JPS643550B2 - - Google Patents
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- JPS643550B2 JPS643550B2 JP56124855A JP12485581A JPS643550B2 JP S643550 B2 JPS643550 B2 JP S643550B2 JP 56124855 A JP56124855 A JP 56124855A JP 12485581 A JP12485581 A JP 12485581A JP S643550 B2 JPS643550 B2 JP S643550B2
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Classifications
-
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G28/00—Compounds of arsenic
- C01G28/02—Arsenates; Arsenites
- C01G28/023—Arsenates; Arsenites of ammonium, alkali or alkaline-earth metals or magnesium
-
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- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
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-
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- C01P2006/80—Compositional purity
-
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-
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
本発明は溶解砒素濃度を、例えば0.5mg／Ｌ以
下の極めて低い値に減少するために水溶液から痕
跡量の溶解砒素を除去する方法に関する。 この種の砒素を除去する方法には種々の工業的
方法があり、廃水溶液には砒素を含有しているた
めに該水溶液は安全性を考慮して周囲環境に排出
する前に極度に低いレベルに砒素濃度を低下する
必要がある。例えば、鉱石から金属を回収する湿
式冶金法においては、しばしば処理鉱石は湿式冶
金操作中に溶解する砒素を含有している。溶液か
ら幾分かの砒素を除去する種々の方法は知られて
いるが、一般に許容されうる既知方法は溶解砒素
の濃度を約１または２mg／Ｌに減少する程度であ
る。しかし、多くの地域における環境規制法は上
記濃度の砒素を含有する水の放出を許可していな
いが、砒素濃度を例えば0.5mg／Ｌのように低下
した場合には放出を許している。 水溶液の溶解砒素含有量を比較的に高い濃度か
ら約１または２mg／Ｌに減少するために、例えば
石灰および／または硫酸第二鉄を添加して溶解砒
素を砒酸カルシウムおよび／または砒酸第二鉄と
して沈殿することは知られている。しかし、砒酸
カルシウムおよび砒酸第二鉄の溶解度はこの既知
方法により溶解砒素濃度を更に減少することがで
きない。 本発明は砒酸カルシウムおよび／または砒酸第
二鉄のような可溶性砒酸塩の形態の溶解砒素を含
有する水溶液の砒素濃度を、溶液のPHを、必要な
らば少なくとも10、好ましくは11〜12に調整し、
塩化バリウムのような可溶性バリウム塩を添加し
て溶解砒素を砒酸バリウムとして沈殿することに
より著しく減少できることを見出したことに基づ
くものである。この本発明における方法におい
て、溶解砒素濃度は0.5mg／Ｌ以下に減少でき、
11または12の好ましいPHにおいて0.2mg／Ｌ以下
に減少できるものと思われる。可溶性バリウム塩
はPH調整前に、調整中または調整後に添加するこ
とができる。 PH調整を行い、PH調整の結果により形成する沈
殿物を可溶性バリウム塩の添加前に除去するのが
好ましい。 本発明の方法は酸性水溶液から溶解砒素を除去
するのに用いることができ、この場合溶液のPHを
少なくとも約３、好ましくは少なくとも約５、特
に好ましくは少なくとも約７に上げ、砒酸カルシ
ウムおよび砒酸第二鉄からなる群から選択するイ
オンを添加し、残留溶液から沈殿を分離して砒酸
カルシウムおよび砒酸第二鉄の群から選択する少
