JPS6410182B2 - - Google Patents
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- JPS6410182B2 JPS6410182B2 JP58205461A JP20546183A JPS6410182B2 JP S6410182 B2 JPS6410182 B2 JP S6410182B2 JP 58205461 A JP58205461 A JP 58205461A JP 20546183 A JP20546183 A JP 20546183A JP S6410182 B2 JPS6410182 B2 JP S6410182B2
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Description
本発明は塩化ビニリデン系樹脂層をバリヤー層
とし特定の厚みのアイオノマー樹脂層を含む適度
な剛性を有する延伸性の良好な熱収縮性フイルム
に関する。 形状が不揃いで、かつ不規則な食品の包装に
は、一般に熱収縮包装が用いられる。又これらの
包装には長時間の保存期間が求められる為、ガス
バリヤー性を必要とする。ガスバリヤー性のある
熱収縮性フイルムとしては周知の如く塩化ビニリ
デン系樹脂(PVDC)単独フイルムが用いられて
きた。しかしPVDC単独フイルムは低温時の機械
的強度が小なため、PVDCとポリオレフイン樹脂
の積層フイルムの開発が行なわれてきた。このよ
うなフイルムとしては例えば特開昭58−128821号
の如き特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体(以
後EVAと略称する)からなる外層を有する
PVDCの複合フイルムがあり、これらの問題を解
決したものではあつたが、フイルムの剛性がやゝ
不足するため食品包装時などの作業性は必らずし
も満足し得るものではなかつた。 本発明者等は、これらの点を改良すべく鋭意検
討を重ねた結果、特定の厚みのアイオノマー樹脂
を層構成に加えることにより、この目的を達成し
た。 すなわち、本発明による積層フイルムは、ガス
バリヤー層が塩化ビニリデン系樹脂、両外層がオ
レフイン系樹脂からなり、内層に全層の厚みに対
して5〜20%の厚みをもつ少くとも1層のアイオ
ノマー樹脂層を有し、且つそれぞれの層間に接着
剤層を有するものである。 本発明の熱収縮性積層フイルムは、最外層のオ
レフイン系樹脂とPVDC層の間に少くとも1層の
特定の厚みのアイオノマー樹脂層を有するため、
適当な剛性をもち包装時に内容物の重量によりフ
イルムが伸びる等の作業上の困難性が克服され更
に特開昭58−128821号に比し均一性のよい延伸性
を得ることができた。勿論、ガスバリヤー性にも
優れている。 本発明でバリヤー層として使用されるPVDCは
65〜95重量%の塩化ビニリデン及びこれと共重合
可能な不飽和単量体の少なくとも1種の5〜35重
量%からなる共重合体である。共重合可能な単量
体としては、例えば塩化ビニル、アクリロニトリ
ル、アクリル酸アルキルエステル(アルキル基炭
素数1〜18個)等が包含される。これらの内塩化
ビニリデン−塩化ビニル共重合体が一般的であ
る。このPVDC中には必要に応じて、少量の可塑
剤、安定剤を含有してもよい。これらの添加剤は
当業者には公知であり、ジオクチル・アジペー
ト、エポキシ化大豆油等が代表的なものである。 両外層を構成するオレフイン系樹脂としては例
えば高密度、中密度、低密度の各ポリエチレン、
EVA、エチレンとアクリル酸エステルの共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピ
レン、エチレンとα・オレフインの共重合体であ
るいわゆる低密度線状ポリエチレン(LLDPE)
等が単独もしくは混合して用いられる。アイオノ
マー樹脂は外層に使用する親水性のため水上り現
象を生じたり、耐衝撃性の低下を生じ好ましくな
い。これらのオレフイン系樹脂のうち、すぐれた
延伸性の点から好ましい態様は下記の通りであ
る: (i) EVA(結晶融点80〜103℃のもの)を両外層
もしくは外層のうち1層に使用すること (ii) 外層の1層が(i)のEVAであり、他の外層が
LLDPE(結晶融点110〜130℃のもの)であるこ
と (iii) 外層の1層が(i)のEVAであり他の外層が上
述のLLDPEの40重量%以下と(i)のEVAの60重
量%以上からなる混合物であること (iv) 両外層の各々が上述のLLDPEの40重量%以
下と(i)のEVAの60重量%以上からなる混合物
であること このうち(i)、(ii)、(iii)が透明性の点から特に好ま
