have newly discovered that by using a mixture of these materials, it is possible to produce a sheet-like product having excellent properties. The effects and properties of the sheet-like material obtained by using a mixture of these materials will be explained below. According to Conventional Example 1, a simple knead of unexpanded vermiculite and a binder is applied thinly to the inside of a metal wall, and the material is molded into a sheet-like object, which is the object of the present invention. There is no disclosure regarding physical characteristics. On the other hand, the sheet-like product of the present invention is a sheet-like product that is mainly composed of ceramic fibers and uses the various materials mentioned above, and it can be easily inferred that the strength of the sheet-like product is high even at room temperature and high temperature. The reason for this is that in the sheet material of the present invention, ceramic fibers, unexpanded vermiculite, etc. are well intertwined with highly flexible fibrous α-sepiolite. Conventional Example 2 shows a composition using an asphalt material together with unexpanded vermiculite and an inorganic fiber material, but since asphalt is less flexible at low temperatures, the composition is less flexible at low temperatures. Not only are there extremely few, but 200
℃, the composition begins to soften and further
At high temperatures exceeding 1000°C, asphalt vaporizes, significantly reducing its strength and making it difficult to maintain its shape. On the other hand, the sheet material of the present invention is made by finely and uniformly entwining ceramic fibers and unexpanded vermiculite with α-sepiolite, both of which have heat resistance of 1000°C or higher, and the organic binder is completely burned out. It has sufficient strength and flexibility to handle without any problem even at high temperatures of 1000°C or higher, and in these respects it has various features not found in conventional sheet materials. Further, since the sheet-like material of the present invention uses an organic binder, it has flexibility even at room temperature. When the sheet-like material of the conventional example is press-molded, it not only loses its flexibility but also becomes brittle, but when the sheet-like material of the present invention is press-molded, ceramic fibers, unexpanded vermiculite, and α - The entanglement with sepiolite is loosened to some extent, giving it even greater flexibility.For example, it can not only be rolled into a roll with a radius of 1 cm, but also has a sheet shape that will not crack or break even when folded. Become a thing. On the other hand, the sheet-like products shown in Conventional Examples 3, 5, and 6 are all sheet-like products that aim to have the same properties as the sheet-like product of the present invention, that is, elasticity and heat resistance. The fact that these sheet-like materials only become elastic after being expanded by heating is explained in the publication specification of Conventional Example 3, page 1, line 9, "Has heat resistance and elasticity after expansion...", Conventional Example 5, page 1, line 11 of the specification of the publication, "Has heat resistance and elasticity after expansion...", and the specification of the publication of Conventional Example 6, page 1, line 17
This is clear from the line ``It is heat resistant and has elasticity after expansion...''. However, the sheet-like material of the present invention has a feature that it has great elasticity not only after heating but also before heating. The sheet-like material of the present invention is mainly composed of fine and extremely flexible ceramic fibers and even finer and extremely flexible and elastic α-sepiolite, with a small amount of unexpanded vermiculite added to these. It is manufactured by intertwining each other finely and uniformly, bonding their contact points with an organic binder, and then press molding. Therefore, in addition to the elasticity effect of α-sepiolite itself, the joints between α-sepiolite and other materials are loosened appropriately by pressing, making them flexible. The product has characteristics not found in conventional products, such as vermiculite exhibiting excellent elasticity, compression recovery, and flexibility even in an unexpanded and unheated state. In the publication specification of Conventional Example 5, page 2, lines 17 to 20,
As stated, "We have discovered that it is somewhat inconvenient to use because it is somewhat hard. For this reason, it is difficult to roll the sheet material of the invention (prior art example 3) into a thin roll." The sheet-like material of Example 3 is
It also has the disadvantage of poor flexibility before heating, and in this respect it is significantly different in characteristics from the sheet-like material of the present invention, which has great flexibility resulting from α-sepiolite and press molding. Conventional Examples 5 and 6 show sheet-like products in which only an organic binder is used without using any inorganic binder, or a combination of organic and inorganic binders is used to improve flexibility. There is. Although the sheet-like material shown in Conventional Example 5, which uses only an organic binder, has improved flexibility at room temperature, the organic binder is burned out at high temperatures of 400°C or higher, and at the same time Since the unexpanded vermiculite, which is contained in a large amount by weight or more, expands, the strength of the sheet is significantly reduced and it cannot withstand normal use. In addition, conventional example 6 using a combination of organic and inorganic binders
Although the flexibility of the sheet-like material shown in Figure 1 is improved by an organic binder, the inorganic binder used is a flexible fibrous material such as α-sepiolite in the present invention. Since bentonite is a plate-shaped clay mineral, it cannot be expected to have sufficient flexibility at room temperature. Furthermore, as in Conventional Example 3, the content of unexpanded vermiculite is as high as 40% by weight or more, and furthermore, when bentonite is used, the expansion of vermiculite is not properly suppressed. At high temperatures where the binder burns out, conventional example 5 uses only an organic binder.
