JPS638458B2 - - Google Patents
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- JPS638458B2 JPS638458B2 JP54099834A JP9983479A JPS638458B2 JP S638458 B2 JPS638458 B2 JP S638458B2 JP 54099834 A JP54099834 A JP 54099834A JP 9983479 A JP9983479 A JP 9983479A JP S638458 B2 JPS638458 B2 JP S638458B2
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- photoconductive layer
- photoreceptor
- layer
- light
- photoconductive
- Prior art date
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは通
常の白黒複写は勿論のこと、多色原稿からも一回
の露光工程をもつて2色のカラー複写が行なえる
電子写真用複合感光体に関する。
通常の白黒画像を得る複写ではカールソンプロ
セス、すなわち、光導電層を導電性基体上に設け
た電子写真用感光体を用い、その感光体表面に帯
電、露光、現像を施し、現像によつて得られた検
電粒子像を紙等に転写し、さらに定着するプロセ
スが採用されている。
そして、こうしたプロセスに適用される代表的
な感光体としては、セレン系感光体あるいはセレ
ン光導電層上にポリビニルカルバゾールなどの電
荷移動層を設けた感光体が知られている。
ところで、かかる感光体を用いて黒および有採
色を含む多色原稿から白黒複写を行なうことがあ
るが、この場合には、原稿の有彩色部に対応した
複写画像部は地肌部若しくは黒色部と識別しえな
いことがあり、原稿情報の一部を欠くといつた嫌
いがあつた。同様に、多色原稿から2色のカラー
複写を行なうに際しても、感光体に帯電−露光−
現像−転写の工程を2回繰り返えさねばならない
といつた欠点があつた。この工程の繰り返しは、
単に複写速度が遅いというだけでなく、色がさね
のために鮮明な色特に黒色がでない、色ズレが生
じるといつた不都合を併せもつている。
こうした実情を反映して、絶縁層/光導電層/
導電性基体からなる電子写真用感光体を使用し、
先づ一次コロナ帯電を施した後又はこれと同時
に、光導電層の感度領域の光を感光体に全面照射
し、次に、白部・黒部・赤部を有する原稿を赤補
色フイルターを介して画像露光すると同時に、前
記感光体の一次帯電とは逆極性の二次コロナ帯電
を施し、さらに赤色フイルターを介して再度画像
露光を行なうことによつて、原稿に対応する赤部
および黒部の静電潜像の電荷極性が異極性となつ
た状態を感光体につくりだす。しかる後、この潜
像を異極性で異色のトナーで逐次現像し、これを
紙などの受像時に転写し定着して2色コピーを得
る方法が提案されている(特開昭53−144737号公
報)。だが、この方法にあつても2度の異なつた
フイルターをかける煩わしさに加え、可成りの露
光量を必要とするといつた欠陥がある。
そこで現在では、各々異なつて波長の光に感度
を有する2つの光導電層を導電性基体上に積層し
た電子真写用感光体を使用し、これに一次帯電、
一次帯電とは異極性の二次帯電を行なつて又は一
次帯電を施した後あるいはそれと同時に一方の光
導電層が導体化しうる波長の光の均一露光を行な
つてから二次帯電を施し、各光導電層に互いに異
なる極性の電荷を維持せしめ、次いで、黒色部お
よび有彩色部を有する原稿を介して画像露光する
ことにより原稿の各色部に対応する表面電位が異
極性となつた静電潜像を感光体に出現させ、これ
を異極性異色トナーで逐次現像し、このトナー像
を受像紙に転写し定着して2色コピーを得るとい
う、新たな電子写真方法が脚光を浴びている。
しかしながら、この方法が特開昭53−144737号
公報に記載された方法に較べて一層簡単な操作で
2色複写がななしうるものの、そこで使用されて
いる感光体自体にいまだ解決されていない問題が
残されており、必ずしも充分満足すべき複写物は
得られていない。
本発明の目的は、後者のプロセス(1回の画像
露光で静電潜像が形成される)に使用されるもの
で各層の接着性がよく分離電位、光感度ともに良
好であり、常に鮮明なコピーが得られる電子写真
用複合感光体を提供することにある。本発明の他
の目的は、容易につくることができる電子写真用
複合感光体を提供することにある。
すなわち本発明は、可視光領域の1部有彩色光
に対し感度を有し他の有彩色光を透過する第二光
導電層と、その第二光導電層を透過する有彩色光
に対し感光を有する第一光導電層とが導電性基体
上に第一光導電層、中間層、第二光導電層の順で
積層されてなりこれに正又は負の一次コロナ放電
を施した後、一次帯電の極性とは異なる極性の二
次コロナ帯電を施すプロセスにより、あるいは同
様に一次コロナ帯電を施した後、又はそれと同時
に、前記の第一光導電層乃至は第二光導電層を導
体化しうる有彩色光の均一露光を行ない、続いて
同様な二次コロナ帯電を施すプロセスにより前記
各光導電層に互いに異なる極性の電荷を維持せし
め、次いで黒色部及び有彩色部を有する原稿を介
して像露光を施した時にその各色部に対応する表
面電位が異極性として表われる2色電子写真用複
合感光体において、前記第一光導電層はセレン又
はセレン合金を主成分として形成されており、前
記第二光導電層はピリリウム系染料及び樹脂から
なる共晶錯体と電荷移動物質とを主成分として形
成されており、また前記中間層はフエノール樹脂
を主成分として形成されていることを特徴とする
ものである。
以下に本発明を添附の図面に基づきながらさら
に詳細に説明する。第1図は本発明感光体の代表
的な一例を示しており、そこに付された番号で1
は感光体、11は導電性基体、12は第一光導電
層、13は中間層、14は第二光導電層を表わし
ている。
導電性基体11は、体積抵抗1010Ωcm以下の導
電性を有するもの例えばAl、Cu、Pbなどの金属
板、又はSnO2、In2O3、CuI、CrO2などの金属酸
化物からなる板、あるいはこれら金属酸化物を蒸
着又はスパツタリングにより被覆したプラスチツ
クフイルム(例えばポリエステルフイルム)、紙
又は布などがあげられる。
第一光導電層12はSe又はセレン合金の蒸着
層によつて形成されている。Se合金としてはSe
−Te(Te含有量は40重量%以下、望ましくは20
重量%以下)、Se−As(As含有量は40重量%以
下、望ましくは20重量%以下)、Se−Sb(Sb含有
量は23重量%以下、望もしくは10重量%以下)、
Se−Sb−Asなどが例示できる。この第一光導電
層12の厚さは3〜180μm、好ましくは5〜
150μm程度が適当である。
第二光導電層14は共晶錯体と電荷移動物質と
を主成分として形成されている。ここでの共晶錯
体はピリリウム系染料(ピリリウム、チアピリリ
ウム、セレナピリリウムなど)と、樹脂(アルキ
リデンジアリーレン部分を有する電気絶縁性重合
体)とからつくられるものである。
ピリリウム系染料は次の一般式を有するもので
ある。
上式において、Ra、Rb、Rc、Rd及びReは
夫々、
(a) 水素原子
(b) アルキル基、代表的にはメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、t−ブチル、
アミル、イソアミル、ヘキシル、オクチル、ノ
ニル、ドデシルなどのC1〜C15のアルキル基
(c) メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、アミロキシ、ヘキソキシ、オクトキシなど
のアルコキシ基
(d) フエニル、4−ジフエニル、4−エチルフエ
ニル、4−プロピルフエニルなどのアルキルフ
エニル類;4−エトキシフエニル、4−メトキ
シフエニル、4−アミロキシフエニル、2−ヘ
キソキシフエニル、2−メトキシフエニル、
3・4−ジメトキシフエニルなどのアルコキシ
フエニル類;2−ヒドロキシエトキシフエニ
ル、3−ヒドロキシエトキシフエニルなどのβ
−ヒドロキシアルコキシフエニル類;4−ヒド
ロキシフエニル、2・4−ジクロロフエニル、
3・4−ジブロモフエニル、4−クロロフエニ
ル、3・4−ジクロロフエニルなどのハロフエ
ニル類;アジドフエニル、ニトロフエニル、4
−ジエチルアミノフエニル、4−ジメチルアミ
ノフエニルなどのアミノフエニル類;ナフチ
ル、スチリル、メトキシスチリル、ジエトキシ
スチリル、ジメチルアミノスチリル、1−ブチ
ル−4−p−ジメチルアミノフエニル−1・3
−ブタジエニル、β−エチル−4−ジメチルア
ミノスチリル等のビニル置換アリール基のよう
な置換アリール基を含めたアリール基
を表わし、Xは硫黄、酸素又はセレン原子であ
り、またZ-はパークロレート、フルオロボレー
ト、沃化物、塩化物、臭化物、硫酸塩、過沃化
物、p−トルエンスルホネート、ヘキサフルオロ
ホスフエートなどの陰イオン官能基である。更に
Ra、Rb、Rc、Rd及びReは共同してピリリウム核
に融合したアリール環を完成するに必要な原子で
あつてもよい。
このようなピリリウム系染料の代表例を下記に
示す。
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to an electrophotographic composite photoreceptor that can perform not only ordinary black-and-white copying but also two-color color copying from a multicolor original in a single exposure step. Copying to obtain ordinary black and white images uses the Carlson process, in which an electrophotographic photoreceptor with a photoconductive layer on a conductive substrate is used, and the surface of the photoreceptor is charged, exposed, and developed. A process is used in which the generated electroscopic particle image is transferred to paper or the like and further fixed. As a typical photoreceptor applied to such a process, a selenium-based photoreceptor or a photoreceptor in which a charge transfer layer of polyvinylcarbazole or the like is provided on a selenium photoconductive layer is known. Incidentally, such photoreceptors are sometimes used to make black and white copies from multicolor originals including black and colored originals, but in this case, the copied image area corresponding to the chromatic areas of the original is the background area or the black area. There were times when it was difficult to identify the manuscript, and people disliked it when some of the manuscript information was missing. Similarly, when making two-color copies from a multicolor original, the photoreceptor is charged, exposed, and
The drawback was that the development-transfer process had to be repeated twice. Repeating this process will
Not only is the copying speed slow, but because the colors are uneven, clear colors, especially black, are not produced, and color misalignment occurs. Reflecting this fact, we have developed an insulating layer/photoconductive layer/
