JPS636678B2

JPS636678B2 -

Info

Publication number: JPS636678B2
Application number: JP59193098A
Authority: JP
Inventors: Kyoshi Yanai; Toshihiro Wakabayashi
Original assignee: GOO KAGAKU KOGYO KK
Current assignee: GOO KAGAKU KOGYO KK
Priority date: 1984-09-14
Filing date: 1984-09-14
Publication date: 1988-02-10
Also published as: JPS6175878A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、ノリ付け糸の製造に用いる経糸用ノ
リ剤組成物に関する。さらに詳細には本発明は、
ノリ付け糸の製造工程においてチヤンバー又はシ
リンダーによる積極的な乾燥が不要で、省エネル
ギー化及び高能率化を可能にする水溶性の経糸用
ノリ剤組成物に関する。〔従来の技術〕繊維工業の発展以来、過去及び現在において
も、ステツキ打力によつて杼を走行させる方法を
用いて殆どの織物が生産されているが、この方法
では織機回転数が増大するにつれて音響、振動が
激しくなり、製織効率も機構的には限界に達して
いる。このような欠点を打開すべく、近年になつて無
杼織機の開発が進められ、中でも緯糸を噴射水流
に乗せて送るウオータージエツトルーム、及び噴
射空気流に乗せて送るエアージエツトルームが注
目を浴びている。しかしながら、経糸のノリ付け
糸を製造する方法としてローラーサイジング、一
斉サイジング、部分サイジングなどが市場の要求
に応じて使い分けられているが、乾燥工程が必要
なためにサイジングのスピードアツプには限界が
ある。また、乾燥工程は、ノリ付け糸の製造工程
のなかでも最も多量のエネルギーを消費し、コス
トアツプの最大原因となつている。さらに、この
乾燥工程が、サイジングの合理化のための最大ネ
ツクとなつているのである。このような乾燥工程の省略によるコストダウン
及び能率アツプのため、原糸メーカー各社はエア
ー交絡糸を製造し、ダイレクトワーパーで整経
し、無ノリで、又は追油してウオータージエツト
ルームで製織しているが、織機の回転数アツプに
よる筬の摩耗や高密度化によるケバ発生に起因す
る製織効率のダウンなどの問題があり、現段階に
おいては定番品、（低密度、低カウント）は製織
可能であるが高密度織物、ハイカウント糸、異形
断面糸などの差別化織物、即ち高品位の織物は無
ノリ化が不可能でであり、依然としてサイジング
糸に頼つているのが現状である。乾燥工程を必要としないサイジング方法として
は、ノリ剤を有機溶剤に溶解してノリ付けする、
いわゆるドライサイジング方法、ワツクスエマル
ジヨンのみを糸に付着させて製織する方法（特許
第828910号）、鉱物油、脂肪酸エステル、非イオ
ン活性剤の系とリン酸トリエステル又は亜リン酸
トリエステル、ジオルガノポリシロキサンからな
る組成物（特開昭52−137096号）を用いてワーパ
ーで付着させる方法など、主として油剤の平滑性
に頼ることによつて行なわれてきた。しかし、ド
ライサイジング方法は、従来のサイジング方法に
比較して少し乾燥が早くなるが全く乾燥を必要と
しないのではなく、乾燥能力を従来より少し低下
させてもよい程度であること、有機溶剤が飛散し
て作業環境を汚染すること、また高価な有機溶剤
を使用するため本来の目的の経済性については貢
献しないことなどの問題があつた。また、油剤の
平滑性に頼る方法では、平滑性は向上しても集束
性が十分に得られず、この場合も本来の目的は達
成されていない。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明は、ノリ付け糸の製造に際して積極的な
乾燥工程を要することに起因する上記の問題点、
さらにはそのような乾燥工程を省略するために無
ノリで又は追油して製織すること、その他の従来
技術における上記の問題点を一挙に解決しようと
するものである。〔問題点を解決するための技術的手段〕積極的な乾燥を行なうことなく経糸ノリ付け糸
を製造するためのノリ剤としては、含水状態と乾
燥状態とにおいて接着性の差が少ないことが必要
であると考えられる。アクリル系ノリ剤、ポリビ
ニルアルコールなどのような従来のノリ剤はこの
ような性質が十分でなく、サイジング工程におい
てたまたま乾燥が不十分なときにそのノリ付け糸
を用いて製織した場合、製織時において筬、綜
絖、バツクロールへの落ちノリを起すことがしば
しばあるが、これはノリ付け糸が含水状態である
がために接着性を示さないことによる弊害であ
る。本発明者等は、上記のような従来のノリ剤の欠
点を解消するノリ剤が開発できれば、乾燥工程を
省略しても良好なノリ付け糸が得られるものと確
信した。通常、上記のような従来のノリ剤に用い
られる高分子水溶性ポリマーは、乾燥過程におい
て水分を含んだ状態、即ちポリマー中に約10〜50
重量％程度の水分を含んだ状態では軟らかいゲル
状を呈し、フイルム形成が不十分なために糸のフ
イラメント間の集束性を示さず、またフイラメン
ト糸の表面に対する接着性が悪いので製織に耐え
られず、筬、綜絖、バツクロールへの落ちノリを
起こしていると考えられる。ノリフイルムが含水状態においても糸のフイラ
メント表面に強固に接着する水溶性ポリマーを探
索した結果、接着性においてはある種の水溶性ポ
リエステル樹脂が良好であることが判明した。し
かし、この水溶性ポリエステル樹脂単独では含水