Like the sheet-like material, it has the disadvantage that its strength is significantly reduced and it becomes brittle. Therefore, the characteristic of having elasticity after heating expansion as shown in Conventional Examples 3, 5, and 6 is also due to the decrease in the strength of the sheet itself caused by the free expansion of vermiculite. The above-mentioned characteristics may not always be exhibited under conditions in which the sheet-like material can freely expand by heating, for example, under conditions where the sheet-like material can freely expand. In contrast to the conventional examples 3, 4, 5, and 6, the sheet-like product of the present invention is mainly composed of α-sepiolite entangled with ceramic fibers and unexpanded vermiculite, but with unexpanded vermiculite. The content of ulite is extremely small, less than 22% by weight, and even at high temperatures where the organic binder is burned out, α-sepiolite moderately suppresses the free expansion of vermiculite due to its entanglement, significantly reducing the strength of the sheet. It has excellent elasticity and flexibility even at high temperatures due to the effects of α-sepiolite, ceramic fibers, and moderately expanded vermiculite present therein. Furthermore, in the sheet-like product of the present invention, the particle size of the unexpanded vermiculite used is 1.19 to 2.83 mm, preferably 1.19 to 1.41 mm, and the thickness of the particle in the a-axis direction is 0.11 mm or more. Because it is selectively used, it has excellent elasticity even though the content of vermiculite is extremely low at 22% by weight or less. As described above, in the sheet-like product of the present invention, α
-Although the amount of sepiolite used is small, ranging from 5 to 20% by weight, it is understood that it has extremely important functions. In all of Conventional Examples 1 to 6, there is no mention of the use of this α-sepiolite, nor is there any mention of selection regarding the particle size of vermiculite or the thickness of the particles in the a-axis direction. It is clear that the sheet-like material of the conventional example does not have the characteristics of the sheet-like material of the present invention. Next, the reason for limiting the mixing ratio of each material in the sheet-like material of the present invention will be explained. If α-sepiolite is less than 5% by weight, the strength will be insufficient, while if it exceeds 20% by weight, the expansion of vermiculite will be extremely suppressed and the elasticity at high temperatures will be insufficient, so the content should be within the range of 5 to 20% by weight. It is necessary to If the unexpanded vermiculite is less than 5% by weight, it will lack elasticity at high temperatures, while if it exceeds 22% by weight, the strength and elasticity at room temperature will decrease, so it must be within the range of 5 to 22% by weight. There is. If the organic binder is less than 5% by weight, it will lack flexibility at room temperature, while if it exceeds 15% by weight, it will lack strength at high temperatures and elasticity at room temperature, so it should be in the range of 5 to 15% by weight. There is a need to. The sheet-like product of the present invention can improve heat resistance, elasticity at room temperature and high temperature, strength, etc. by changing the mixing ratio of each material within the range of the mixing ratio of each material described in claim 1. Although it is possible to freely change various characteristics, as described above, if the characteristics are outside the limited range, various drawbacks will occur. Therefore, within a limited range, the mixing ratio can be varied depending on the application. For example, when the sheet-like material of the present invention is used as a sealing material, heat resistance and elasticity are particularly required due to the usage conditions, so it is preferable to use the mixing ratio as set forth in claim 2. be. Next, a method for manufacturing the sheet-like article of the present invention will be explained. Pour α-sepiolite powder into the liquid and disperse it to form a slurry with a concentration of 0.01 to 10%. To make this slurry, a high-speed mixer can be used to loosen and disperse up to about 2%, but if the concentration is higher than that, a kneader type that can knead is suitable. Next, a predetermined amount of ceramic fiber, organic binder, and unexpanded vermiculite are added to the slurry in this order, and further stirred.
