JPS6411066B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特定のウラシルを含有する熱可塑性成
形組成物に関するものである。 ウラシル例えば１，３−ジメチル−６−アミノ
ウラシルは、ドイツ公告特許第1694873号公報
（第２欄２／３行）によりポリ塩化ビニルの安定
剤として公知である。チオウラシル即ち３−フエ
ニル−６−メチル−２−チオウラシルも米国特許
第4105627号明細書（第７欄26行）からポリ塩化
ビニルの安定剤として公知である。最後にドイツ
特許第888167号公報にピリミジン例えば２，４−
ジアミノ−６−オキシ−ピリミジンがポリ塩化ビ
ニルの安定剤として開示されている。 しかしながら本発明者は、これら公知の安定剤
は実用上の厳正な要求を常に満さないことを見出
した。安定剤の有効性、基質との相溶性及び熱及
び加水分解に対する安定性が不十分である。最後
にこれら安定剤は毒性的見地からも不満足であ
る。 本発明の目的はこれらの欠点を有しないか或い
ははるかに少い程度にしか有しない安定剤を提供
することである。 従つて本発明は次式： （式中、R¹及びR²は互いに独立して−OH、−
COOR⁴、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）R⁴、−（Ｃ＝Ｏ）R⁴、ハロ
ゲン原子またはアミノ基で置換されていてもよい
炭素原子数１ないし24の炭化水素基を表わし、
R³は水素原子、炭素原子数２ないし24のアシル
基または−（Ｃ＝Ｏ）NHR⁴を表わし、R⁴は炭素
原子数１ないし24の炭化水素基を表わす。）で表
わされる２−チオ−６−アミノウラシルを0.1な
いし５重量％含有する塩化ビニル重合体をベース
とする熱可塑性成形組成物を提供する。OH、−
COOR⁴、−（Ｃ＝Ｏ）R⁴、−（Ｃ＝Ｏ）R⁴、ハロゲ
ン原子またはアミノ基で置換されていてもよい炭
素原子数１ないし24の炭化水素基R¹及び／また
はR²としては、例えば分枝鎖若しくは好ましく
は直鎖アルキル基のような炭素原子数１ないし24
のアルキル基、特にメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基またはｎ−オクチル基の
ような炭素原子数１ないし12のアルキル基；また
は炭素原子数２ないし24のアルケニル基特にビニ
ル基またはプロペン−１−イル基のような炭素原
子数２ないし12のアルケニル基；またはフエニル
基のような炭素原子数６ないし24のアリール基ま
たはメチルフエニル基、ジメチルフエニル基、エ
チルフエニル基若しくはイソプロピルフエニル基
のような（炭素原子数１ないし12のアルキル）フ
エニル基；またはベンジル基、α，α−ジメチル
ベンジル基またはメチルベンジル基例えば４−メ
チルベンジル基のような炭素原子数７ないし24の
アラルキル基；または炭素原子数１ないし24のヒ
ドロキシアルキル基特に２−ヒドロキシエチル基
のような炭素原子数２ないし12のヒドロキシアル
キル基；または炭素原子数３ないし24のアルコキ
シカルボニルメチル基例えばメトキシカルボニル
メチル基、ｎ−ブトキシカルボニルメチル基、ｎ
−オクトキシカルボニルメチル基またはｎ−
C₁₄H₂₉オキシカルボニルメチル基のようなエス
テル化炭素原子数２ないし24のカルボキシアルキ
ル基または（C₁−C₁₂アルキル）カルボニルオキ
シメチル若しくは２−〔（C₁−C₁₂アルキル）カル
ボニルオキシ〕エチル基（例えばアセチルオキシ
メチル２−アセチルオキシエチル、プロピオニル
オキシメチルまたは２−プロピオニルオキシエチ
ルのような炭素原子数２ないし24のアシルオキシ
アルキル基（アルキルは好ましくはメチレンまた
は１，２−エチレンを表わす。）；または（C₁−
C₁₂アルキル）カルボニルメチル基例えばアセチ
ルメチル基またはプロピオニルメチル基のような
炭素原子数３ないし24のアシルアルキル基（アル
キルは好ましくはメチレンを表わす。）；または２
−クロロエチル基または２−クロロプロピル基の
ような炭素原子数１ないし24のハロアルキル基