なくとも１種の溶解砒酸塩を含有する水溶液を
得、該水溶液のPHを必要に応じて少なくとも約10
に調節し、塩化バリウムを添加して砒素を砒酸バ
リウムとして沈殿させ、および沈殿砒酸バリウム
を溶液から分離することによつて酸性水溶液から
分離するようにする。 また、本発明は、特に砒素および鉄を含有する
ウラン鉱からウランを回収するのに用いることが
できる。 次に本発明の方法の１例をウラン回収プロセス
のフローシートを示す添付図面について説明す
る。 図面により他の不純物以外に砒素および鉄を含
有する硫化性（sulphidic nature）のウラン含有
鉱を浸出工程１２における酸化常件下で硫酸水溶
液に浸出する。浸出スラリーを液−固分離工程１
４に送り、不溶解残留物を所望とするように廃棄
するため、例えば後述する中和工程に使用するよ
うに除去する。浸出溶液は、ウラン抽出工程１６
に送り、こゝでウラン有価物を、例えば溶剤抽出
によつて浸出溶液から抽出する。 次いで、溶解砒素、および鉄を含む他の不純物
を含有する残留溶液を中和工程１８に送り、こゝ
で石灰を添加して溶液のPHを約11または12に上げ
て大部分の溶解不純物を沈殿させる。特に、大部
分の砒素を砒酸カルシウムおよび／または砒酸第
二鉄として沈殿する。この中和工程中溶液に酸素
を泡立たせて任意の悪砒酸塩イオンを砒酸塩イオ
ンに酸化する。上述するように、液−固分離工程
１４からの残留物をこの中和工程に供給すること
ができる。生成スラリーを更に液−固分離工程２
０に通し、固体を所望とするように処理する。 分離工程２０からの水溶液には、まだ溶解砒酸
カルシウムおよび砒酸第二鉄としての砒素を含む
種々の少量の不純物を含有している。この場合、
砒素濃度は約１または２mg／Ｌである。この砒素
濃度は水溶液を環境に放出できる規準より高いか
ら、水溶液を砒素除去工程２２で本発明により処
理する。この工程２２において塩化バリウム溶液
を添加して残留する砒素を砒酸バリウムとして沈
殿させる。砒素除去工程２２において、水溶液の
PHは中和工程１８における石灰処理によつて約11
または12である。このようにして砒素濃度は0.5
mg／Ｌ以下に減少し、および0.1mg／Ｌのように
低いレベルに減少することができる。 沈殿砒酸バリウムを次の液−固分離工程２４に
おいて液体から分離し、分離した液体は環境に放
出できる精製水（purified water）のようにな
る。分離した砒酸バリウムは所望とするように処
理することができる。 次に、本発明の１例を説明する。 例 ウランを溶剤抽出処理により抽出するウラン抽
出工程からの溶液を中和工程において石灰で処理
してPHを11.6に上げ、生成沈殿物を静置により残
留溶液から分離した。中和工程の前および後にお
ける溶液中の種々の不純物の濃度（mg／Ｌ）を表
１に示す。
下の極めて低い値に減少するために水溶液から痕
跡量の溶解砒素を除去する方法に関する。 この種の砒素を除去する方法には種々の工業的
方法があり、廃水溶液には砒素を含有しているた
めに該水溶液は安全性を考慮して周囲環境に排出
する前に極度に低いレベルに砒素濃度を低下する
必要がある。例えば、鉱石から金属を回収する湿
式冶金法においては、しばしば処理鉱石は湿式冶
金操作中に溶解する砒素を含有している。溶液か
ら幾分かの砒素を除去する種々の方法は知られて
いるが、一般に許容されうる既知方法は溶解砒素
の濃度を約１または２mg／Ｌに減少する程度であ
る。しかし、多くの地域における環境規制法は上
記濃度の砒素を含有する水の放出を許可していな
いが、砒素濃度を例えば0.5mg／Ｌのように低下
した場合には放出を許している。 水溶液の溶解砒素含有量を比較的に高い濃度か
ら約１または２mg／Ｌに減少するために、例えば
石灰および／または硫酸第二鉄を添加して溶解砒
素を砒酸カルシウムおよび／または砒酸第二鉄と
して沈殿することは知られている。しかし、砒酸
カルシウムおよび砒酸第二鉄の溶解度はこの既知
方法により溶解砒素濃度を更に減少することがで
きない。 本発明は砒酸カルシウムおよび／または砒酸第
二鉄のような可溶性砒酸塩の形態の溶解砒素を含
有する水溶液の砒素濃度を、溶液のPHを、必要な
らば少なくとも10、好ましくは11〜12に調整し、
塩化バリウムのような可溶性バリウム塩を添加し
て溶解砒素を砒酸バリウムとして沈殿することに
より著しく減少できることを見出したことに基づ
くものである。この本発明における方法におい
て、溶解砒素濃度は0.5mg／Ｌ以下に減少でき、
11または12の好ましいPHにおいて0.2mg／Ｌ以下