Mix to ensure uniform dispersion. The slurry thus obtained is made into a paper and then dried. At this time, a known flocculant may be used if necessary for production purposes, such as to improve fixation and freeness. The sheet-like product thus obtained has excellent heat resistance, elasticity, and flexibility. Furthermore, according to the present invention, press molding can be performed to impart superior flexibility to the sheet-like product formed and dried. This press molding is
Either a flat plate press or a roller press may be used, or both may be used in combination. The reason why the sheet-like product of the present invention can be made flexible by press molding is because α-sepiolite, which is flexible and highly elastic, is used, and other inorganic binders are used instead of alpha-sepiolite. When the sheet-like products of Conventional Examples 3 and 6 are subjected to press molding as in the present invention, they become extremely brittle. Next, the present invention will be explained with reference to examples. Example 1 22 g of α-sepiolite was poured into 8000 ml of water, and the flocs were thoroughly opened and dispersed. This slurry contained 198 g of commercially available ceramic fibers, 79 ml of acrylonitrile butadiene latex (solid content 40%), and selected particles with particle sizes within the range of 1.19 to 2.83 mm from commercially available unfired South African vermiculite No. 2. 63 g of unexpanded vermiculite was added in this order and thoroughly stirred and mixed. Add to this 137 ml of a 0.1% solution of commercially available polyacrylamide flocculant and 10% sulfate band.
15 ml of the solution was added and stirred to mix. The slurry thus prepared was made into paper using a square hand paper machine to obtain a paper product with a thickness of 25 mm. 100 pieces of this paper
After drying at ℃, press between stainless steel plates, 30 x 30 cm, thickness 5 mm, bulk density 0.7 g/cm 3
A sheet-like product of the present invention was obtained. Regarding this sheet-like material, the elasticity at room temperature and high temperature shown below,
Conducted strength and flexibility evaluation tests and reported the results in the third
Shown in the table.

【表】【table】

【表】 本発明のシート状物について実施した常温での
弾力性評価試験は、ASTM F―36―79の変形法
に基づく試験で、該変形法は、ペネトレーターを
直径10cmのアンビルで置き換え、25mm平方の試験
片に113Kgの荷重を加え圧縮率と復元率を測定す
るという方法である。また、高温での弾力性評価
試験とは、900℃の雰囲気下にて元の厚さの40%
までくり返し圧縮を行ない、その時のシートの圧
縮復元を測定し、そのくり返しにともなう変化を
記録するという方法である。この復元力の値が大
きく、しかもくり返しによる減少率が小さい程、
弾力性は優れているとの評価がなされる。 一方本発明のシート状物について実施した高温
での強度の評価試験は900℃の雰囲気下でJIS
P8113に基づいて測定した。 さらに、可撓性の評価試験は、折れることなく
巻くことができるロールの半径を測定する方法で
ある。 実施例 2 実施例1と同じ配合割合にて、未膨張バーミキ
ユライトを市販の未焼成南アフリカ産バーミキユ
ライト2号より選別した粒径が1.19〜1.41mmの範
囲内にある選別未膨張バーミキユライトを使用
し、実施例1と同様の方法にて厚さ5mm、嵩密度
0.7g/cm3のシート状物を得た。このシート状物に