状態で糸をビームに巻取つた場合、ビーム内で固
着し、糸の解舒が難しいこと及び含水状態での平
滑性の不足が影響して糸―糸間の摩擦に弱く、こ
のために製織時の糸の抵抗が非常に大きくなり、
多くのケバ発生がみられた。このようなことか
ら、本発明者等は、上記の欠点を解消するために
水溶性ポリエステル樹脂に対してワツクスのエマ
ルジヨンを添加すべきことを着想し、実験を行な
つた結果、糸の解舒をスムーズに行なうことがで
きると共に平滑性も向上し、製織時のケバ発生も
抑えることができることを発見した。即ち、本発明に係る経糸用ノリ剤組成物は、水
溶性ポリエステル樹脂25〜75重量％（固形分）と
融点50〜100℃のワツクスエマルジヨン75〜25重
量％（固形分）からなるものである。本発明に用いられる水溶性ポリエステル樹脂と
しては、好ましくは、少なくとも１種のジカルボ
ン酸或いはジカルボン酸に水酸基及びカルボキシ
ル基を各１個有するオキシ酸を併用したものに、
少なくとも１種のジオール及び芳香族核に結合し
た―SO₃M基（式中、Ｍは水素又は金属イオンを
示す）を含有する二官能性単量体とを反応させ、
エステル化触媒の存在下で重縮合反応を減圧下で
行なつて得られる水溶性ポリエステル樹脂を挙げ
ることができる。また、本発明に用いられる水溶
性ポリエステル樹脂としては、好ましくは、上記
の芳香族核に結合した―SO₃M基を含有する二官
能性単量体の代りにトリカルボン酸を使用し、上
記と同様にエステル化触媒の存在下で重縮合反応
を減圧下で行なつて得られる水溶性ポリエステル
樹脂を挙げることができる。水溶性ポリエステル樹脂を製造するためのジカ
ルボン酸成分は脂肪族、脂環族又は芳香族酸であ
つてよい。そのようなジカルボン酸の例は、シユ
ウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、
グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸などである。但し、ジカルボン酸には上述の
酸に対する酸無水物、エステル及び酸クロライド
が含まれる。また、オキシ酸成分は脂肪族又は芳香族であつ
てよい。そのようなオキシ酸の例は、ｍ，ｐ―オ
キシ安息香酸、グリコール酸、乳酸、ヒドロアク
リル酸、サリチル酸、マンデン酸、トロツパ酸、
ビスヒドロキシエチルテレフタル酸などがある。また、ジオール成分は脂肪族、脂環族又は芳香
族ジオールであつてよい。そのようなジオールの
例は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，３―プロパンジオール、１，３―
ブタンジオール、１，４―ブタンジオール、１，
５―ペンタンジオール、１，６―ヘキサンジオー
ル、４，4′―メチレンジフエニール、２，５―ナ
フタレンジオール、エチレンカーボネート、１，
２―シクロヘキサンジメタノール、１，３―シク
ロヘキサンジメタノール、１，４―シクロヘキサ
ンジメタノールなどを含む。ポリエステル樹脂の水溶化のために使用される
二官能性単量体成分は―SO₃M基を有するジカル
ボン酸又はジオールの何れであつてもよい。式中
のＭとしてはNa⁺、K⁺が特に好ましい。そのよ
うな―SO₃M基を有する好適な単量体の例は、５
――スルホイソフタル酸ナトリウムである。ま
た、ポリエステル樹脂の水溶化のために、トリカ
ルボン酸を用いることができる。そのようなトリ
カルボン酸の例としては、ヘミメリツト酸、トリ
メリツト酸、トリメジン酸などがある。次に、本発明に用いられるワツクスエマルジヨ
ンの例は、天然ワツクスとしてはカルナバワツク
ス、カンデリラワツクス、蜜ロウ、白ロウ、モン
タンワツクス、ぬかロウなどを、また合成ワツク
スとしては酸化ポリエチレンワツクス、酸化ワツ
クス、ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリ
セリン、エチレングリコールと炭素数14〜28の脂
肪酸とのエステル化によつて得られるワツクスを
原料としたワツクスエマルジヨンである。なお、
このエマルジヨン化には、通常の非イオン活性剤
及びアニオン、活性剤を使用すればよい。特に好
ましいワツクスエマルジヨンは、炭素数14〜28の
脂肪酸と１〜４価のアルコールのエステル、酸化
ポリエチレンワツクス、酸化ワツクス、融点50〜
100℃の天然ワツクスの単独又は混合物を非イオ
ン活性剤、アニオン活性剤の単独又は混合物で乳
化してなるものである。また、低融点の動植物油
或いは鉱物油、リン酸エステルなどの若干の併用
が可能であるが、ノリフイルムの可塑化が大きい
ので多く併用するとノリ剤の性能を悪化させる。〔作用〕上記のような水溶性ポリエステル樹脂25〜75重
量％（固形分）と上記のようなワツクスエマルジ
ヨン75〜25重量％（固形分）を混合してなるノリ
剤を使用してダイレクトワーパーで糸に付着さ
せ、そのノリ付け糸を乾燥工程なしにビームに巻
取り、ビーミング後、ウオータージエツトルーム
による製織に供したところ、ビーム内における糸
―糸間のブロツキング現象は生起せず、良好に引
き出し作業ができ、製織性は抜群に優れているこ
とが判明した。而して、そのようにして得られた
織物は、ソーダ灰を使用したジツガー精練におい
て良好な精練性を示した。これに対して、水溶性ポリエステル樹脂単独で
ダイレクトワーパーで糸にサイジングし、そのノ
リ付け糸を乾燥を省略してビームに巻取り、製織
に供したところ、巻返しの工程でノリ付け糸がビ
ーム内でブロツキング現象を起し、製織ができな
いことが判明した。次に、本発明に係るノリ剤組成物を使用して経
糸ノリ付け糸を製造する場合と従来から一般に実
施されているサイジング機を使用してノリ付け糸
を製造する場合を比較する。