Using an electrophotographic photoreceptor made of a conductive substrate,
First, after primary corona charging or at the same time, the entire surface of the photoreceptor is irradiated with light from the sensitive area of the photoconductive layer, and then the original having white, black, and red areas is passed through a red complementary color filter. At the same time as image exposure, secondary corona charging with a polarity opposite to the primary charging of the photoconductor is applied, and further image exposure is performed again through a red filter, thereby reducing the electrostatic charge in the red and black areas corresponding to the original. A state is created on the photoreceptor in which the charge polarity of the latent image is different. A method has been proposed in which this latent image is then sequentially developed with toners of different colors and different polarities, and this is transferred and fixed when the image is received on paper, etc., to obtain a two-color copy (Japanese Unexamined Patent Publication No. 144737/1983). ). However, even this method has drawbacks such as the trouble of applying two different filters and the need for a considerable amount of exposure. Therefore, at present, electrophotographic photoreceptors are used in which two photoconductive layers, each sensitive to light of different wavelengths, are laminated on a conductive substrate, and this is charged with a primary charge.
Secondary charging is performed by performing secondary charging with a polarity different from primary charging, or after primary charging, or at the same time, uniform exposure to light with a wavelength that can make one photoconductive layer conductive is performed, and then secondary charging is performed, Electrostatic charges are generated by causing each photoconductive layer to maintain charges of different polarity, and then exposing the image to light through an original having a black area and a chromatic area, so that the surface potential corresponding to each color area of the original becomes different in polarity. A new electrophotographic method is attracting attention, in which a latent image appears on a photoreceptor, this is sequentially developed with different color toners of different polarities, and this toner image is transferred to receiver paper and fixed to obtain a two-color copy. . However, although this method enables two-color copying with simpler operations than the method described in JP-A-53-144737, there are still unresolved problems with the photoreceptor itself used. However, satisfactory copies have not always been obtained. The purpose of the present invention is to provide a product that is used in the latter process (an electrostatic latent image is formed with one image exposure), has good adhesion between each layer, has good separation potential, and good photosensitivity, and provides a clear image at all times. An object of the present invention is to provide a composite photoreceptor for electrophotography that allows copies to be obtained. Another object of the present invention is to provide a composite photoreceptor for electrophotography that can be easily produced. That is, the present invention provides a second photoconductive layer that is sensitive to some chromatic light in the visible light range and transmits other chromatic light; The first photoconductive layer, the intermediate layer, and the second photoconductive layer are laminated in this order on a conductive substrate. The first photoconductive layer or the second photoconductive layer may be made conductive by a process of applying secondary corona charging with a polarity different from the polarity of the charging, or after or simultaneously with primary corona charging. A uniform exposure to chromatic light followed by a similar secondary corona charging process causes each of the photoconductive layers to maintain a charge of a different polarity, and then an image is transferred through the document having black and chromatic areas. In a two-color electrophotographic composite photoreceptor in which surface potentials corresponding to each color portion appear as different polarities when exposed to light, the first photoconductive layer is formed mainly of selenium or a selenium alloy, and the first photoconductive layer is formed mainly of selenium or a selenium alloy; The second photoconductive layer is formed mainly of a eutectic complex consisting of a pyrylium dye and a resin and a charge transfer substance, and the intermediate layer is formed mainly of a phenolic resin. It is something. The present invention will be explained in more detail below based on the accompanying drawings. FIG. 1 shows a typical example of the photoreceptor of the present invention, and the numbers assigned thereto are 1.
11 represents a photoreceptor, 11 represents a conductive substrate, 12 represents a first photoconductive layer, 13 represents an intermediate layer, and 14 represents a second photoconductive layer. The conductive substrate 11 is made of a metal plate such as Al, Cu, or Pb, or a metal oxide such as SnO 2 , In 2 O 3 , CuI, or CrO 2 having a volume resistance of 10 10 Ωcm or less. Alternatively, plastic films (eg, polyester films), paper, or cloth coated with these metal oxides by vapor deposition or sputtering may be used. The first photoconductive layer 12 is formed of a deposited layer of Se or a selenium alloy. As a Se alloy, Se
−Te (Te content is 40% by weight or less, preferably 20% by weight)
(wt% or less), Se-As (As content is 40 wt% or less, preferably 20 wt% or less), Se-Sb (Sb content is 23 wt% or less, desirably 10 wt% or less),
Examples include Se-Sb-As. The thickness of this first photoconductive layer 12 is 3 to 180 μm, preferably 5 to 180 μm.
