JPS637161B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の技術分野） 本発明は、農薬活性成分が徐々に水中に溶出す
るようにした粒状農薬組成物に関するものであ
る。 （技術的背景） 水中に生息する有害昆虫を殺滅するには、水中
に溶けている主剤を長期間にわたつて有効濃度に
維持しておくことは極めて有効な防除方法であ
る。 特に飛翔性を有し、移動する昆虫類は、卵から
幼虫期までその生活史の大部分を水中で過ごす虫
類に比べ、適期をはずさず防除することが肝要で
あるから、水中の主剤濃度が長期間持続できれ
ば、一回の散布で高い防除効果が期待できる。 除草剤の場合は、気象条件により長期間連続的
な雑草の発生が見られるが、雑草の発育ステージ
により効果差の大きい除草剤では、緩慢な主剤の
溶出が付与されないと効力不足を招く。更に近年
育苗箱が広く普及し、殺菌剤、或は殺虫剤の粒剤
を移植前に処理することが多いが、水中への溶出
が速すぎることにより薬害を生じたり、また移植
後の本田での残効性に欠ける場合がある。粒剤の
製剤を改良して水中への溶出をコントロールする
ことにより、これらの問題の多くは回避できるの
である。このように主剤の溶出をコントロールす
ることは、少ない主剤の量で目的とする効力を発
揮するために無駄をはぶき、水系汚濁を防ぎ、ひ
いては、農薬の商品性を高めることにつながるの
である。 （先行技術） 粒剤中の主剤の溶出速度をコントロールする方
法は、過去に種々の検討がなされた。例えば、 ａ 特公昭40−7303号、同42−21495号明細書記
載のように、主剤の構造の一部を変えてエステ
ルや塩に誘導し、水に対する溶解性を変えて効
力の持続性を付与する技術。 ｂ 特公昭34−8849号明細書記載では、粒剤中に
カルボキシメチルセルロース（CMC）、デキス
トリン、アルギン酸、等の固結剤を加え、硬く
固めて主剤の水中への溶出をコントロールす
る。 ｃ 特公昭45−4520号、同47−19437号、同39−
13800号、同41−19080号等明細書の記載によれ
ば、水との親和性を抑えるために疎水性物質例
えば樹脂、ロウ状物質を配合したり、表面を被
覆して粒剤からの主剤の溶出をコントロールす
る。 ｄ 特公昭37−7499号明細書記載の技術は、活性
炭に主剤を吸着せしめてごく狭小濃密な薬剤処
理層を土壌表面に形成させ、その部位において
薬効を発揮せしめている。 ｅ このほか、主剤をゼラチン等で包合、カプセ
ル化し、穀のカプセルの溶解と共に徐々に主剤
を溶出させる技術もある。 しかしながら、前記(a)の技術では、主剤そのも
のが変わることによりその特性を失うことがあ
り、またおのずとこの技術を利用しうる主剤の種
類も限定される。一方(b)や(c)の技術は物理的に主
剤が水と接触する面積を小さくしたり、徐々に水
中に分散される疎水性物質と共に主剤を漸次放出
することにある。従つて水溶性の異なる主剤に広
く利用できると共に添加剤も巾広く選択できる特
徴をもつ。しかし、この方法の欠点は、溶出の再
現性に欠ける点である。その理由は、添加物の水
への放出が水温、水質の影響を強く受け、被覆す
る膜の厚さを一定にしがたいためで、特に水溶性
の大きい薬剤の場合にこのような欠点を生じやす
い。(d)の技術は、散布された薬剤が降雨、散水等
によつて流亡しやすく、その結果として効果不足
となつたり、薬害を発生しやすくなつたりするこ
とを防ぐものである。この技術は活性炭の吸着効
果を利用してこれらの欠点を防止するものである
が、活性炭の吸着力が極めて強いため、水溶性の
低い主剤では溶出コントロールが不可能である。