ついて、実施例1と同様の測定を行ないその結果
を第3表に示した。 実施例 3 実施例1と同じ配合割合にて、未膨張バーミキ
ユライトを市販の未焼成南アフリカ産バーミキユ
ライト2号より選別した粒径が1.19〜1.41mmの範
囲内にあり、a軸方向の厚さが0.11mm以上の選別
未膨張バーミキユライトを使用し、実施例1と同
様の方法にて厚さ5mm、嵩密度0.7g/cm3のシート
状物を得た。このシート状物について、実施例1
と同様の測定を行ないその結果を第3表に示し
た。 実施例 4 実施例1と同じ材料を使用し、α―セピオライ
ト47g、セラミツク繊維205g、ラテツクス79ml、
バーミキユライト32g、ポリアクリルアミド230
ml、硫酸バンド15ml、水8000mlの配合にて実施例
1と同様の方法により抄造プレスし、厚さ5.0mm
のシート状物を得た。このシート状物に実施例2
と同様のプレスを施し厚さ5.0mm、嵩密度0.7g/
cm3の本発明のシート状物を得た。このシート状物
について実施例1と同様の測定を行ない、その結
果を第3表に示した。 実施例 5 実施例1と同じ材料を使用し、α―セピオライ
ト16g、セラミツク繊維221g、ラテツクス79ml、
バーミキユライト47g、ポリアクリルアミド100
ml、硫酸バンド15ml、水8000mlの配合にて、実施
例1と同様の方法により抄造、プレスを施し厚さ
5.0mm、嵩密度0.7g/cm3の本発明のシート状物を
得た。このシート状物について実施例1と同様の
測定を行ない、その結果を第3表に示した。 実施例 6 実施例1と同じ材料を使用し、α―セピオライ
ト16g、セラミツク繊維252g、ラテツクス79ml、
バーミキユライト16g、ポリアクリルアミド100
ml、硫酸バンド15ml、水8000mlの配合にて実施例
1と同様の方法により抄造、プレスを施し厚さ
5.0mm、嵩密度0.7g/cm3の本発明シート状物を得
た。このシート状物について実施例1と同様の測
定を行ない、その結果を第3表に示した。 比較例 1 実施例1と同じ材料を使用し、α―セピオライ
ト13g、セラミツク繊維167g、ラテツクス79ml、
バーミキユライト104g、ポリアクリルアミド100
ml、硫酸バンド15ml、水8000mlの配合にて、実施
例1と同様の方法により抄造、プレスを施し厚さ
5.0mm、嵩密度0.7g/cm3のシート状物を得た。こ
のシート状物について実施例1と同様の測定を行
ない、その結果を第3表に示した。 比較例 2 実施例1と同じ材料を使用し、セラミツク繊維
189g、ラテツクス79ml、バーミキユライト95g、
水8000mlの配合にて、実施例1と同様の方法によ
り抄造、プレスを施し厚さ5.0mm、嵩密度0.7g/
cm3のシート状物を得た。このシート状物について
実施例1と同様の測定を行ない、その結果を第3
表に示した。 比較例 3 実施例1と同じ配合割合にて、未膨張バーミキ
ユライトを市販の未焼成南アフリカ産2号を使用
し、実施例1と同様の方法にて、厚さ5.0mm、嵩
密度0.7g/cm3のシート状物を得た。このシート状
物について、実施例1と同様の測定を行ないその
結果を第3表に示した。 第3表からわかるように、本発明の実施例1〜
6に示すシート状物はそれぞれ常温で90%以上の
復元率を有し、また高温でも150回のくり返し圧
縮に対して圧縮復元力は17%程度しか減少せず、
常温でも高温でも優れた弾力性を有していた。ま
た、高温での強度も2Kg/cm3以上あり取り扱いに
何ら支障のない大きな強度を有していた。さらに
可撓性についてみても常温で半径1cm、高温でも
10cm程度のロールに巻くことが可能であり優れた
可撓性を有することがわかつた。 実施例1〜6のシート状物に対し、比較例1に
示したシート状物は、α―セピオライトは使用さ
れているが、セラミツク繊維、α―セピオライ
ト、未膨張バーミキユライトなど、いずれもその
混合割合が本発明の範囲から外れているために、
実施例に比べ高温での強度、弾力性がかなり劣つ
ており、また比較例2のシート状物は、α―セピ
オライトが入つていないために、バーミキユライ
トの膨張が大きく高温での強度は実施例に比べ極
めて小さかつた。また、常温での圧縮復元性も従
来例の3分の1以下であつた。 さらに比較例3のシート状物は、実施例1〜3
と同じ配合割合にあるにもかかわらず選別してな
い未膨張バーミキユライトを使用しているため、
粒径が1.19mmより小さく膨張率の小さいものが含
まれていることにより加熱膨張後の弾力性が実施
例1〜3の本発明シート状物に比べ小さかつた。 また、本発明の実施例1と実施例3を比較する
と、実施例3のシート状物の方が使用している未
膨張バーミキユライト粒径が小さいにもかかわら
ず高温での弾力性が大きいことがわかる。これは
実施例3のシート状物では粒子のa軸方向の厚さ
が比較的厚い0.11mm以上の選別した未膨張バーミ
キユライトを使用しているためである。 以上、本発明のシート状物は、α―セピオライ
トあるいはセラミツク繊維とバーミキユライトと
いう全く形状の異なる材料が絡み合い、さらに有
機結合剤で結合された構造であるため、実施例に
より判るように従来この種の材料には見られなか
つた耐熱性、弾力性、可撓性、強度などを有する
優れた材料であり、各種シール材、断熱材、充填
材などとして幅広い用途への使用が期待できる。
[Table] The elasticity evaluation test at room temperature conducted on the sheet material of the present invention was a test based on the modification method of ASTM F-36-79. This method involves applying a load of 113 kg to a square test piece and measuring the compression ratio and recovery ratio. In addition, the elasticity evaluation test at high temperature is 40% of the original thickness in an atmosphere of 900℃.