Approximately 150 μm is appropriate. The second photoconductive layer 14 is formed mainly of a eutectic complex and a charge transfer substance. The eutectic complex here is made from a pyrylium dye (pyryllium, thiapyrylium, selenapyrylium, etc.) and a resin (an electrically insulating polymer having an alkylidene diarylene moiety). Pyrylium dye has the following general formula. In the above formula, R a , R b , R c , R d and R e are each (a) a hydrogen atom (b) an alkyl group, typically methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl,
C1 - C15 alkyl groups such as amyl, isoamyl, hexyl, octyl, nonyl, dodecyl, etc. (c) Alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, amyloxy, hexoxy, octoxy, etc. (d) Phenyl, 4-diphenyl, Alkylphenyls such as 4-ethylphenyl and 4-propylphenyl; 4-ethoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-amyloxyphenyl, 2-hexoxyphenyl, 2-methoxyphenyl,
Alkoxyphenyls such as 3,4-dimethoxyphenyl; β such as 2-hydroxyethoxyphenyl and 3-hydroxyethoxyphenyl
-Hydroxyalkoxyphenyl; 4-hydroxyphenyl, 2,4-dichlorophenyl,
Halophenyls such as 3,4-dibromophenyl, 4-chlorophenyl, 3,4-dichlorophenyl; azidophenyl, nitrophenyl, 4
-Aminophenyls such as diethylaminophenyl and 4-dimethylaminophenyl; naphthyl, styryl, methoxystyryl, diethoxystyryl, dimethylaminostyryl, 1-butyl-4-p-dimethylaminophenyl-1 and 3
- represents an aryl group including substituted aryl groups such as vinyl-substituted aryl groups such as butadienyl, β-ethyl-4-dimethylaminostyryl, X is a sulfur, oxygen or selenium atom, and Z - is perchlorate, Anionic functional groups such as fluoroborate, iodide, chloride, bromide, sulfate, periodide, p-toluenesulfonate, hexafluorophosphate. Furthermore
R a , R b , R c , R d and R e may be atoms necessary to jointly complete the aryl ring fused to the pyrylium nucleus. Representative examples of such pyrylium dyes are shown below.
【表】
ルピリリウムパークロレート
[Table] Rupyrillium perchlorate
【表】
アピリリウムパークロレート
[Table] Apyrillium perchlorate
【表】
チアピリリウムパークロレート
[Table] Chiapyrylium perchlorate
【表】
スフオート
特に有用なピリリウム染料は下記一般式を有す
るものである。
式中R1及びR2はC1〜C6のアルキル基及びC1〜
C6のアルコキシ基から選ばれた少なくとも1つ
の置換基を有する置換フエニル基のようなアリー
ル基であり、R3はアルキル部分がC1〜C6のアル
キルアミノ置換フエニル基で、ジアルキルアミノ
置換及びハロアルキルアミノ置換フエニル基でも
よい。Xは酸素又は硫黄原子、Z-は前述の通り
である。
電気絶縁性重合体としては主鎖(繰返し単位)
中に下記式で示されるアルキリデンジアリーレン
部分を有するものが特に有用である。
式中R4及びR5は夫々、水素原子、トリフルオ
ロメチルのような置換アルキル基を含むメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、t−
ブチル、ベンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシルなどのアルキル基、ハロゲ
ン、C1〜C5のアルキル基のような置換基を有す
る置換アリール基を含むフエニル及びナフチルな
どのアリール基であり、またR4とR5とは共同し
てシクロヘキシルのようなシクロアルカン類及び
ノルボルニルのようなポリシクロアルカン類を含
む環式炭化水素基を形成するに必要な炭素原子で
あつてもよい。R6及びR7は水素、C1〜C6のアル
キル基又はクロル、ブロム、沃素などのハロゲン
であり、またR8は[Table] Sfuoto
Particularly useful pyrylium dyes are those having the general formula: In the formula, R 1 and R 2 are C 1 to C 6 alkyl groups and C 1 to
It is an aryl group such as a substituted phenyl group having at least one substituent selected from C 6 alkoxy groups, and R 3 is an alkylamino-substituted phenyl group in which the alkyl moiety is C 1 to C 6 , dialkylamino-substituted and It may also be a haloalkylamino substituted phenyl group. X is an oxygen or sulfur atom, and Z - is as described above. As an electrically insulating polymer, the main chain (repeat unit)
Particularly useful are those having an alkylidene diarylene moiety represented by the following formula. In the formula, R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom, methyl containing a substituted alkyl group such as trifluoromethyl,
Ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-
Aryl groups such as phenyl and naphthyl, including alkyl groups such as butyl, bentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, substituted aryl groups having substituents such as halogen, C1 - C5 alkyl groups, Furthermore, R 4 and R 5 may be carbon atoms necessary to jointly form a cyclic hydrocarbon group including cycloalkanes such as cyclohexyl and polycycloalkanes such as norbornyl. R 6 and R 7 are hydrogen, a C 1 to C 6 alkyl group, or halogen such as chloro, bromine, iodine, and R 8 is
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】 及び【formula】 as well as
【式】よりなる群から選択さ
れた2価の基である。
また下記式の繰返し単位からなる疎水性炭酸塩
重合体類(ポリカーボネート)も有用で好ましい
ものである。
式中、R9はハロ置換フエニレン基類及びアル
キル置換フエニレン基類を含むフエニレン基であ
り、またR4及びR5は前述の通りである。これら
の重合体USP3028365号、同3317466号に開示さ
れている。好ましくは、ビスフエノールAから製
造されるような、繰返し単位にアルキリデンジア
リーレン部分を含有しジフエニルカーボネートと
2・2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパ
ンとの間のエステル交換によつて生成した重合体
を含むポリカーボネート類が有用である。このよ
うな重合体はUSP2999750号、同3038874号、同
3038880号、同3106544号、同3106645号、同
3106546号等に開示されている。いずれにしても
フイルム形成性ポリカーボネート樹脂類は広範囲
に使用できる。特に約0.5〜1.8の固有粘度を有す
るものを使用すると、満足し得る結果が得られ
る。
電気絶縁性重合体の具体例は下記の通りであ
る。[Formula] is a divalent group selected from the group consisting of: Hydrophobic carbonate polymers (polycarbonates) comprising repeating units of the following formula are also useful and preferred. In the formula, R 9 is a phenylene group including halo-substituted phenylene groups and alkyl-substituted phenylene groups, and R 4 and R 5 are as described above. These polymers are disclosed in USP 3,028,365 and USP 3,317,466. Preferably, a compound containing an alkylidene diarylene moiety in the repeating unit, such as prepared from bisphenol A, is produced by transesterification between diphenyl carbonate and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane. Polycarbonates containing such polymers are useful. Such polymers are described in USP 2999750, USP 3038874,
No. 3038880, No. 3106544, No. 3106645, No.
It is disclosed in No. 3106546 etc. In any case, film-forming polycarbonate resins can be used in a wide variety of ways. Satisfactory results are obtained especially when using those having an intrinsic viscosity of about 0.5 to 1.8. Specific examples of the electrically insulating polymer are as follows.