（式中、ハロゲン原子は好ましくは塩素原子を表
わす。）；またはクロロフエニル基のような炭素原
子数６ないし24のハロフエニル基；またはアミノ
フエニル基自体のような炭素原子数６ないし24の
アミノフエニル基が挙げられる。 炭素原子数２ないし24のアシル基としてのR³
は例えば炭素原子数２ないし24のアルキルカルボ
ニル基特にアセチル基、プロピオニル基、ブチリ
ル基、ｎ−ウンデシルカルボニル基またはｎ−ヘ
プタデシルカルボニル基またはアセトアセチル基
のような炭素原子数２ないし18のアルキルカルボ
ニル基を表わす。 −（Ｃ＝Ｏ）NHR⁴（式中、R⁴は炭素原子数１
ないし24の炭化水素基を表わす。）としてのR³
は、例えばメチルアミノカルボニル基、エチルア
ミノカルボニル基またはｎ−プロピルアミノカル
ボニル基のような（炭素原子数１ないし12のアル
キル）アミノカルボニル基を表わす。 本発明の実施上、R¹及びR²が与えられた意味
を表わし、R³が水素原子を表わす式で表わさ
れるウラシルを使用するのが好ましい。R¹及び
R²が炭素原子数１ないし12のアルキル基を表わ
し、R³が水素原子を表わす式で表わされるウ
ラシル特に実施例に記載の化合物を使用するのが
最も好ましい。 本発明の実施に使用するウラシルは公知であ
り、例えば米国特許第2598936号明細書に記載の
ような公知の方法によつて得られる。新規である
化合物は、例えば上記米国特許文献に記載のよう
な公知の化合物と同様の方法によつて製造するこ
とができる。 本発明の実施に使用するウラシルは、熱で誘発
された劣化に対し塩素化熱可塑性樹脂を保護する
のに最も適している。これら化合物は通常の装置
中での加工前に単独または互いに混合して、それ
ぞれ全組成物に対して0.1ないし５重量％好まし
くは0.2ないし1.5重量％の量で安定化すべき熱可
塑性樹脂中に混入させることができる。 塩素化熱可塑性樹脂としては、例えばポリ塩化
ビニリデン及び好ましくは塩化ビニル重合体また
は塩化ビニルをベースとする重合体が挙げられ
る。懸濁及び塊重合体及び低含有量の乳化剤を有
する乳化重合体が好ましい。ポリ塩化ビニルは可
塑化若しくは硬質ポリ塩化ビニルであり得る。射
出成形、カレンダーリング及び押出による加工並
びにプラスチゾルの製造が特に好ましい。 塩化ビニルをベースとする熱可塑性樹脂のコモ
ノマーとしては例えば塩化ビニリデン、トランス
ジクロロエタン、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、マレイン酸、アクリル酸、フタル酸またはイ
タコン酸が挙げられる。 最終用途によつては、安定剤若しくは安定剤混
合物の添加前、中若しくは後に更に添加剤を成形
コンパウンドに混入させることができる。 本発明の安定剤と共に使用し得る添加剤として
は、例えば酸化防止剤例えば２，６−ジアルキル
フエノール、アルキル化ハイドロキノン誘導体、
ヒドロキシル化、チオジフエニルエーテル、アル
キリデン、ビスフエノール、Ｏ−、Ｎ−及びＳ−
ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネー
ト、ヒドロキシベンジル芳香族化合物、Ｓ−トリ
アジン化合物、β−（３，５−ジ−第三−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオン酸のア
ミド、β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロピオン酸のエステル、β（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフエ
ニル）プロピオン酸のエステル、β−（５−第三
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）酢酸のエステ
ル、アシルアミノフエノール、ベンジルホスホネ
ート、アミノアリール誘導体、紫外線吸収剤及び
光安定剤例えば２−（2′−ヒドロキシフエニル）−
ベンゾトリアゾール、２，４−ビス−（2′−ヒド