In this method, the sheet is compressed repeatedly until the sheet is compressed, the compression and decompression of the sheet is then measured, and the changes resulting from the repeated compression are recorded. The larger the value of this restoring force and the smaller the rate of decrease due to repetition,
The elasticity is evaluated to be excellent. On the other hand, the high-temperature strength evaluation test conducted on the sheet material of the present invention was conducted under the JIS standard at 900℃.
Measured based on P8113. Furthermore, the flexibility evaluation test is a method of measuring the radius of a roll that can be rolled without breaking. Example 2 Selected unexpanded vermiculite was selected from commercially available unsintered South African vermiculite No. 2 using the same blending ratio as in Example 1. Selected unexpanded vermiculite had a particle size within the range of 1.19 to 1.41 mm. Using Urite, a thickness of 5 mm and a bulk density were obtained in the same manner as in Example 1.
A sheet material weighing 0.7 g/cm 3 was obtained. The same measurements as in Example 1 were performed on this sheet-like material, and the results are shown in Table 3. Example 3 Unexpanded vermiculite was selected from commercially available unsintered South African vermiculite No. 2 at the same blending ratio as in Example 1. The particle size was within the range of 1.19 to 1.41 mm, and the particle size in the a-axis direction was A sheet-like product having a thickness of 5 mm and a bulk density of 0.7 g/cm 3 was obtained in the same manner as in Example 1 using selected unexpanded vermiculite having a thickness of 0.11 mm or more. Regarding this sheet-like material, Example 1
The same measurements as above were carried out and the results are shown in Table 3. Example 4 The same materials as in Example 1 were used, including 47 g of α-sepiolite, 205 g of ceramic fiber, 79 ml of latex,
Vermiculite 32g, polyacrylamide 230
ml, 15 ml of sulfuric acid, and 8000 ml of water were formed and pressed in the same manner as in Example 1, and the thickness was 5.0 mm.
A sheet-like product was obtained. Example 2
Pressed in the same manner as above, thickness 5.0mm, bulk density 0.7g/
A sheet material of the present invention having a size of cm 3 was obtained. The same measurements as in Example 1 were performed on this sheet-like material, and the results are shown in Table 3. Example 5 The same materials as in Example 1 were used, including 16 g of α-sepiolite, 221 g of ceramic fiber, 79 ml of latex,
Vermiculite 47g, polyacrylamide 100
ml, 15ml of sulfuric acid, and 8000ml of water were formed and pressed in the same manner as in Example 1 to obtain a thickness of
A sheet-like product of the present invention having a diameter of 5.0 mm and a bulk density of 0.7 g/cm 3 was obtained. The same measurements as in Example 1 were performed on this sheet-like material, and the results are shown in Table 3. Example 6 The same materials as in Example 1 were used, including 16 g of α-sepiolite, 252 g of ceramic fiber, 79 ml of latex,
Vermiculite 16g, polyacrylamide 100
ml, 15 ml of sulfuric acid, and 8000 ml of water were formed and pressed in the same manner as in Example 1, and the thickness was
A sheet-like product of the present invention having a diameter of 5.0 mm and a bulk density of 0.7 g/cm 3 was obtained. The same measurements as in Example 1 were performed on this sheet-like material, and the results are shown in Table 3. Comparative Example 1 Using the same materials as Example 1, 13g of α-sepiolite, 167g of ceramic fiber, 79ml of latex,
Vermiculite 104g, polyacrylamide 100
ml, 15ml of sulfuric acid, and 8000ml of water were formed and pressed in the same manner as in Example 1 to obtain a thickness of
A sheet-like material having a size of 5.0 mm and a bulk density of 0.7 g/cm 3 was obtained. The same measurements as in Example 1 were performed on this sheet-like material, and the results are shown in Table 3. Comparative Example 2 Using the same material as Example 1, ceramic fiber
189g, latex 79ml, vermiculite 95g,
Using 8000 ml of water, paper making and pressing were carried out in the same manner as in Example 1, with a thickness of 5.0 mm and a bulk density of 0.7 g/
A sheet of cm 3 was obtained. The same measurements as in Example 1 were carried out on this sheet-like material, and the results were reported in the third
Shown in the table. Comparative Example 3 Using commercially available unsintered South African No. 2 unexpanded vermiculite with the same blending ratio as in Example 1, and in the same manner as in Example 1, the thickness was 5.0 mm and the bulk density was 0.7 g. /cm 3 sheet-like material was obtained. The same measurements as in Example 1 were performed on this sheet-like material, and the results are shown in Table 3. As can be seen from Table 3, Examples 1 to 1 of the present invention
Each of the sheet-like materials shown in No. 6 has a recovery rate of 90% or more at room temperature, and even at high temperatures, the compression recovery force decreases by only about 17% after 150 repeated compressions.