に減少できるものと思われる。可溶性バリウム塩
はPH調整前に、調整中または調整後に添加するこ
とができる。 PH調整を行い、PH調整の結果により形成する沈
殿物を可溶性バリウム塩の添加前に除去するのが
好ましい。 本発明の方法は酸性水溶液から溶解砒素を除去
するのに用いることができ、この場合溶液のPHを
少なくとも約３、好ましくは少なくとも約５、特
に好ましくは少なくとも約７に上げ、砒酸カルシ
ウムおよび砒酸第二鉄からなる群から選択するイ
オンを添加し、残留溶液から沈殿を分離して砒酸
カルシウムおよび砒酸第二鉄の群から選択する少
なくとも１種の溶解砒酸塩を含有する水溶液を
得、該水溶液のPHを必要に応じて少なくとも約10
に調節し、塩化バリウムを添加して砒素を砒酸バ
リウムとして沈殿させ、および沈殿砒酸バリウム
を溶液から分離することによつて酸性水溶液から
分離するようにする。 また、本発明は、特に砒素および鉄を含有する
ウラン鉱からウランを回収するのに用いることが
できる。 次に本発明の方法の１例をウラン回収プロセス
のフローシートを示す添付図面について説明す
る。 図面により他の不純物以外に砒素および鉄を含
有する硫化性（sulphidic nature）のウラン含有
鉱を浸出工程１２における酸化常件下で硫酸水溶
液に浸出する。浸出スラリーを液−固分離工程１
４に送り、不溶解残留物を所望とするように廃棄
するため、例えば後述する中和工程に使用するよ
うに除去する。浸出溶液は、ウラン抽出工程１６
に送り、こゝでウラン有価物を、例えば溶剤抽出
によつて浸出溶液から抽出する。 次いで、溶解砒素、および鉄を含む他の不純物
を含有する残留溶液を中和工程１８に送り、こゝ
で石灰を添加して溶液のPHを約11または12に上げ
て大部分の溶解不純物を沈殿させる。特に、大部
分の砒素を砒酸カルシウムおよび／または砒酸第
二鉄として沈殿する。この中和工程中溶液に酸素
を泡立たせて任意の悪砒酸塩イオンを砒酸塩イオ
ンに酸化する。上述するように、液−固分離工程
１４からの残留物をこの中和工程に供給すること
ができる。生成スラリーを更に液−固分離工程２
０に通し、固体を所望とするように処理する。 分離工程２０からの水溶液には、まだ溶解砒酸
カルシウムおよび砒酸第二鉄としての砒素を含む
種々の少量の不純物を含有している。この場合、
砒素濃度は約１または２mg／Ｌである。この砒素
濃度は水溶液を環境に放出できる規準より高いか
ら、水溶液を砒素除去工程２２で本発明により処
理する。この工程２２において塩化バリウム溶液
を添加して残留する砒素を砒酸バリウムとして沈
殿させる。砒素除去工程２２において、水溶液の
PHは中和工程１８における石灰処理によつて約11
または12である。このようにして砒素濃度は0.5
mg／Ｌ以下に減少し、および0.1mg／Ｌのように
低いレベルに減少することができる。 沈殿砒酸バリウムを次の液−固分離工程２４に
おいて液体から分離し、分離した液体は環境に放
出できる精製水（purified water）のようにな
る。分離した砒酸バリウムは所望とするように処
理することができる。 次に、本発明の１例を説明する。 例 ウランを溶剤抽出処理により抽出するウラン抽
出工程からの溶液を中和工程において石灰で処理
してPHを11.6に上げ、生成沈殿物を静置により残
留溶液から分離した。中和工程の前および後にお
ける溶液中の種々の不純物の濃度（mg／Ｌ）を表
１に示す。
【表】
中和後の1.2mg／Ｌの砒素濃度は環境に放出す
る溶液として許容されるより高い。異なる武分の
溶液を塩化バリウムで異なる濃度および温度で処
理した。いずれの場合においても生成砒酸バリウ
ム沈殿物を過により除去し、生成液体における
砒素濃度を調べた。これらの結果を表２に示す。
る溶液として許容されるより高い。異なる武分の
溶液を塩化バリウムで異なる濃度および温度で処
理した。いずれの場合においても生成砒酸バリウ
ム沈殿物を過により除去し、生成液体における
砒素濃度を調べた。これらの結果を表２に示す。
【表】
これらのすべての試験において、砒素濃度は
0.1mg／Ｌに減少したことを確めた。 上述において本発明の好適な例について説明し
たけれども、本発明は本明細書および特許請求の
範囲を逸脱しない限り種々変更を加えることがで
きる。
0.1mg／Ｌに減少したことを確めた。 上述において本発明の好適な例について説明し
たけれども、本発明は本明細書および特許請求の
範囲を逸脱しない限り種々変更を加えることがで
きる。
図面はウラン回収プロセスのフローシートであ
る。 １２……浸出工程、１４，２０，２４……液−