【表】【table】
【表】
ーボネート〓ブロツク〓オキシテトラメチレ
ン)
一方、この共晶錯体とともに第二光導電層14
を構成する電荷移動物質としては、可視光に対し
て透明か着色していても色のうすいもので、第一
光導電層12で発生した電荷を良好に注入し移動
させる物質すなわち、ポリビニルカルバゾールや
ポリアリールアルカンである。ポリアリールアル
カンの具体例としては、
(1) 1・3−ジフエニル−2−p−ジエチルアミ
ノフエニル−テトラヒドロインダゾール
(2) ビス(p−(N・N−ジベンジル)アミノフ
エニル)メタン
(3) 1−ビス(p−(N・N−ジベンジル)アミ
ノフエニル)プロパン
(4) 4・4′−ビス(ジエチルアミノ)−2・2′−
ジメチルトリフエニルメタン
(5) 4・4′−ビス(ジエチルアミノ)−2・2′−
ジメチル−2″−クロルトリフエニルメタン
(6) α・α−ビス(2−メチル−4−ジエチルア
ミノフエニル)−2−メチルチオフエン
(7) α・α−ビス(2−メチル−4−ジエチルア
ミノフエニル)−2−ピコリン
(8) α・α−ビス(2−メチル−4−ジエチルア
ミノフエニル)−2−メチルフラン
(9) α・α−ビス(2−メチル−4−ジエチルア
ミノフエニル)−2−メチルピロール
(10) α・α−ビス(2−メチル−4−ジエチルア
ミノフエニル)−2−メチルインドール
(11) α・α−ビス(2−メチル−4−ジエチルア
ミノフエニル)−2−メチルベンゾチオフエン
(12) α・α−ビス(2−メチル−4−ジエチルア
ミノフエニル)−2−メチルベンゾフラン
(13) 4・4′・4″−トリス(ジエチルアミノ)−
2・2′−ジメチルトリフエニルメタン
などがあげられる。中でもトリフエニルメタンの
使用が望ましい。
この第二光導電層14において、電荷移動物質
の層14に占める割合は10〜60重量%が適当であ
る。また共晶錯体のうちのピリリウム系染料の層
14に占める割合は0.5〜8重量%が必要である。
ピリリウム系染料の量が0.5重量%より少ないと
共晶錯体の量が少なくなることから感度が悪くな
り、逆に8重量%を超えると感光体の繰り返し特
性が悪くなる即ち電荷ののりが段々悪くなる傾向
がある。
第二光導電層14の厚さは3〜100μm、好ま
しくは5〜50μm程度が適当である。この第二光
導電層14は樹脂分散法により容易に中間層13
上に形成することができる。なお、この層形成に
結着剤が必要であれば使用されてよい。
ここでの結着剤材料としてはポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、アクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルの重合体及び共重合体、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリカーボネート、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アルキツド樹
脂、セルロース系樹脂やポリ−N−ビニルカルバ
ゾール及びその誘導体(例えばカルバゾール骨核
に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ
基などの置換基を有するもの)、ポレビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮重合体及びその誘導体(例えばピレン
骨核に臭素などのハロゲン、ニトロ基などの置換
基を有するもの)、ポリ−γ−カルバゾリルエチ
ル−L−グルタメート、スチロール樹脂、塩素化
ポリエチレン、アセタール樹脂、メラミン樹脂な
どがあげられる。
この結着剤には可塑剤を併用することができ
る。可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど一般に樹脂の可塑剤として使
用されているものがそのまま使用できる。その使
用量は樹脂結着剤に対し0〜30重量%程度が適当
である。
第二光導電層14の形成に使用される有機溶剤
にはトルエン、テトラヒドロフラン、1・2−ジ
クロルエタン、塩化メチレン、ベンゼン、などが
適用される。
中間層13は第一光導電層12と第二光導電層
14との間に設けられるものであつて、これには
フエノール樹脂が適用される。フエノール樹脂に
は、(イ)フエノールに対してホルムアルデヒドを過
剰にしてアルカリ触媒存在下で反応させて得られ
るレゾール型のものと、(ロ)ホルムアルデヒドに対
してフエノールを過剰にして酸触媒存在下で反応
させて得られるノボラツク型のものとがあるが、
いずれも使用可能である。フエノール樹脂製造の
ための主要原料をあげれば表−1のとおりであ
る。[Table] Carbonate Block Oxytetramethylene)
On the other hand, together with this eutectic complex, the second photoconductive layer 14
The charge transfer material constituting the photoconductive layer 12 may be a material that is transparent to visible light or has a pale color even if it is colored, and that can effectively inject and transfer the charges generated in the first photoconductive layer 12, such as polyvinyl carbazole or the like. It is a polyarylalkane. Specific examples of polyarylalkane include (1) 1,3-diphenyl-2-p-diethylaminophenyl-tetrahydroindazole (2) bis(p-(N·N-dibenzyl)aminophenyl)methane (3) 1- Bis(p-(N・N-dibenzyl)aminophenyl)propane(4) 4・4′-bis(diethylamino)-2・2′-
Dimethyltriphenylmethane (5) 4,4'-bis(diethylamino)-2,2'-
Dimethyl-2″-chlorotriphenylmethane (6) α・α-bis(2-methyl-4-diethylaminophenyl)-2-methylthiophene (7) α・α-bis(2-methyl-4-diethylaminophenyl) enyl)-2-picoline(8) α・α-bis(2-methyl-4-diethylaminophenyl)-2-methylfuran(9) α・α-bis(2-methyl-4-diethylaminophenyl)- 2-Methylpyrrole (10) α・α-bis(2-methyl-4-diethylaminophenyl)-2-methylindole(11) α・α-bis(2-methyl-4-diethylaminophenyl)-2- Methylbenzothiophene (12) α・α-bis(2-methyl-4-diethylaminophenyl)-2-methylbenzofuran (13) 4・4′・4″-tris(diethylamino)-
Examples include 2,2'-dimethyltriphenylmethane. Among them, it is preferable to use triphenylmethane. In the second photoconductive layer 14, the proportion of the charge transport substance in the layer 14 is suitably 10 to 60% by weight. Further, the proportion of the pyrylium dye in the eutectic complex in the layer 14 is required to be 0.5 to 8% by weight.
When the amount of pyrylium dye is less than 0.5% by weight, the amount of eutectic complex decreases, resulting in poor sensitivity.On the other hand, when it exceeds 8% by weight, the repeatability of the photoreceptor deteriorates, that is, charge transfer becomes progressively worse. There is a tendency to The thickness of the second photoconductive layer 14 is suitably about 3 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm. This second photoconductive layer 14 can be easily formed into the intermediate layer 13 by a resin dispersion method.
can be formed on top. Note that a binder may be used if necessary for forming this layer. The binder materials here include polyethylene, polystyrene, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylic ester or methacrylic ester polymer and copolymer, polyester, polyamide, polycarbonate, epoxy resin, urethane resin, silicone. resins, alkyd resins, cellulose resins, poly-N-vinylcarbazole and its derivatives (for example, those having a halogen such as chlorine or bromine, or a substituent such as a methyl group or an amino group in the carbazole core), polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, Pyrene-formaldehyde condensation polymers and derivatives thereof (for example, those having a pyrene core with a halogen such as bromine or a substituent such as a nitro group), poly-γ-carbazolylethyl-L-glutamate, styrene resin, chlorinated polyethylene , acetal resin, melamine resin, etc. A plasticizer can be used in combination with this binder. As the plasticizer, those commonly used as plasticizers for resins, such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, can be used as they are. The appropriate amount to be used is about 0 to 30% by weight based on the resin binder. Examples of the organic solvent used to form the second photoconductive layer 14 include toluene, tetrahydrofuran, 1,2-dichloroethane, methylene chloride, and benzene. The intermediate layer 13 is provided between the first photoconductive layer 12 and the second photoconductive layer 14, and is made of phenolic resin. Phenol resins include (a) resol type resins obtained by reacting an excess of formaldehyde with respect to phenol in the presence of an alkali catalyst, and (b) a resol type obtained by reacting an excess of phenol with respect to formaldehyde in the presence of an acid catalyst. There is a novolak type obtained by reaction,
Both can be used. Table 1 shows the main raw materials for producing phenolic resin.
【表】【table】
【表】
速くなる傾向がある。
[Table] It tends to be faster.
【表】【table】
【表】
また、酸触媒としては表−3にあげたものがい
ずれも使用でき、酸の解離定数が大きい程良好な
結果を与える。[Table] Furthermore, as the acid catalyst, any of those listed in Table 3 can be used, and the larger the dissociation constant of the acid, the better the results.