また(e)の技術は、原料および製造のコストからみ
て、実用化がむずかしい。 上記のように既存の溶出コントロール技術に
は、一長一短があり普偏的に広く応用できがたい
欠点がある。 （発明の目的） 本発明の目的とするところは、粒状農薬（以下
粒剤と言う）を散布した後、主剤を水中又は土壌
中に徐々に放出させ、その効力を長時間持続させ
ると共に急激な溶出をおさえて、主剤による有害
作用（薬害）を防止する実用的な技術を開発する
ことにある。 （発明の構成） 本発明者らは上記の目的を達成するために、活
性炭などの表面活性のある吸着剤に吸着された主
剤は、水温の影響を受けにくく、主剤の水中濃度
と平衝状態を保つ点で好都合であること、活性炭
の吸着保持力の大きいこと、吸着の安定性のよい
こと等を巧みに利用して溶出コントロールを可能
としたものである。 すなわち本発明は、25℃において水に5ppm以
上溶解する主剤を粒剤化する際に、活性炭及び植
物性油を配合し、その比率を変えることにより、
主剤の溶出を自由にコントロールできるもので農
薬の粒剤化に当つて広く応用できるものである。 すなわち従来は、活性炭は吸着力が強すぎて、
溶出コントロールには不適当とされていたが、本
発明らは活性炭に主剤と共に植物性油の比率を変
えて加えることにより、活性炭の吸着力が調整さ
れて活性炭からの主剤の溶出速度をコントロール
したものである。 本発明の溶出コントロール機構は必ずしも明確
ではないが、植物性油が水中に離脱する際に、い
つたん活性炭に吸着された主剤が植物性油と共に
水中に放出されると推察される。 次に、本発明の構成要素について詳説する。 （活性炭） 本発明に使用する活性炭の種類は特に限定する
必要はなく、日本工業規格（JIS）Ｋ−1474−75、
Ｋ−1470−67、に合格する活性炭であれば、粉
状、粒状を問わない。 （植物性油） 添加する植物性油としては、大豆油、コーン
油、ヤシ油、アマニ油、綿実油、ナタネ油、ヒマ
シ油、米ヌカ油、などを用いることができる。こ
れらは、一般に食用油などとして用いられるもの
が多いが、粗製品であつてもよい。又単用のみな
らず、二種以上の組合わせで使用してもよい。 （配合割合） 活性炭と植物性油のおのおのについて配合割合
を説明すれば、粒剤に対して0.5〜40、又は40〜
0.5（重量部）の範囲内で、主剤の溶出は、自由に
コントロールできるものである。 （農薬活性成分） 本発明の対象になる主剤は、25℃における水に
対する溶解度が5ppm以上のものである。水に対
する溶解度が5ppmよりも小さい主剤は、水中に
十分に溶出しないから、本発明の効果を発揮しな
い。上記溶解性を有する主剤であれば、殺虫剤、
殺菌剤、除草剤等その目的は問わない。 本発明に利用できる主剤を例示すれば、下記の
とおりである。25℃における水に対する溶解度を
（ ）内に示す。 Ｏ・Ｏ−ジメチル−Ｓ−〔５−メトキシ−１・
３・４チアジアゾール−２（3H）−オニル−（３）
−メチル〕ジチオホスフエード（240ppm）。 Ｏ−セカンダリ−ブチルフエニル−Ｎ−メチル
カーバメート（600ppm）。 ５−メチル−１・２・４−トリアゾロ（３・４
−ｂ）−ベンゾチアゾール（600ppm）。 Ｏ・Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオホ
スフエート（20ppm）。 ２−イソプロピルフエニル−Ｎ−メチルカーバ
メート（300ppm）。 ３・４−ジメチルフエニル−Ｎ−メチルカーバ
メート（560ppm）。 ２−メチルチオ−４・６−ビス（エチルアミ
ノ）−Ｓ−トリアジン（450ppm）。 Ｏ・Ｏ−ジメチル−２−クロル−１−（２・
４・５−トリクロルフエニル）ビニルホスフエー