しい。 尚、結晶融点は差動走査型熱量計を用い、昇温
速度8゜/分で測定して得られた融解曲線の最大値
を示す温度である。 アイオノマー樹脂を内層に少くとも1層用いる
ことが本願の特徴であり、この適度な剛性と延伸
性を有する層を備えることによりオレフイン系樹
脂とPVDCからなる積層フイルムの延伸性及びフ
イルム剛性が改良される。この層は全層の厚みに
対し5〜20%の厚みをもつことが必要である。ア
イオノマー樹脂層が2層以上ある時はその総計の
厚みが5〜20%になる。層の厚みが5%未満では
延伸性、フイルム剛性に寄与し得ないし、20%を
越えるとフイルム剛性が大にすぎ、フイルムの衝
撃強度を低下させる。一般にフイルム剛性を向上
させることにより包装時の作業性を向上させ得る
が、余りに剛性が大になると包装収縮後のフイル
ム耳部が硬くなりすぎ、またフイルム全体が脆く
なり輸送中の衝撃強度を低下させる。 接着層を形成する材料としては酢酸ビニル含量
13〜28%のEVA、アクリル酸エステル含量13〜
28%のエチレン−アクリル酸エステル樹脂及びこ
れらの含量を有するEVA、エチレン−アクリル
酸エステル樹脂の不飽和カルボン酸変生物、もし
くはその金属変性物等が好ましく使用される。更
に好ましくは該エチレン−アクリル酸エステル樹
脂もしくはその変性物である。これらの接着層は
PVDC層、オレフイン系樹脂層、アイオノマー樹
脂層のそれぞれの層間に設けられる。 PVDC層の厚みはガスバリヤー性の附与のため
2μ以上で耐衝撃性の点から全層厚みの30%以下、
接着剤層の厚みは0.5〜3μ、全層の厚みは20〜
120μであることが好ましい。 本発明の積層フイルムは、積層数に応じた押出
機を用いて、筒状のものは特開昭53−82888号に
類似した環状ダイを使用して、筒状に押出され、
平面状のものは公知のT−ダイを使用して、平面
状に押出され、積層される。筒状の積層物は一般
常法に従い、二軸インフレーシヨン法により、平
板状の積層物はテンターにより、各々延伸せられ
所望の熱収縮性フイルムが得られる。 本発明で得られた熱収縮性積層フイルムは延伸
性にすぐれ、ガスバリヤー性及び適度な剛性をも
つため、食品の包装に特に好適に使用される。 以下、実施例につき説明するが、本発明は本発
明特許請求の範囲内である限り、本実施例により
限定されるものではない。 実施例1〜4、比較例1〜2 第1表記載のPVDC、接着剤樹脂、アイオノマ
ー樹脂、オレフイン系樹脂複数の押出機で別々に
押出し、溶融された材料を共押出し環状ダイに流
入し、ここで積層物とする。該ダイから流出した
積層物の筒状体は15〜25℃の冷却槽で冷却され扁
平幅120mm、厚さ540μの筒状とする。冷却槽中の
筒状体の中には、内面内志密着防止のため、大豆
油を封入してある。次に第3表に示された延伸温
度となる様に、調節された熱水槽中を、前記筒状
体を20m/分の速度で送りながら、約12秒加熱
し、20m/分の回転速度の第1ニツプローラーを
通過させる。筒状体は常温で冷却されながら、60
m/分で回転する第2のニツプローラーを通過す
る迄に、長手方向に3倍延伸されながら、筒状体
内に送られる空気により、筒状体の直径に対し、
3倍に膨張され、横方向に延伸された。得られた
2軸延伸フイルムの折り径は約350mm、厚さ約
60μであつた。 第1表に実施例及び比較例で使用した重合体の
物性、第2表にフイルムの物性試験方法、第3表
に積層フイルムの層構成及びフイルムの物性試験
結果を示す。
とし特定の厚みのアイオノマー樹脂層を含む適度
な剛性を有する延伸性の良好な熱収縮性フイルム
に関する。 形状が不揃いで、かつ不規則な食品の包装に
は、一般に熱収縮包装が用いられる。又これらの
包装には長時間の保存期間が求められる為、ガス
バリヤー性を必要とする。ガスバリヤー性のある
熱収縮性フイルムとしては周知の如く塩化ビニリ
デン系樹脂(PVDC)単独フイルムが用いられて
きた。しかしPVDC単独フイルムは低温時の機械
的強度が小なため、PVDCとポリオレフイン樹脂
の積層フイルムの開発が行なわれてきた。このよ
うなフイルムとしては例えば特開昭58−128821号
の如き特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体(以
後EVAと略称する)からなる外層を有する
PVDCの複合フイルムがあり、これらの問題を解
決したものではあつたが、フイルムの剛性がやゝ
不足するため食品包装時などの作業性は必らずし
も満足し得るものではなかつた。 本発明者等は、これらの点を改良すべく鋭意検
討を重ねた結果、特定の厚みのアイオノマー樹脂
を層構成に加えることにより、この目的を達成し
た。 すなわち、本発明による積層フイルムは、ガス