【表】上記の表が示すように、従来から一般に使用さ
れているサイザーを使用した場合、水部分はサイ
ジングスピードが60〜130m／minに限定されて
いる。これは、ノリ付け糸を乾燥するために糸速
が制限されることに起因している。ノリ付け糸の
乾燥程度は、ノリ付着量の一割以下の含水量にな
るまで乾燥が必要である。乾燥不良の場合はビー
ム内粘着、開口不良、ケバ発生などの問題が生
じ、最悪の場合は製織不能となり、ビームの切降
しに至る。従つて、現在のサイジングにおいては
乾燥工程は必要不可欠のものであるが、しかし、
これがサイジング工程の合理化を妨げており、し
かもサイジングコストに占める乾燥コストは約30
％に達すると言われているのである。これに対して本発明に係るノリ剤組成物を使用
した場合は、サイジングには乾燥が絶対必要とい
う技術常識を破り、しかもサイジング機も不要で
ダイレクトワーパーにローラサイジング機を取付
けるだけで十分ノリ付けが可能であり、さらに乾
燥工程が不要のためサイジングスピードは機械の
能力一杯に発揮できる。例えばダイレクトワーパ
ーであれば、サイジングスピードは400〜500m／
minも可能となる。上記の本発明の場合、経糸がサイジングされた
後、そのビームはビーマーによつて巻き返され、
次いでそのノリ付け糸は織機に掛り、製織される
が、この間に風乾されてノリ付け糸の外見上は抱
合性を持つた滑りのあるものとなる。即ち、サイ
ジング時、若干の水分などの揮発によりビーム内
でのノリ剤の移動が殆どなくなり、しかもビーミ
ング工程においてさらに水分などの揮発が生じ、
結局、乾燥工程を要することなく、主としてウオ
ータージエツトルーム用の経糸ノリ付け糸として
有用な、滑り、耐水性、開口性、抱合力を持つた
優れたノリ付け糸に仕上がるのである。次に、本発明の作用効果を明らかにするため
に、本発明のノリ剤組成物、従来のノリ剤及び無
ノリ用原糸に付与するストレートオイリング剤を
使用した場合における比較試験結果を表１に示
す。試験条件織物：デシン原糸：ポリエステルフイラメント糸 SD 50D―24F 織機：日産LW41型ウオータージエツトル
ーム回転数：450r.p.m. 試料 (1) 本発明のノリ剤＜工程＞原糸……ハイスピードワーパー（ノリ付け）
……ビーミング＜組成＞ (イ) 水溶性ポリエステル樹脂 50重量部＜原料組成＞テレフタル酸 30重量部イソフタル酸 50重量部アジピン酸５重量部エチレングリコール 100重量部５―スルホイソフタル酸ソーダ 15重量部三酸化アンチモン 0.01重量部 (ロ) ワツクスエマルジヨン 50重量部＜原料組成＞カルナバワツクス 20重量部モンタンワツクス 15重量部蜜ロウ 40重量部ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（EO18モル） 12重量部ポリオキシエチレンオレイルエーテル
（EO14モル） 10重量部ソルビタンモノオレエート３重量部 (2) 従来のノリ剤＜工程＞原糸……ワーパーサイジング（ノリ付け）
ビーミング＜種類＞プラスサイズＪ―６（互応化学工業株式会社
製のウオータージエツトルーム用アクリル系ノ
リ剤） (3) ストレートオイル＜工程＞原糸……ハイスピードワーパー（追油）
……ビーミング＜種類＞サイテツクスＳ―571（互応化学工業株式会社
製の鉱物系ストレートオイリング剤）