ト（12ppm）。 （製造方法） 本発明の粒剤を得るための製造方法を説明する
と、まず活性炭に主剤及び植物性油を混合し、こ
れに通常の粒剤の製法と同様に結合剤、増量剤、
界面活性剤及び水を加え、成型し、乾燥すれば良
い。乾燥したのち、破砕し、目的の粒度とするこ
ともできる。 結合剤としては、ポリビニルアルコール
（PVA）、ポリ塩化ビニル（PVC）、デキストリン
などの高分子化合物や、モンモリロナイト（ベン
トナイト）などの鉱物質粉末も利用できる。 増量剤として、タルク、クレー、ホワイトカー
ボン、ケイソウ土などが使用できる。 界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンア
ルキルアリルエーテル、アルキル硫酸塩、リグニ
ンスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、
等が挙げられる。 主剤が植物性油に溶解する場合は、あらかじめ
主剤と植物性油とを除いた粒剤を上記同様に製造
しておき、これに主剤を溶解させた植物性油を吸
着させてもよい。 このように本発明の製造方法は通常の農薬粒剤
製造法と大きく変わることはなく本発明のための
特殊の設備はいらない。 （発明の効果） 本発明によれば25℃における水溶解度が5ppm
以上の主剤を対象として、活性炭と植物性油を界
面活性剤、増量剤等とともに使用して粒剤を形成
するだけであるから、特殊な工程、装置は必要で
はない。また溶出速度のコントロールは、使用す
る活性炭と植物性油との比率を適宜変更するだけ
で、自由に広範囲に行なうことができる。すなわ
ち主剤の粘度や水に対する溶解度等に応じて活性
炭と植物性油との比率を変更するのであつて、活
性炭の配合率を増加することにより溶出は抑えら
れ植物性油の配合率を増すことで溶出は促進され
る。さらに本発明の粒状農薬は、散布時、温度
や、水質等環境の変化にも、左右されにくい。活
性炭や植物性油は人畜や植物に対する有害作用も
なく、広く工業的に得られ、価格も農薬に通常使
用する原料に比べて高いものではない。 （実施例） 次に本発明の実施例をあげるが、下記の実施例
に記載した主剤、活性炭、植物性油等は説明のた
めの例にすぎないものであるから、これらは本発
明を限定するものではなく、この明細書の特許請
求の範囲内で自由に変えられるものである。 実施例 １ 活性炭（第１炭素(株)製、キンタールFY）10部、
大豆油10部、スプラサイド（Ｏ・Ｏ−ジメチル−
Ｓ−〔５−メトキシ−１・３・４−チアジアゾー
ル−２（3H）−オニル−(3)−メチル〕ジチオホス
フエート）（溶解度240ppm／25℃）５部を混合
し、これにポリビニルアルコール（商品名ゴーセ
ノールGL−05S）３部、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２部、クレー（ジ−クライト）
40部、ホワイトカーボン（商品名カープレツクス
＃80）10部、タルク（商品名国峯タルク）20部を
加え、粉砕し、水を加えて混練し、造粒機にて成
型したのち乾燥する。これを24メツシユ篩で篩分
し、スプラサイド５％を含有する粒状殺虫剤を得
る。 実施例 ２ 活性炭（和光純薬製、白サギ印）20部にホワイ
トカーボン（カープレツクス＃80）５部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム３部、デキストリン５
部、クレー25部、タルク25部を加え、混合し粉砕
する。これに水を加えて混練し、あらかじめ造粒
機にて成型したのち乾燥する。この乾燥物83部に
バツサ（Ｏ−セカンダリー・ブチルフエニル−Ｎ