It had excellent elasticity at both room temperature and high temperature. In addition, the strength at high temperatures was 2 kg/cm 3 or more, which was a great strength that caused no problems in handling. Furthermore, regarding flexibility, the radius is 1 cm at room temperature, and even at high temperatures.
It was found that it can be rolled into a roll of about 10 cm and has excellent flexibility. In contrast to the sheet-like products of Examples 1 to 6, the sheet-like product shown in Comparative Example 1 uses α-sepiolite, but none of them are made of ceramic fibers, α-sepiolite, unexpanded vermiculite, etc. Because the mixing ratio is outside the scope of the present invention,
The strength and elasticity at high temperatures are considerably inferior to those of Examples, and since the sheet-like material of Comparative Example 2 does not contain α-sepiolite, the vermiculite expands greatly and its strength at high temperatures is poor. It was extremely small compared to the example. Moreover, the compression recovery property at room temperature was one-third or less of that of the conventional example. Further, the sheet-like material of Comparative Example 3 was the same as that of Examples 1 to 3.
Because it uses unselected unexpanded vermiculite even though it has the same blending ratio as
Since particles having a particle size smaller than 1.19 mm and a small expansion coefficient were included, the elasticity after heating and expansion was lower than that of the sheet-like materials of the present invention in Examples 1 to 3. Furthermore, when comparing Example 1 and Example 3 of the present invention, the sheet-like material of Example 3 has greater elasticity at high temperatures despite the smaller particle size of unexpanded vermiculite used. I understand that. This is because the sheet material of Example 3 uses selected unexpanded vermiculite whose particles have a relatively thick thickness of 0.11 mm or more in the a-axis direction. As mentioned above, the sheet-like product of the present invention has a structure in which α-sepiolite or ceramic fibers and vermiculite, materials with completely different shapes, are intertwined and further bonded with an organic binder. It is an excellent material that has heat resistance, elasticity, flexibility, strength, etc. not found in other materials, and can be expected to be used in a wide range of applications such as various sealing materials, insulation materials, and fillers.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はα―セピオライトの構造を示す模型図
であり、第2図は未膨張バーミキユライトの構造
を示す模型図である。
FIG. 1 is a model diagram showing the structure of α-sepiolite, and FIG. 2 is a model diagram showing the structure of unexpanded vermiculite.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 α―セピオライト5〜20重量%、未膨張バー
ミキユライト5〜22重量%、有機結合剤5〜15重
量%、残部実質的にセラミツク繊維からなる耐熱
弾性シート状物。 2 α―セピオライト5〜7重量%、未膨張バー
ミキユライト5〜22重量%、有機結合剤8〜12重
量%、残部実質的にセラミツク繊維からなる特許
請求の範囲第1項記載の耐熱弾性シート状物。 3 未膨張バーミキユライトの粒径は1.19〜2.83
mmの範囲内にある特許請求の範囲第1項あるいは
第2項記載のシート状物。 4 未膨張バーミキユライトの粒径は1.19〜1.41
mmの範囲内にある特許請求の範囲第1項ないし第
3項のいずれかに記載のシート状物。 5 未膨張バーミキユライトの粒径が1.19〜1.41
mmの範囲内にあり、かつa軸方向の厚さが0.11mm
以上である特許請求の範囲第1項あるいは第2項
記載のシート状物。 6 配合原料としてセラミツク繊維、α―セピオ