〔実施例１〕

＜原料組成＞テレフタル酸 50重量部セバシン酸 40重量部エチレングリコール 100重量部５―スルホイソフタル酸ソーダ 10重量部三酸化アンチモン 0.01重量部上記原料を、温度計、コンデンサー、撹拌機及
びガス吹き込み口を付した１リツトルの四ツ口フ
ラスコに仕込み、窒素ガスを吹き込みながら徐々
に温度を上昇させ、180〜220℃でエステル交換反
応終了後、減圧下で240〜250℃で４〜５時間反応
させ、留出物が60重量部得られたところで反応を
停止する。このときの酸価は10を示した。続いて、水を加えて20％水溶液に仕上げ、これ
を水溶性ポリエステル樹脂(A)として使用する。＜原料組成＞カルナバワツクス 45重量部モンタン脂肪酸 35重量部蜜ロウ 20重量部上記組成のワツクスを熔融し、80〜85℃におい
て、乳化剤としてポリエチレンラウリルエーテル
（EO18モル）30重量部を使用して乳化を行ない、
水を添加して20％濃度のワツクスエマルジヨンを
得た。これをワツクスエマルジヨン(A)として使用
する。そして、水溶性ポリエステル樹脂(A)80重量部と
ワツクスエマルジヨン(A)120重量部を混合して本
発明のノリ剤(A)を得た。上記のノリ剤(A)を使用して、ポリエステル50D
―36F異収縮混織糸の撚糸（300T／ｍ）を、スラ
ツシヤーサイジングン機で熱乾燥なしに単に送風
だけを行なつてサイジングした。このときの付着
量は4.0％であつた。この経糸を使用し、日産LW41型ウオータージ
エツトルーム（回転数450r.p.m.）で密度198×99
本／吋のサテンを製織したところ、製織効率95.6
％、Ａ反率98％の良好な試験結果が得られた。〔実施例２〜８〕実施例１と同様の方法で、各実施例２〜８に対
応する、下記原料組成からなる20％の水溶性ポリ
エステル樹脂(B)〜(H)を試作した。

【表】また、実施例１と同様に下記原料組成からなる
20％濃度のワツクスエマルジヨン(B)〜(D)を試作し
た。 (1) ワツクスエマルジヨン(B) ＜原料組成＞白ロウ 30重量部カンデリラワツクス 20重量部酸化ワツクス 30重量部牛脂硬化油 20重量部 (2) ワツクスエマルジヨン(C) ＜原料組成＞ 125〓パラフイン 25重量部蜜ロウ 30重量部ソルビタン 10重量部酸化ポリエチレン 35重量部 (3) ワツクスエマルジヨン(D) ＜原料組成＞カルナバワツクス 25重量部酸化ポリエチレン 45重量部蜜ロウ 15重量部モンタンワツクス 15重量部次に、上記の水溶性ポリエステル樹脂(B)〜(H)と
上記のワツクスエマルジヨン(B)〜(D)を次のような
組合せと配合比で併用して、各実施例２〜８に対
応する本発明のノリ剤(B)〜(H)を作成し、ポリエス
テル異形ブライト糸50D―36Fの撚糸（285T／
ｍ）を実施例１と同様にサイジングし、それらの
ノリ付け糸を使用して、日産LW―41型ウオータ
ージエツトルームでパレスを各20疋製織した。