バリヤー層が塩化ビニリデン系樹脂、両外層がオ
レフイン系樹脂からなり、内層に全層の厚みに対
して5〜20%の厚みをもつ少くとも1層のアイオ
ノマー樹脂層を有し、且つそれぞれの層間に接着
剤層を有するものである。 本発明の熱収縮性積層フイルムは、最外層のオ
レフイン系樹脂とPVDC層の間に少くとも1層の
特定の厚みのアイオノマー樹脂層を有するため、
適当な剛性をもち包装時に内容物の重量によりフ
イルムが伸びる等の作業上の困難性が克服され更
に特開昭58−128821号に比し均一性のよい延伸性
を得ることができた。勿論、ガスバリヤー性にも
優れている。 本発明でバリヤー層として使用されるPVDCは
65〜95重量%の塩化ビニリデン及びこれと共重合
可能な不飽和単量体の少なくとも1種の5〜35重
量%からなる共重合体である。共重合可能な単量
体としては、例えば塩化ビニル、アクリロニトリ
ル、アクリル酸アルキルエステル(アルキル基炭
素数1〜18個)等が包含される。これらの内塩化
ビニリデン−塩化ビニル共重合体が一般的であ
る。このPVDC中には必要に応じて、少量の可塑
剤、安定剤を含有してもよい。これらの添加剤は
当業者には公知であり、ジオクチル・アジペー
ト、エポキシ化大豆油等が代表的なものである。 両外層を構成するオレフイン系樹脂としては例
えば高密度、中密度、低密度の各ポリエチレン、
EVA、エチレンとアクリル酸エステルの共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピ
レン、エチレンとα・オレフインの共重合体であ
るいわゆる低密度線状ポリエチレン(LLDPE)
等が単独もしくは混合して用いられる。アイオノ
マー樹脂は外層に使用する親水性のため水上り現
象を生じたり、耐衝撃性の低下を生じ好ましくな
い。これらのオレフイン系樹脂のうち、すぐれた
延伸性の点から好ましい態様は下記の通りであ
る: (i) EVA(結晶融点80〜103℃のもの)を両外層
もしくは外層のうち1層に使用すること (ii) 外層の1層が(i)のEVAであり、他の外層が
LLDPE(結晶融点110〜130℃のもの)であるこ
と (iii) 外層の1層が(i)のEVAであり他の外層が上
述のLLDPEの40重量%以下と(i)のEVAの60重
量%以上からなる混合物であること (iv) 両外層の各々が上述のLLDPEの40重量%以
下と(i)のEVAの60重量%以上からなる混合物
であること このうち(i)、(ii)、(iii)が透明性の点から特に好ま
しい。 尚、結晶融点は差動走査型熱量計を用い、昇温
速度8゜/分で測定して得られた融解曲線の最大値
を示す温度である。 アイオノマー樹脂を内層に少くとも1層用いる
ことが本願の特徴であり、この適度な剛性と延伸
性を有する層を備えることによりオレフイン系樹
脂とPVDCからなる積層フイルムの延伸性及びフ
イルム剛性が改良される。この層は全層の厚みに
対し5〜20%の厚みをもつことが必要である。ア
イオノマー樹脂層が2層以上ある時はその総計の
厚みが5〜20%になる。層の厚みが5%未満では
延伸性、フイルム剛性に寄与し得ないし、20%を
越えるとフイルム剛性が大にすぎ、フイルムの衝
撃強度を低下させる。一般にフイルム剛性を向上
させることにより包装時の作業性を向上させ得る
が、余りに剛性が大になると包装収縮後のフイル
ム耳部が硬くなりすぎ、またフイルム全体が脆く
なり輸送中の衝撃強度を低下させる。 接着層を形成する材料としては酢酸ビニル含量
13〜28%のEVA、アクリル酸エステル含量13〜
28%のエチレン−アクリル酸エステル樹脂及びこ
れらの含量を有するEVA、エチレン−アクリル
酸エステル樹脂の不飽和カルボン酸変生物、もし
くはその金属変性物等が好ましく使用される。更
に好ましくは該エチレン−アクリル酸エステル樹
脂もしくはその変性物である。これらの接着層は
PVDC層、オレフイン系樹脂層、アイオノマー樹
脂層のそれぞれの層間に設けられる。 PVDC層の厚みはガスバリヤー性の附与のため
2μ以上で耐衝撃性の点から全層厚みの30%以下、
接着剤層の厚みは0.5〜3μ、全層の厚みは20〜
120μであることが好ましい。 本発明の積層フイルムは、積層数に応じた押出
機を用いて、筒状のものは特開昭53−82888号に
類似した環状ダイを使用して、筒状に押出され、
平面状のものは公知のT−ダイを使用して、平面
状に押出され、積層される。筒状の積層物は一般
常法に従い、二軸インフレーシヨン法により、平
板状の積層物はテンターにより、各々延伸せられ
所望の熱収縮性フイルムが得られる。 本発明で得られた熱収縮性積層フイルムは延伸
性にすぐれ、ガスバリヤー性及び適度な剛性をも