ライト、未膨張バーミキユライト、有機結合剤を
用い、それらの配合割合は、それぞれ60〜85重量
%、5〜20重量%、5〜22重量%、5〜15重量%
であり、かつそれらの合計は100%である配合原
料を用い、先ず、α―セピオライトを液体中にて
解綿、分散してスラリーとなし、このスラリー中
にセラミツク繊維、有機結合剤、未膨張バーミキ
ユライトを添加混合した後、抄造し、乾燥するこ
とを特徴とする耐熱弾性シート状物の製造方法。 7 前記液体は水、有機溶媒の中から選ばれる1
種または2種からなる液体である特許請求の範囲
第6項記載の製造方法。 8 配合原料としてセラミツク繊維、α―セピオ
ライト、未膨張バーミキユライト、有機結合剤を
用い、それらの配合割合は、それぞれ60〜85重量
%、5〜20重量%、5〜22重量%、5〜15重量%
であり、かつそれらの合計は100%である配合原
料を用い、先ず、α―セピオライトを液体中にて
解綿、分散してスラリーとなし、このスラリー中
にセラミツク繊維、有機結合剤、未膨張バーミキ
ユライトを添加混合し、抄造した後、乾燥、プレ
ス成形することを特徴とする耐熱弾性シート状物
の製造方法。 9 前記液体は水、有機溶媒の中から選ばれる1
種または2種からなる液体である特許請求の範囲
第8項記載の製造方法。
[Scope of Claims] 1. A heat-resistant elastic sheet material consisting of 5 to 20% by weight of α-sepiolite, 5 to 22% by weight of unexpanded vermiculite, 5 to 15% by weight of an organic binder, and the remainder substantially consisting of ceramic fibers. 2. A heat-resistant elastic sheet according to claim 1, consisting of 5 to 7% by weight of α-sepiolite, 5 to 22% by weight of unexpanded vermiculite, 8 to 12% by weight of an organic binder, and the remainder substantially consisting of ceramic fibers. something like that. 3 The particle size of unexpanded vermiculite is 1.19 to 2.83
The sheet-like article according to claim 1 or 2, which is within the range of mm. 4 The particle size of unexpanded vermiculite is 1.19 to 1.41
The sheet-like article according to any one of claims 1 to 3, which is within the range of mm. 5 Particle size of unexpanded vermiculite is 1.19 to 1.41
mm, and the thickness in the a-axis direction is 0.11 mm
A sheet-like article according to claim 1 or 2, which is the above. 6 Ceramic fiber, α-sepiolite, unexpanded vermiculite, and organic binder are used as blending raw materials, and their blending ratios are 60 to 85% by weight, 5 to 20% by weight, 5 to 22% by weight, and 5 to 5% by weight, respectively. 15% by weight
Using blended raw materials whose total is 100%, alpha-sepiolite is first defrosted and dispersed in a liquid to form a slurry, and in this slurry, ceramic fibers, an organic binder, and unexpanded A method for producing a heat-resistant elastic sheet material, which comprises adding and mixing vermiculite, forming a paper, and drying the product. 7 The liquid is selected from water and an organic solvent 1
7. The manufacturing method according to claim 6, wherein the liquid is a liquid consisting of one species or two species. 8 Ceramic fiber, α-sepiolite, unexpanded vermiculite, and organic binder are used as blending raw materials, and their blending ratios are 60 to 85% by weight, 5 to 20% by weight, 5 to 22% by weight, and 5 to 5% by weight, respectively. 15% by weight
Using blended raw materials whose total is 100%, alpha-sepiolite is first defrosted and dispersed in a liquid to form a slurry, and in this slurry, ceramic fibers, an organic binder, and unexpanded A method for producing a heat-resistant elastic sheet material, which comprises adding and mixing vermiculite, forming the paper, drying it, and press-forming it. 9 The liquid is selected from water and an organic solvent 1
9. The manufacturing method according to claim 8, wherein the liquid is a liquid consisting of one species or two species.
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