−メチル−カーバメイト）（水溶解度600ppm25
℃）７部とナタネ白絞油10部を混合溶解したもの
17部を添加し、吸着せしめてバツサ７％を含有す
る粒状殺虫剤を得る。 実施例 ３ 活性炭（ツルシコールPC）１部、トリシクラ
ゾール（５−メチル−１・２・４−トリアゾロ
（３・４−ｂ）−ベンゾチアゾール）（水溶解度
600ppm／25℃）２部、コーン油３部、ケイソウ
土10部、ポリビニルアルコール３部、ラウリル硫
酸ナトリウム１部、クレー30部、ベントナイト10
部、タルク40部、を混合し粉砕する。これに水を
加えて混練したのち、板状に乾燥し、破砕したの
ち８メツシユ篩を通過し、24メツシユ篩に残存す
る粒径部分を集め、トリシクラゾール２％を含有
する粒状殺菌剤を得る。 実施例 ４ 活性炭（キンタールFY）５部、ホワイトカー
ボン18部、クレー27部、タルク30部、ベントナイ
ト12部、リグニンスルホン酸カルシウム５部、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム３部を混合
し粉砕する。これに水を加え、混練したのち、造
粒機にて成型し乾燥する。あらかじめバツサ（Ｏ
−セカンダリー・ブチルフエニル−Ｎ−メチル−
カーバメイト）３部とキタジンＰ、（Ｏ・Ｏ−ジ
イソプロピル−Ｓ−ベンジルチオホスフエート）
（水溶解度600ppm／25℃）15部及びナタネ油３部
を混合したもの21部にこの乾燥物の79部を加え、
吸着せしめて、全体で100部とし、バツサ３％、
キタジンP15％を含有する粒状の殺虫殺菌混合剤
を得る。 実施例 ５ 活性炭（キンタールFY）４部、ケイソウ土６
部、タルク50部、ベントナイト17部、サターン
（Ｎ・Ｎ−ジエチル−Ｓ−４−クロロベンジルチ
オカーバメート）（水溶解度20ppm／25℃）10部、
でんぷん５部、大豆油３部、ポリオキシエチレン
ノニルフエニルエーテル５部を混合し粉砕する。
これに水を加え、混練したのち造粒機にて成型し
乾燥する。24メツシユ篩で篩分し、粒状除草剤を
得る。 次に実施例１による粒状殺虫剤を用いて、効果
試験と薬害試験を行つた。 試験例 １ 10cm×10cmの角型ポツトに2.5薬期稚苗（品
種：金南風）を１株４本植え、実施例１による粒
状殺虫剤を１ポツト当り25mgあるいは50mg施与
し、水深２〜３cmとした。そのあと高さ25cm、直
径７cmの金網円筒をかけ、その中におのおの10頭
づつイネミズゾウムシを放飼し、５日後に死虫率
及びイネの薬害を調べた。なお同じに対照区−１
として実施例１における活性炭10部及び大豆油10
部計20部をクレーに置き換え調製した比較剤を処
理した区を設けた。更に同時に無散布区を設け
た。又対照区−２は実施例１における大豆油10部
をクレー10部に置き換えたものである。試験の結
果を第１表に示す。

【表】 イネに対する薬害の強さは−：無＋：有＋＋：
強く有＋＋＋：枯死で示した。 試験例 ２ 実施例４により得られた粒状殺虫殺菌混合剤
500mgを５の水に施用し、粒から水中へ溶出す
るキタジンＰの割合を１日後、２日後、４日後、
８日後に測定した。併せて同様の試験を比較−１
として実施例４における活性炭５部、ナタネ油３
部の計８部をクレーに置き換えたものを用いて行
つた。又、比較例−２として実施例４における活
性炭５部をクレーに置き換えたものを用いた。そ
の結果を第２表に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 25℃における水溶解度が5ppm以上の農薬活
   性成分を活性炭及び１種又は２種以上の植物性油
   に配合することを特徴とする徐溶出性粒状農薬組
   成物。