つため、食品の包装に特に好適に使用される。 以下、実施例につき説明するが、本発明は本発
明特許請求の範囲内である限り、本実施例により
限定されるものではない。 実施例1〜4、比較例1〜2 第1表記載のPVDC、接着剤樹脂、アイオノマ
ー樹脂、オレフイン系樹脂複数の押出機で別々に
押出し、溶融された材料を共押出し環状ダイに流
入し、ここで積層物とする。該ダイから流出した
積層物の筒状体は15〜25℃の冷却槽で冷却され扁
平幅120mm、厚さ540μの筒状とする。冷却槽中の
筒状体の中には、内面内志密着防止のため、大豆
油を封入してある。次に第3表に示された延伸温
度となる様に、調節された熱水槽中を、前記筒状
体を20m/分の速度で送りながら、約12秒加熱
し、20m/分の回転速度の第1ニツプローラーを
通過させる。筒状体は常温で冷却されながら、60
m/分で回転する第2のニツプローラーを通過す
る迄に、長手方向に3倍延伸されながら、筒状体
内に送られる空気により、筒状体の直径に対し、
3倍に膨張され、横方向に延伸された。得られた
2軸延伸フイルムの折り径は約350mm、厚さ約
60μであつた。 第1表に実施例及び比較例で使用した重合体の
物性、第2表にフイルムの物性試験方法、第3表
に積層フイルムの層構成及びフイルムの物性試験
結果を示す。
【表】
【表】
【表】
フイルム剛性 ○ 包装時に内容物によりフイルムが
伸びるなどの作業不良が生じ難い
△ 作業性不良となる場合もある
× 作業性不良となり易い
第3表の実施例1〜4から明らかなように本発
明の熱収縮性フイルムは延伸性に優れ、かつフイ
ルム剛性も適度なので包装時の作業性が優れてい
る。比較例1は結晶融点の高いEVAを用いてい
るのでフイルム剛性は比較的よいが、安定な延伸
をすることが困難である。比較例2は延伸性は比
較的よいがフイルム剛性が劣り包装時作業性が不
良になり易い。
伸びるなどの作業不良が生じ難い
△ 作業性不良となる場合もある
× 作業性不良となり易い
第3表の実施例1〜4から明らかなように本発
明の熱収縮性フイルムは延伸性に優れ、かつフイ
ルム剛性も適度なので包装時の作業性が優れてい
る。比較例1は結晶融点の高いEVAを用いてい
るのでフイルム剛性は比較的よいが、安定な延伸
をすることが困難である。比較例2は延伸性は比
較的よいがフイルム剛性が劣り包装時作業性が不
良になり易い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ガスバリヤー層が塩化ビニリデン系樹脂、両
外層がオレフイン系樹脂からなり、内層に全層の
厚みに対して5〜20%の厚みをもつ少くとも1層
のアイオノマー樹脂層を有し、且つそれぞれの層
間に接着剤層をもつ熱収縮性積層フイルム。 2 外層の少くとも1層が80〜103℃の結晶融点
を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる
特許請求の範囲第1項記載の熱収縮性積層フイル
ム。 3 外層の1層が結晶融点110〜130℃を有する線
状低密度ポリエチレン又は該線状低密度ポリエチ
レン40重量%以下と80〜103℃の結晶融点を有す
るエチレン−酢酸ビニル共重合体の60重量%以上
からなる混合物である特許請求の範囲第2項記載
の熱収縮性積層フイルム。 4 両外層の各々が結晶融点110〜130℃を有する
線状低密度ポリエチレン40重量%以下と80〜103
℃の結晶融点を有するエチレン−酢酸ビニル共重
合体の60重量%以上からなる混合物である特許請
求の範囲第1項記載の熱収縮性積層フイルム。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58205461A JPS6097847A (ja) | 1983-11-01 | 1983-11-01 | 熱収縮性積層フイルム |
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP58205461A JPS6097847A (ja) | 1983-11-01 | 1983-11-01 | 熱収縮性積層フイルム |
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| JPS6097847A JPS6097847A (ja) | 1985-05-31 |
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Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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