【表】
ホルムアルデヒドの代りにヘキサメチレンテト
ラミン、アセタール類(メチラール、ジオキリラ
ン、トリオキサン)、フリフラール又はフリフラ
ールアルコールを使用することもできる。
勿論、これらの触媒を使用することなく即ち無
触媒でフエノール樹脂層(中間層13)を形成さ
せることもできるが、その場合には硬化温度を幾
分高くする必要がある。溶剤としては、無触媒で
は水>シクロヘキサノール>i−プロパノール≒
ブタノール>エタノール>メタノールの順で、塩
酸触媒ではシクロヘキサノール>i−プロパノー
ル≒ブタノール>エタノール>メタノール>水の
順で、苛性ソーダ触媒ではシクロヘキサノール>
i−プロパノール≒ブタノール>水>メタノール
の順で有効に適用できる。
この中間層13はフエノール樹脂により構成さ
れているが、ここでのフエノール樹脂にはフエノ
ール誘導体による変性物例えば多価フエノール類
とキノン類との反応生成物、リグニン変性物、フ
エノールエーテル変性物なども含まれる。中間層
13の厚さは0.1〜4.0μm、好ましくは0.3〜2.0μ
mが適当である。0.1μmより薄いと良好な電位差
が得られにくく、逆に4.0μmより厚くなると残留
電位が生じることになり好ましくない。
一般に、中間層を設けることは電荷のリークを
少なくするのに有効であるとされており、中間層
13はその効果と当然に有している。それに加え
て、後述の本発明感光体を用いた電子写真プロセ
スの説明から理解されるように、本発明感光体で
は一度の画像露光により正負両極性で区別された
パターンがつくなれねばならないが、中間層13
にフエノール樹脂が使用されると極めて良好な分
離電位差が得られるようになる。このことは鮮明
な画像を得るのに好都合である。
フエノール樹脂の代りにポリエステル樹脂やニ
トロセルロースを使用することも考えられるが、
ポリエステル樹脂の使用では第二光導電層形成液
を塗布した際にポリエステル樹脂が溶解し、界面
が不均一となり、従つて画像特性(解像力、シヤ
ープネス、地肌汚れ)が悪化し、2色分離電位が
悪いといつた傾向がみられる。また、ニトロセル
ロースの使用にあつても2色分離電位が悪かつた
り接触強度が小さいなどの不都合があるのに加え
て、白色光減衰に反転が起りまた残留電位がかな
りあることから地肌汚れが表われ、さらには第一
光導電層と第二光導電層との白色感度のマツチン
グが悪いといつた傾向がみられる。
実際に本発明感光体をつくるには、導電性基体
11上にSe又はSe合金を蒸着法、スパツタリン
グ法などによつて第一光導電層12として形成さ
せ、その上にフエノール樹脂の溶液(必要により
硬化触媒を含める)を塗布し、50〜70℃で30〜90
分間くらい加熱して中間層13を形成させ、さら
にこの上に、共晶錯体、電荷移動物質および結着
剤を含む溶液と塗布し、40〜70℃で5〜20分間く
らに加熱して第二光導電層14を形成させればよ
い。
このように本発明感光体は、セレン又はセレン
合金層(第一光導電層12)と、共晶錯体および
電荷移動物質を主体とした第二光導電層14と
を、特定材料による中間層13を介して導電性基
体11上に積層したものである。換言すれば、本
発明感光体にあつては下方に位置する第一光導電
層12はSe性又はセレン合金からなつているた
め整流性が有る場合とない場合とがあり、従つて
前者では正負いずれかのコロナ帯電を施した時に
のみ充電し、後者では正負いずれのコロナ帯を施
した時にも充電し、この充電により着色顕電粒子
を現像しうるに充分な表面電位受容能と維持能と
を有している。また、このものは色温度3000〓の
タングステン光にて露光した時、正負いずれのコ
ロナ帯電下の電子写真感度が著しい差をみせるこ
となく高感度を示し、560nmより波長域の光に
対する感度(赤色感度)が全波長域の光に対する
感度(白色感度)の0.8倍とほとんど差がないと
いう性質をも有している。
一方、上方に位置する第二光導電層14は、赤
色光(便宜上、これを「光A」とする)に感度を
もち非赤色光(便宜上、これを「光B」とする)
を透過する性質を有し、同時に正負いずれのコロ
ナ帯電を施した時にも充電し、着色顕電粒子をも
つて現像しうるに充分な表面電位受容能と維持能
とを併せもつている。
従つて、本発明感光体を用いて複写画像を得る
には2通りの方法が採用しうる。第一光導電層1
2が整流性をもつ場合の感光体を使用した電子写
真プロセスをプロセス1、第一光導電層12が整
流性をもたない場合の感光体を使用した電子写真
プロセスをプロセス2として説明すれば下記のと
おりである。
プロセス1
感光体1に対し第一光導電層12が基体11よ
り注入される電荷極性(正)とは逆の極性(負)
で、暗中で一次コロナ帯電を施す(第2−1図)。
次に、一次帯電とは逆極性(正)の二次コロナ帯
電を施した後(第2−2図)、原稿2の光像をこ
の感光体に与える。この場合、二次帯電は感光体
の表面電位極性が逆にならないように一次帯電電
位よりも少な目に行なう。すると感光体は、原稿
の黒色部BLに相当するところの電荷分布に変動
がなく感光体表面には二次帯電後の電位が保たれ
るが、白色部(地肌部)Wに相当するところの電
荷は第一光導電層12、第二光導電層14とも導
電性となつて中和や逸散などによつて消失し感光
体表面電位はほぼ零となる。一方、原稿2の有彩
色部(例えば赤色部A)に相当するところは、第
二光導電層14が導電性となり感光体表面の電荷
と、第一光導電層12の中間層13との界面に存
在する電荷の一部とが中和するものの、一部の電
荷が残留し、感光体の表面電位は正極性に反転す
る(第2−3図)。
ここに、感光体には正、負及び零に区分けされ
た表面電位をもつ潜像が形成され、これを顕像化
するにはで示した負帯電トナー、で示した正
帯電トナーの2種類のトナーで現像すればよい。
ここで用いられる2種類のトナーとは色相、明
度、純度、光沢度などのいずれかが異なつていれ
ば任意のものであつてもよく、例えば赤トナー
TA、黒トナーTBで現像すれば原稿2に相当した
コピーが得られる(第2−4図)。
なお、第3図このプロセス1を通しての感光体
の経時の表面電位状態を表わしている。
プロセス2
感光体1に対し第一光導電層12が基体11よ
り注入される電荷極性(正)と同極性の一次コロ
ナ帯電を施す。この時、光Aにより第二光導電層
14を導電化せしめる均一露光を一次帯電と同時
若しくはその直後に行なう(第4−1図)。
次に、一次帯電とは逆極性の二次コロナ帯電を
施した後(第4−2図)、原稿2の光像をこの感
光体に与える。この場合、二次帯電は一次帯電電
位よりも少な目であるが感光体表面電位極性が逆
になるように行なう。すると感光体は、原稿の黒
色部BLに相当するところの電荷分布に変動はな
いが、白色部(地肌部)Wに相当するところの電
荷は消失する。一方、原稿の有彩色部(例えば赤
色部A)に相当するところの感光体の表面電位
は、プロセス1の場合と同様、正極性として表わ
れる。
ここに感光体には正、負及び零に区分けされた
表面電位をもつ潜像が形成され、これをプロセス
1と同じように顕著化すればよい。
なお、第5図はこのプロセス2を通しての感光
体の経時の表面電位状態を表わしている。
上記2つのプロセスとも黒色画像が外部潜像で
形成されるため解像力、シヤープ性が一層向上す
るという利点がある。なお、露光工程後の静電潜
像をもつた本発明感光体は、正負両極性の顕電現
像しうるだけの充分な表面電位を形成しており、
2色の分離特性はすぐれている。
なお、前述のように、本発明感光体は第2〜5
図に示したプロセスだけに適用されるものではな
く、通常のカールソンプロセスにも使用可能であ
る。とくに、第二光導電層と第一光導電層との感
度比(即ち、第二光導電層単独と第二光導電層あ
るいはさらに中間層をも含めた層をフイルターと
したときの第一光導電層との感度比)を例えば20
乃至30より大きくなるように感光体をつくれば、
像露光を施した時の表面電位光減衰が著しく早ま
り、従つて露光量を極めて少なくできることから
殊更、白黒複写の高速化が図れるようになる。ま
た、この感度比を例えば20乃至30より小さくなる
ように感光体をつくれば、2色画像形成に好まし
いものとなる。原稿は2色のものに限られる訳で
はなく多色であつてもかまわない。この多色原稿
を用いれば有彩色部の各色部は著しい濃度差をも
つて再現される。
次に実施例を示す。
実施例 1
厚さ0.2mmのアルミニウム板(導電性基体)上
に、Se−Te合金(Te含量は10重量%)を基板温
度65℃で10-5torrの真空下において蒸着して約
16μm厚のSe−Te層(第一光導電層)を形成し
た。この上に
フエノール樹脂(メタノールの80%溶液、CP−
918、群栄化学KK製) 25g
p−トルエンスルホン酸 0.75g
メタノール 75g
の組成からなる溶液をデイツピング法にて塗布
し、50℃で30分間乾燥して約1.2μm厚のフエノー
ル樹脂層(中間層)を形成した。さらにこの上に
4−p−ジメチルアミノフエニル−2・6−ジフ
エニルチアピリリウムパークロレート 4.2g
4・4−ビス(ジエチルアミノ)−2・2′−ジメ
チルフエニルメタン 4.0g
ポリカーボネート(パンライトKK−1300、帝人
KK製) 5.8g
塩化メチレン 100g
の組成からなる溶液をブレード法にて塗布し、50
℃で15分間乾燥して約20μm厚の第二光導電層を
形成し複合感光体をつくつた。
この感光体に600nm以下の波長をカツトする
フイルター(シヤープカツトフイルターR60、保
谷硝子KK製)を通して白色光を均一照射
(28μW/cm2、2854〓タングステン使用)しなが
ら一次帯電を行ない表面電位を+1200Vとした
後、二次帯電を表面電位が−460Vになるまで行
なつた。
さらに、この状態の感光体に一部を光遮蔽し