固分離工程、１６……抽出工程、１８……中和工
程、２２……砒素除去工程。
る。 １２……浸出工程、１４，２０，２４……液−
固分離工程、１６……抽出工程、１８……中和工
程、２２……砒素除去工程。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 可溶性砒酸塩の状態の砒素を含有する水溶液
のPHを必要に応じて少なくとも約10に調整し、可
溶性バリウム塩を添加して砒素を砒酸バリウムと
して沈殿し、沈殿砒酸バリウムを溶液から除去す
ることを特徴とする砒素−含有水溶液から砒素を
除去する方法。 ２ 溶液のPHを必要に応じて約11〜約12の範囲の
PHに調整する特許請求の範囲第１項記載の砒素−
含有水溶液から砒素を除去する方法。 ３ 水溶液は少なくとも１mg／Ｌの溶解砒素を含
有し、砒酸バリウムを沈殿させる塩化バリウムを
添加して溶解砒素の濃度を0.5mg／Ｌ以下に減少
する特許請求の範囲第１項記載の砒素−含有水溶
液から砒素を除去する方法。 ４ 水溶液は少なくとも0.5mg／Ｌの溶解砒素を
含有し、砒酸バリウムを沈殿させる塩化バリウム
を添加して溶解砒素の濃度を0.2mg／Ｌ以下に減
少する特許請求の範囲第１項記載の砒素−含有水
溶液から砒素を除去する方法。 ５ 可溶性砒酸塩を砒酸カルシウムおよび砒酸第
二鉄からなる群から選択する特許請求の範囲第１
項記載の砒素−含有水溶液から砒素を除去する方
法。 ６ 可溶性バリウム塩を塩化バリウムとする特許
請求の範囲第１項記載の砒素−含有水溶液から砒
素を除去する方法。 ７ PH調整によつて生成した沈殿物を可溶性バリ
ウム塩の添加前に溶液から分離する特許請求の範
囲第１項記載の砒素−含有水溶液から砒素を除去
する方法。 ８ 砒素を含有する酸性水溶液のPHを少なくとも
約３に上げ、必要に応じてカルシウムイオンおよ
び第二鉄イオンからなる群から選択するイオンを
添加して一部分の砒素を砒酸カルシウムおよび砒
酸第二鉄からなる群から選択する少なくとも１種
の化合物として沈殿させ、沈殿物を残留溶液から
分離して砒酸カルシウムおよび砒酸第二鉄からな
る群から選択する少なくとも１種の溶解砒酸塩を
含有する水溶液を得、溶液のPHを必要に応じて少
なくとも約10に調整し、塩化バリウムを添加して
砒素を砒酸バリウムとして沈殿し、沈殿砒酸バリ
ウムを溶液から分離することを特徴とする砒素−
含有酸性水溶液から溶解砒素を除去する方法。 ９ 少なくとも１種の溶解砒酸塩を含有する溶液
のPHを、必要に応じて約11〜約12の範囲のPHに調
整する特許請求の範囲第８項記載の砒素−含有酸
性水溶液から溶解砒素を除去する方法。 １０ 少なくとも１種の溶解砒酸塩を含有する溶
液は少なくとも１mg／Ｌの溶解砒素を含有し、砒
酸バリウムを沈殿させる塩化バリウムを添加して
溶解砒素の濃度を0.5mg／Ｌ以下に減少する特許
請求の範囲第８項記載の砒素−含有酸性水溶液か
ら溶解砒素を除去する方法。 １１ 少なくとも１種の溶解砒酸塩を含有する溶
液は少なくとも0.5mg／Ｌの溶解砒素を含有し、
砒酸バリウムを沈殿させる塩化バリウムを添加し
て溶解砒素の濃度を0.2mg／Ｌ以下に減少する特
許請求の範囲第８項記載の砒素−含有酸性水溶液
から溶解砒素を除去する方法。 １２ 酸性水溶液のPHを少なくとも約５に上げて
一部分の砒素を沈殿させる特許請求の範囲第８項
記載の砒素−含有酸性水溶液から溶解砒素を除去
する方法。 １３ 酸性水溶液のPHを少なくとも約７に上げて
一部分の砒素を沈殿させる特許請求の範囲第８項
記載の砒素−含有酸性水溶液から溶解砒素を除去
する方法。 １４ 最初の砒酸塩沈殿工程中、酸性水溶液に酸
素を供給して存在する場合のある悪砒酸塩イオン
を砒酸塩イオンに酸化する特許請求の範囲第８項
記載の砒素−含有酸性水溶液から溶解砒素を除去
する方法。 １５ 少なくとも約10にPH調整することにより生
成する沈殿物を可溶性バリウム塩の添加前に溶液
から分離する特許請求の範囲第８項記載の砒素−
含有酸性水溶液から溶解砒素を除去する方法。
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|---|---|---|---|
| CA000358966A CA1139466A (en) | 1980-08-22 | 1980-08-22 | Removal of arsenic from aqueous solutions |
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