〔実施例９〕

＜原料組成＞テレフタル酸 45重量部フタル酸 25重量部アジピン酸５重量部トリメリツト酸 25重量部エチレングリコール 80重量部三酸化アンチモン 0.01重量部上記原料を、温度計、コンデンサー、撹拌機及
びガス吹き込み口を付した１リツトルの四ツ口フ
ラスコに仕込み、窒素ガスを吹き込みながら徐々
に温度を上昇させ、180〜220℃でエステル交換反
応終了後、減圧下で220〜230℃で約１時間反応さ
せ、溶融粘度が上昇し始めたところで反応を停止
する。このときの酸価は50を示した。続いて、１％アンモニア水170重量部を加えて
中和し、水を加えて20％水溶液に仕上げ、これを
水溶性ポリエステル樹脂（Ｉ）として使用する。〔実施例10〜14〕実施例９と同様の方法で、各実施例10〜14に対
応する、下記原料組成からなる20％水溶性ポリエ
ステル樹脂(J)〜（Ｎ）を試作した。

【表】次に、上記の水溶性ポリエステル樹脂(I)〜
（Ｎ）と実施例２〜８で調製したワツクスエマル
ジヨン(B)〜(D)を次のような組合せと配合比で併用
して、各実施例９〜14に対応する本発明のノリ剤
(I)〜（Ｎ）を作成し、実施例２〜８と同様にポリ
エステル異形ブライト糸50D―36Fの撚糸
（285T／ｍ）をサイジングし、それらのノリ付け
糸を使用して、日産LW―41型ウオータージエツ
トルームでパレスを各20疋製織した。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明では、ノリ付け糸の製造
に際して乾燥工程の省略が可能であり、従来の乾
燥工程を要する場合に比して、乾燥のための熱エ
ネルギーが不要となり、サイジング工程における
大幅なコストダウンが可能である、サイジング工
程は、それを律速する乾燥工程を含まないので、
著しいスピードアツプが可能である、サイジング
機が不要であり、ダイレクトワーパーにローラサ
イジング機を取付けるだけで足りるなどの優れた
効果を奏する。しかも、本発明は、滑り、耐水
性、開口性、抱合性を有すると共にソーダ灰やト
リポリリン酸ソーダなどの弱アルカリ使用による
良好な連続精練が可能な経糸ノリ付け糸を提供す
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】１水溶性ポリエステル樹脂25〜75重量％（固形
分）と融点50〜100℃のワツクスエマルジヨン75
〜25重量％（固形分）からなる経糸用ノリ剤組成
物。２水溶性ポリエステル樹脂は、少なくとも１種
のジカルボン酸或いはジカルボン酸に水酸基及び
カルボキシル基を各１個有するオキシ酸を併用し
たものに、少なくとも１種のジオール及び芳香族
核に結合した―SO₃M基（式中、Ｍは水素又は金
属イオンを示す）を含有する二官能性単量体とを
反応させ、エステル化触媒の存在下で重縮合反応
を減圧下で行なつて得られる、特許請求の範囲第
１項記載の経糸用ノリ剤組成物。３水溶性ポリエステル樹脂は、少なくとも１種
のジカルボン酸或いはジカルボン酸に水酸基及び
カルボキシル基を各１個有するオキシ酸を併用し
たものに、少なくとも１種のジオール及びトリカ
ルボン酸とを反応させ、エステル化触媒の存在下
で重縮合反応を減圧下で行なつて得られる、特許
請求の範囲第１項記載の経糸用ノリ剤組成物。４ワツクスエマルジヨンは、炭素数14〜28の脂
肪酸と１〜４価のアルコールのエステル、酸化ポ
リエチレンワツクス、酸化ワツクス、融点50〜
100℃の天然ワツクスの単独又は混合物を非イオ
ン活性剤、アニオン活性剤の単独又は混合物で乳
化してなる、特許請求の範囲第１項記載の経糸用
ノリ剤組成物。