て、他部の異なるところに白色光(14.8μW/
cm2)、上記シヤープカツトフイルターR60を通し
た白色光即ち赤色光(11.2μW/cm2)を照射した
ところ、表面電位の減衰状態は第6図に示したよ
うになつた。この図でWは原稿の白色部に対応す
るところ、Rは赤色部に対応するところ、BLは
黒色部に対応するところである。
比較のために、中間層を設けなかつた(比較品
1)他はまつたく同様にして、また中間層として
ニトロセルロースを用いた(比較品2)他はまつ
たく同様にして2種類の比較感光体をつくり、こ
れらを同じ操作によつて表面電位の減衰状態を調
べた。結果は第7図に示すようになつた。なお、
第7図において実線のものは比較品1、破線のも
のは比較品2を表わしている。
これらの測定から、本発明感光体が2色カラー
用としてすぐれていることが判る。また、この感
光体は各層の接着性が向上しており、電子顕微鏡
写真の結果、中間層(フエノール樹脂)は均一膜
厚であることが確認された。
実施例 2
厚さ0.2mmのアルミニウム板上に基板温度65℃
で10-5Torrの真空下においてSeを約27μm厚に蒸
着し、さらにこの上に、別の蒸発源よりSe−Te
合金(Te含有量は10重量%)を約5μm厚に蒸着
して第一光導電層を形成した。この上にフエノー
ル樹脂(MP−617群栄化学)デイツピング法に
て塗布し、50℃で1時間乾燥して約1.0μm厚の中
間層を形成した。さらにこの上に
4−p−ジメチルアミノフエニル−2・6−ジフ
エニルチアピリリウムパークロレート 0.3g
4・4′−ビス(ジエチルアミノ)−2・2′−ジメ
チルトリフエニルメタン 4.0g
ポリカーボネート(レキサン141−111、エンジニ
アリングプラスチツクスKK製) 5.7g
塩化メチレン 100g
の組成からなる溶液をブレード法にて塗布し、80
℃で15分間乾燥して約5μm厚の第二光導電層の
電荷発生層を設け、さらにこの上に
4・4′−ビス(ジエチルアミノ)−2・2′−ジメ
チルトリフエニルメタン 5.0g
ポリカーボネート(レキサン141−111) 5.0g
塩化メチレン 60g
の組成からなる溶液をブレード法にて塗布し、80
℃で15分間乾燥して約21μm厚の第二光導電層の
電荷移動層を設けて複合感光体をつくつた。
この感光体を暗所において一次帯電を行ない表
面電位を+1800Vとした後、二次帯電を表面電位
が−740Vになるまで行なつた。次いで、この状
態の感光体に実施例1と同様な光照射を施して第
8図のごとき表面電位の減衰を測定した。
また、この感光体に同様な一次帯電を施した
後、同様な二次帯電下で透明地に黒および赤色画
像よりなる原稿を介して露光してから、二成分型
現像剤により赤および黒部を逐次現像したとこ
ろ、鮮明な2色画像が得られた。[Table] Hexamethylenetetramine, acetals (methylal, dioxirane, trioxane), furifural or furifural alcohol can also be used instead of formaldehyde. Of course, it is also possible to form the phenolic resin layer (intermediate layer 13) without using these catalysts, but in that case it is necessary to raise the curing temperature somewhat. As a solvent, without catalyst, water>cyclohexanol>i-propanol≒
In the order of butanol > ethanol > methanol, in the case of hydrochloric acid catalyst, the order is cyclohexanol > i-propanol ≒ butanol > ethanol > methanol > water, and in the case of caustic soda catalyst, cyclohexanol >
The order of i-propanol≒butanol>water>methanol can be effectively applied. This intermediate layer 13 is made of a phenolic resin, but the phenolic resin may also contain modified products such as phenol derivatives, such as reaction products of polyhydric phenols and quinones, lignin modified products, and phenol ether modified products. included. The thickness of the intermediate layer 13 is 0.1 to 4.0 μm, preferably 0.3 to 2.0 μm.
m is appropriate. If it is thinner than 0.1 μm, it is difficult to obtain a good potential difference, and if it is thicker than 4.0 μm, a residual potential will occur, which is not preferable. It is generally believed that providing an intermediate layer is effective in reducing charge leakage, and the intermediate layer 13 naturally has this effect. In addition, as will be understood from the explanation of the electrophotographic process using the photoreceptor of the present invention, which will be described later, the photoreceptor of the present invention must be able to form patterns differentiated between positive and negative polarities by a single image exposure. middle layer 13
When a phenolic resin is used, an extremely good separation potential difference can be obtained. This is convenient for obtaining clear images. It is also possible to use polyester resin or nitrocellulose instead of phenolic resin,
When a polyester resin is used, the polyester resin dissolves when the second photoconductive layer forming liquid is applied, resulting in an uneven interface, resulting in poor image characteristics (resolution, sharpness, background staining), and two-color separation potential. There is a tendency to say that it is bad. In addition, when using nitrocellulose, there are disadvantages such as poor two-color separation potential and low contact strength, as well as inversion of white light attenuation and considerable residual potential, which can cause skin stains. Furthermore, there is a tendency that the white sensitivity of the first photoconductive layer and the second photoconductive layer is poorly matched. In order to actually produce the photoreceptor of the present invention, Se or Se alloy is formed as the first photoconductive layer 12 on the conductive substrate 11 by vapor deposition, sputtering, etc., and a phenolic resin solution (if necessary) is formed on the first photoconductive layer 12. (including curing catalyst) and cured at 50-70℃ for 30-90℃.