ロキシフエニル）−６−アルキル−ｓ−トリアジ
ン、２−ヒドロキシベンゾフエノン、１，３−ビ
ス−２−（2′−ヒドロキシベンゾイル）−ベンゼ
ン、置換若しくは未置換安息香酸のエステル、ア
クリレート、ニツケル化合物、立体障害のあるア
ミン、シユウ酸ジアミド、金属不活性化剤、ホス
フイツト、過酸化物を分解する化合物、ポリアミ
ド安定剤、塩基性補助安定剤、核形成剤または他
の添加剤例えば可塑剤、滑剤、乳化剤、充填剤、
カーボンブラツク、アスベスト、カオリン、タル
ク、ガラス繊維、顔料、螢光増白剤、難燃剤、帯
電防止剤が挙げられる。 本発明の安定剤と共に使用し得る添加剤として
は、例えばドイツ公開特許第2427853号公報第18
ないし24頁に記載の添加剤が挙げられる。 好ましい補助安定剤としては、カルシウム／亜
鉛カルボキシレート、有機スズ安定剤及びエポキ
シドが挙げられる。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明す
る。例中、「部」及び「％」は「重量部」及び
「重量％」を表わす。 実施例 １ Ｓ−PVC（Ｋ値64）100部、ジオクチルフタレ
ート20部、エポキシド化大豆油〔レオプラスト
（REOPLAST）39 〕３部、フエニルジデシル
ホスフイツト〔イルガシユターフ
（IRGASTAB）CH300 〕0.5部及び１，３−ジ
−ｎ−ブチル−２−チオ−６−アミノウラシル
（化合物１）1.5部からなるドライブレンドを170
℃のミキサーロール上で５分間圧延し、それから
得られたシートから厚さ0.3mmの試料をとつた。
これら試料を180℃の試験オーブン中で加熱し、
そしてASTMD1925／70の黄色度指数により試
料の熱老化を測定した。結果を表１に報告する。 Ｓ−PVC（Ｋ値64）100部、エポキシド化大豆
油（レオプラスト39 ）２部、トリノニルフエニ
ルホスフイツト0.5部、カルシウム／亜鉛ステア
レート１部及び化合物１の0.8部からなる異なる
ドライブレンドを使用してこの手順を繰り返えし
た。結果を表２に報告した。 １，３−ジ−ｎ−ブチル−２−チオ−６−アミ
ノウラシルを次の化合物の１つで置き換えること
によつて同様の結果を得た： １，３−ジメチル−２−チオ−６−アミノウラ
シル １，３−ジエチル−２−チオ−６−アミノウラ
シル １，３−ジ−ｎ−オクチル−２−チオ−６−ア
ミノウラシルまたは１−メチル−３−ｎ−ブチル
−２−チオ−６−アミノウラシル

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： （式中、R¹及びR²は互いに独立して−OH、−
   COOR⁴、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）R⁴、−（Ｃ＝Ｏ）R⁴、ハロ
   ゲン原子またはアミノ基で置換されていてもよい
   炭素原子数１ないし24の炭化水素基を表わし、
   R³は水素原子、炭素原子数２ないし24のアシル
   基または−（Ｃ＝Ｏ）NHR⁴を表わし、R⁴は炭素
   原子数１ないし24の炭化水素基を表わす。） で表わされる２−チオ−６−アミノウラシルを
   0.1ないし５重量％含有する塩化ビニル重合体を
   ベースとする熱可塑性成形組成物。 ２ 式において、 R¹及びR²が特許請求の範囲第１項記載の意味
   を表わし、R³が水素原子を表わす特許請求の範
   囲第１項記載の成形組成物。 ３ 式において、 R¹及びR²が炭素原子数１ないし12のアルキル
   基を表わし、R³が水素原子を表わす特許請求の
   範囲第１項記載の成形組成物。 ４ １，３−ジ−ｎ−ブチル−２−チオ−６−ア
   ミノウラシルを含有する特許請求の範囲第１項記
   載の成形組成物。 ５ 更に少くとも一種の安定剤を含有する特許請
   求の範囲第１項記載の安定化成形組成物。 ６ 添加する安定剤がカルシウム／亜鉛カルボキ
   シレートである特許請求の範囲第５項記載の安定
   化成形組成物。 ７ 熱可塑性樹脂が塩素化熱可塑性重合体である
   特許請求の範囲第１項記載の成形組成物。