The intermediate layer 13 is formed by heating for about a minute, and then a solution containing a eutectic complex, a charge transfer substance, and a binder is coated on top of the intermediate layer 13, and heated at 40 to 70°C for about 5 to 20 minutes. What is necessary is to form the dual photoconductive layer 14. In this way, the photoreceptor of the present invention has a selenium or selenium alloy layer (first photoconductive layer 12), a second photoconductive layer 14 mainly composed of a eutectic complex and a charge transfer substance, and an intermediate layer 13 made of a specific material. The conductive substrate 11 is laminated on the conductive substrate 11 via the conductive substrate 11. In other words, in the photoreceptor of the present invention, since the first photoconductive layer 12 located below is made of Se or selenium alloy, it may or may not have a rectifying property. It is charged only when either of the corona charges is applied, and in the latter case, it is charged when either the positive or negative corona charge is applied, and by this charging, the surface potential receiving ability and maintenance ability are sufficient to develop colored electrostatic particles. have. Furthermore, when exposed to tungsten light with a color temperature of 3000〓, the electrophotographic sensitivity under both positive and negative corona charging shows high sensitivity without any noticeable difference, and the sensitivity to light in the wavelength range from 560 nm (red It also has the property that its sensitivity (sensitivity) is 0.8 times the sensitivity to light in the entire wavelength range (white sensitivity), which is almost the same. On the other hand, the second photoconductive layer 14 located above is sensitive to red light (for convenience, this will be referred to as "light A") and non-red light (for convenience, this will be referred to as "light B").
At the same time, it has sufficient surface potential receiving ability and maintaining ability to be charged when subjected to either positive or negative corona charging and to be developed with colored electrostatic particles. Therefore, two methods can be employed to obtain a copied image using the photoreceptor of the present invention. First photoconductive layer 1
An electrophotographic process using a photoreceptor in which photoreceptor 2 has rectifying properties is described as process 1, and an electrophotographic process using a photoreceptor in which first photoconductive layer 12 does not have rectifying properties is described as process 2. It is as follows. Process 1 The first photoconductive layer 12 has a polarity (negative) opposite to the polarity (positive) of the charge injected from the base 11 to the photoreceptor 1
Then, primary corona charging is applied in the dark (Figure 2-1).
Next, after performing secondary corona charging with a polarity opposite (positive) to the primary charging (FIG. 2-2), an optical image of the original 2 is applied to this photoreceptor. In this case, the secondary charging is performed at a lower potential than the primary charging potential so that the surface potential polarity of the photoreceptor is not reversed. Then, the charge distribution of the photoconductor in the area corresponding to the black area BL of the document does not change, and the potential after secondary charging is maintained on the photoconductor surface, but the area corresponding to the white area (background area) W remains unchanged. The charge becomes conductive in both the first photoconductive layer 12 and the second photoconductive layer 14, and disappears by neutralization or dissipation, and the surface potential of the photoreceptor becomes approximately zero. On the other hand, in areas corresponding to chromatic areas (for example, red area A) of the original 2, the second photoconductive layer 14 becomes conductive, and the interface between the charge on the surface of the photoreceptor and the intermediate layer 13 of the first photoconductive layer 12 becomes conductive. Although some of the charges existing on the photoreceptor are neutralized, some charges remain, and the surface potential of the photoreceptor is reversed to positive polarity (Fig. 2-3). Here, a latent image is formed on the photoreceptor with a surface potential divided into positive, negative, and zero, and in order to visualize this latent image, two types of toner are used: negatively charged toner shown in , and positively charged toner shown in . Develop with toner.
The two types of toner used here may be any toner as long as they differ in hue, brightness, purity, gloss, etc. For example, red toner
By developing with T A and black toner T B , a copy corresponding to original 2 can be obtained (Figure 2-4). Incidentally, FIG. 3 shows the surface potential state of the photoreceptor over time through this process 1. Process 2 The first photoconductive layer 12 applies primary corona charging to the photoreceptor 1 with the same polarity as the charge polarity (positive) injected from the base 11 . At this time, uniform exposure for making the second photoconductive layer 14 conductive with light A is performed simultaneously with or immediately after the primary charging (FIG. 4-1). Next, after performing secondary corona charging with a polarity opposite to that of the primary charging (FIG. 4-2), an optical image of the original 2 is applied to this photoreceptor. In this case, the secondary charging is performed so that the polarity of the photoreceptor surface potential is reversed, although the potential is less than the primary charging potential. Then, on the photoreceptor, there is no change in the charge distribution in the portion corresponding to the black portion BL of the document, but the charge in the portion corresponding to the white portion (background portion) W disappears. On the other hand, the surface potential of the photoreceptor corresponding to the chromatic portion (for example, red portion A) of the original appears as positive polarity, as in Process 1. Here, a latent image is formed on the photoreceptor with surface potentials classified into positive, negative, and zero, and this can be made noticeable in the same manner as in Process 1. Incidentally, FIG. 5 shows the surface potential state of the photoreceptor over time through this process 2. Both of the above two processes have the advantage that the black image is formed as an external latent image, so that the resolution and sharpness are further improved. The photoreceptor of the present invention, which has an electrostatic latent image after the exposure process, has a surface potential sufficient for electrostatic development of both positive and negative polarities.
The separation characteristics of the two colors are excellent. In addition, as mentioned above, the photoreceptor of the present invention has the second to fifth
It is applicable not only to the process shown in the figure, but also to the normal Carlson process. In particular, the sensitivity ratio of the second photoconductive layer and the first photoconductive layer (i.e., the sensitivity ratio of the first light when the second photoconductive layer alone and the second photoconductive layer or even the intermediate layer are used as a filter) For example, the sensitivity ratio with the conductive layer is 20
If the photoreceptor is made to be larger than 30 to 30,
The light attenuation of the surface potential upon image exposure is significantly accelerated, and the amount of exposure can therefore be extremely reduced, making it possible to particularly speed up black-and-white copying. Further, if the photoreceptor is manufactured so that the sensitivity ratio is smaller than, for example, 20 to 30, it becomes preferable for two-color image formation. The manuscript is not limited to two colors; it may be in multiple colors. If this multicolor original is used, each color portion of the chromatic color portion will be reproduced with significant density differences. Next, examples will be shown. Example 1 Se-Te alloy (Te content: 10% by weight) was deposited on a 0.2 mm thick aluminum plate (conductive substrate) at a substrate temperature of 65°C under a vacuum of 10 -5 torr.
A 16 μm thick Se-Te layer (first photoconductive layer) was formed. On top of this, phenolic resin (80% solution of methanol, CP-
918, manufactured by Gunei Kagaku KK) 25g p-toluenesulfonic acid 0.75g methanol 75g was applied using the dipping method, dried at 50℃ for 30 minutes to form a phenol resin layer (intermediate layer) with a thickness of about 1.2μm. ) was formed. Furthermore, 4-p-dimethylaminophenyl-2,6-diphenylthiapyrylium perchlorate 4.2g 4,4-bis(diethylamino)-2,2'-dimethylphenylmethane 4.0g Polycarbonate (Panlite) KK-1300, Teijin
(manufactured by KK) A solution consisting of 5.8g of methylene chloride and 100g of methylene chloride was applied using the blade method.
A second photoconductive layer having a thickness of about 20 .mu.m was formed by drying at .degree. C. for 15 minutes to produce a composite photoreceptor. This photoconductor is uniformly irradiated with white light (28μW/cm 2 , 2854〓tungsten is used) through a filter that cuts out wavelengths of 600nm or less (Sharp Cut Filter R60, manufactured by Hoya Glass KK), and primary charging is performed to raise the surface potential to +1200V. After that, secondary charging was performed until the surface potential reached -460V. Furthermore, a part of the photoconductor in this state was shielded from light, and white light (14.8μW/
cm 2 ), and was irradiated with white light, that is, red light (11.2 μW/cm 2 ) passed through the sharp cut filter R60, the surface potential attenuated as shown in FIG. In this figure, W corresponds to the white part of the document, R corresponds to the red part, and BL corresponds to the black part. For comparison, two types of comparative photosensitizers were prepared, except that no intermediate layer was provided (comparative product 1), and nitrocellulose was used as the intermediate layer (comparative product 2). We created a body and examined the attenuation state of the surface potential using the same operation. The results were as shown in Figure 7. In addition,
In FIG. 7, the solid line represents comparative product 1, and the broken line represents comparative product 2. These measurements show that the photoreceptor of the present invention is excellent as a two-color photoreceptor. Furthermore, the adhesion of each layer of this photoreceptor was improved, and as a result of electron micrographs, it was confirmed that the intermediate layer (phenol resin) had a uniform thickness. Example 2 A substrate temperature of 65℃ on an aluminum plate with a thickness of 0.2mm.
Se is evaporated to a thickness of approximately 27 μm under a vacuum of 10 -5 Torr, and then Se-Te is deposited on top of this from another evaporation source.
A first photoconductive layer was formed by depositing an alloy (Te content: 10% by weight) to a thickness of about 5 μm. A phenol resin (MP-617 Gunei Chemical Co., Ltd.) was coated thereon by a dipping method and dried at 50° C. for 1 hour to form an intermediate layer with a thickness of about 1.0 μm. Furthermore, 4-p-dimethylaminophenyl-2,6-diphenylthiapyrylium perchlorate 0.3g 4,4'-bis(diethylamino)-2,2'-dimethyltriphenylmethane 4.0g Polycarbonate (Lexan) 141-111, manufactured by Engineering Plastics KK) A solution consisting of 5.7 g of methylene chloride and 100 g of methylene chloride was applied using the blade method.
℃ for 15 minutes to form a charge generation layer of the second photoconductive layer with a thickness of approximately 5 μm, and on top of this, 5.0 g of 4,4'-bis(diethylamino)-2,2'-dimethyltriphenylmethane (5.0 g of polycarbonate) ( A solution consisting of 5.0 g of Lexan 141-111) and 60 g of methylene chloride was applied using the blade method.
A composite photoreceptor was prepared by drying at 0.degree. C. for 15 minutes to provide a charge transport layer of the second photoconductive layer approximately 21 .mu.m thick. This photoreceptor was primary charged in a dark place to a surface potential of +1800V, and then secondary charged until the surface potential reached -740V. Next, the photoreceptor in this state was irradiated with light in the same manner as in Example 1, and the attenuation of the surface potential was measured as shown in FIG. In addition, after applying a similar primary charge to this photoreceptor, it is exposed to light through a document consisting of black and red images on a transparent background under similar secondary charging, and then the red and black areas are removed using a two-component developer. When developed sequentially, a clear two-color image was obtained.
第1図は本発明に係る感光体の拡大断面図、第
2図ないし第6図及び第8図はこの感光体を用い
る電子写真法を説明するための図、第7図は比較
感光体の表面電位の状態を示す図である。
1……感光体、11……導電性基体、12……
第一光導電層、13……中間層、14……第二光
導電層。
FIG. 1 is an enlarged sectional view of a photoconductor according to the present invention, FIGS. 2 to 6, and 8 are diagrams for explaining an electrophotographic method using this photoconductor, and FIG. 7 is a comparative photoconductor. FIG. 3 is a diagram showing the state of surface potential. 1... Photoreceptor, 11... Conductive substrate, 12...
First photoconductive layer, 13... intermediate layer, 14... second photoconductive layer.
Claims (1)
他の有彩色光を透過する第二光導電層と、その第
二光導電層を透過する有彩色光に対し感度を有す
る第一光導電層とが導電性基体上に第一光導電
層、中間層、第二光導電層の順で積層されてなり
これに正又は負の一次コロナ帯電を施した後、一
次帯電の極性とは異なる極性の二次コロナ帯電を
施すプロセスにより、あるいは同様に一次コロナ
帯電を施した後又はそれと同時に、前記の第一光
導電層乃至は第二光導電層を導体化しうる有彩色
光の均一露光を行ない、続いて同様な二次コロナ
帯電を施すプロセスにより前記各光導電層に互い
に異なる極性の電荷を維持せしめ、次いで黒色部
及び有彩色部を有する原稿を介して像露光を施し
た時にその各色部に対応する表面電位が異極性と
して表われる複合感光体において、前記第一光導
電層はセレン又はセレン合金を主成分として形成
されており、前記第二光導電層はピリリウム系染
料及び樹脂からなる共晶錯体と電荷移動物質とを
主成分として形成されており、また前記中間層は
フエノール樹脂を主成分として形成されているこ
とを特徴とする2色電子写真用複合感光体。1. A second photoconductive layer that is sensitive to part of the chromatic light in the visible light range and transmits other chromatic light, and a first photoconductive layer that is sensitive to the chromatic light that passes through the second photoconductive layer. The photoconductive layer is formed by laminating a first photoconductive layer, an intermediate layer, and a second photoconductive layer on a conductive substrate in this order, and after applying positive or negative primary corona charging to this layer, the polarity of the primary charging is determined. is a process of applying secondary corona charging of different polarity, or similarly after or simultaneously with primary corona charging, uniform chromatic light that can make the first photoconductive layer or the second photoconductive layer conductive. When a photoconductive layer is exposed to light and then subjected to a similar secondary corona charging process to maintain charges of different polarities on each of the photoconductive layers, and then subjected to imagewise exposure through an original having a black area and a chromatic area. In the composite photoreceptor in which the surface potential corresponding to each color portion appears as different polarity, the first photoconductive layer is formed mainly of selenium or a selenium alloy, and the second photoconductive layer is formed of pyrylium dye and 1. A composite photoreceptor for two-color electrophotography, characterized in that the composite photoreceptor is formed mainly of a eutectic complex made of resin and a charge transfer substance, and the intermediate layer is formed mainly of a phenol resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9983479A JPS5624353A (en) | 1979-08-07 | 1979-08-07 | Electrophotographic composite photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9983479A JPS5624353A (en) | 1979-08-07 | 1979-08-07 | Electrophotographic composite photoreceptor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5624353A JPS5624353A (en) | 1981-03-07 |
| JPS638458B2 true JPS638458B2 (en) | 1988-02-23 |
Family
ID=14257836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9983479A Granted JPS5624353A (en) | 1979-08-07 | 1979-08-07 | Electrophotographic composite photoreceptor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5624353A (en) |
-
1979
- 1979-08-07 JP JP9983479A patent/JPS5624353A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5624353A (en) | 1981-03-07 |
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