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JPS643841B2 - - Google Patents
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JPS643841B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS643841B2
JPS643841B2 JP55179634A JP17963480A JPS643841B2 JP S643841 B2 JPS643841 B2 JP S643841B2 JP 55179634 A JP55179634 A JP 55179634A JP 17963480 A JP17963480 A JP 17963480A JP S643841 B2 JPS643841 B2 JP S643841B2
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JP
Japan
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algae
chlorine
active
component
water
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JP55179634A
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JPS5697204A (en
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Roorentsu Yoahimu
Guraade Rainharuto
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
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Publication of JPS643841B2 publication Critical patent/JPS643841B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/76Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/661,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/681,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds

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  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、特定の2―クロロ―4,6―ジアミ
ノ―s―トリアジンと活性ハロゲン、特に塩素を
組み合わせた貯水槽特に水泳プールならびに冷却
水循環系統における藻を防除するための組成物に
関する。 水泳プールの水は、新しい水を連続して供給
し、使用した水を排水することにより新鮮さを保
つことができるが、この方法は新鮮な水を多量に
消費することになる。水泳プールは、通常まれに
しか新しい水で入れ替えることをしない。そして
一定量の水を、できるだけ長期間きれいで細菌や
藻が生じないように維持することが試みられてい
る。このことは、多くの場合、循環水を過する
こと及び殺菌剤(殺バクテリア剤)と防藻剤薬剤
を添加することにより達成されている。この方法
は屋外プール、屋内水泳プールならびに他の貯水
槽及び冷却水循環系統に適用される。 主として次亜塩素酸塩又は“活性ハロゲン”を
発生する他の物質が殺バクテリア処理に使用され
ており、オゾンもまた一部で使用されている。こ
れまで使用されてきた防藻剤は特に、第四アンモ
ニウム化合物、ならびに銅化合物及び銀化合物で
あり、最近では除草剤として知られているトリア
ジン誘導体、例えば2―アルキルチオ―4,6―
ジアミノ―s―トリアジンもまたこの目的に提案
されている。 第四アンモニウム化合物は、泡を発生しやす
く、PH値を上げ、青藻に対してわずかに活性を示
すのみであり、そしてただちに効果が減少すると
いう欠点を有する。銅及び銀化合物は、水を変色
し、緑藻に対して効果がなく、同様にそれらの活
性がただちに低下するという欠点を有している。 上述のトリアジン誘導体はこれらの欠点を有し
ない。2―アルキルチオ―4,6―ジアミノ―s
―トリアジン(例えば、アメトリン、プロメトリ
ンまたはターブトリン)は高い活性を有している
ため、例えば天然湖の藻を防除するために良好に
使用されている。しかしながら、これらの化合物
は、それらの化合物が塩素に対して不安定である
ゆえに塩素化された水を貯蔵するタンクにおいて
は使用されない。 2―アルキルチオ―4,6―ジアミノ―s―ト
リアジンを、消毒剤としてより弱い酸化性沃素と
併用して使用することは既に提案されているが、
しかしながら前記沃素はコストをかなり上昇さ
せ、従つてこの方法は実際には使用されていない
〔E.L.Nilson,R.F.Unz.Appl.and
Environmental Microbiology(1977年12月、815
〜822頁)〕。 それゆえ、塩素含有水貯蔵タンクにおける藻の
防除には、塩素に対して非常に安定なシマジン
(2―クロロ―4,6―ビス―(エチルアミノ)
―s―トリアジン)が提案されている。シマジン
の防藻作用は前述のアルキルチオトリアジンのそ
れよりも勿論かなり低い。このより低い作用によ
り、シマジンを、高等な植物に害を及ぼすような
濃度で使用しなければならないということにな
る。このことは、例えば水泳プールの周囲に栽培
された植物がプールからの水煙により被害を受け
る場合明らかである。 本発明の目的は、ハロゲンに影響されにくく、
より高等な植物に対する作用よりも非常に強力な
藻に対する作用を有し、その結果実用上十分広い
濃度範囲内で、高等植物に対する何らの危険もな
く、藻の成長を完全に抑制することが可能なトリ
アジン誘導体を見い出すことである。 特定の2―クロロ―4,6―ジアミノ―s―ト
リアジンが、一方の藻及び他方のより高等の植物
に対して明らかに段階的な活性を示し、この段階
的作用は、これらトリアジンとハロゲン、特に塩
素または塩素発生剤とを併用することにより相乗
的に強められることが見い出された。 本発明は、 a 次式: (式中、R1は炭素原子数2のアルキル基ま
たは炭素原子数3のシクロアルキル基を表わ
し、R2は炭素原子数4のアルキル基を表わ
す。)で表わされる2―クロロ―4,6―ジア
ミノ―s―トリアジンと、b)活性ハロゲンま
たは活性ハロゲン発生剤の混合物からなる、貯
水槽、特に水泳プール並びに冷却水循環系統に
おける藻の防除及びそれと同時に消毒するため
の組成物に関する。 本発明において使用可能な式で表わされるト
リアジンは公知の化合物であり、一部は除草剤と
して市販されている。ターブチラジンの略称でも
知られている2―クロロ―4―エチルアミノ―6
―tert―ブチル―s―トリアジンを活性塩素と併
用することが好ましい。 本発明の主な用途分野は水泳プールである。し
かしながらその用途を雨水収集タンク、消火水用
プール、または非飲料水貯蔵タンクのような他の
貯水容器まで拡げることもできる。この種の貯水
容器中に発生する藻は、例えば、オシーラトリア
(Oscillatoria)及びホルミデイウム
(Phormidium)のようなものを含み、特に容器
の壁上にて成長する青緑の藻(黒藻)、ならびに
浮遊しそして水を緑色にする、クロレラ
(Chlorella)及びセネデスマス(Scenedesmus)
のような緑藻である。 本発明混合物の別の用途分野は、例えば発電
所、薬品製造工場、ヒートポンプまたは空気調節
プラントにおける、冷却水循環系統である。その
ような設備における藻の成長は熱交換を損ない、
それ故循環系統の効果を損なつている。 本発明で用いられる混合物の成分b)として好
ましく使用されるものは、活性塩素または塩素発
生剤である。活性ハロゲンを発生する物質は、例
えば「塩素系漂白液」として売られており、主と
して次亜塩素酸ナトリウムを含む溶液のような次
亜塩素酸塩、ならびにサラシ粉、クロロアミン、
トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌ
ル酸及びそのナトリウム塩、ジクロロジメチルヒ
ダントイン、クロロブロモジメチルヒダントイン
及びジブロモジメチルヒダントインである。相当
多量の水を貯蔵する容器またはタンクの場合に
は、塩素ガスまたはブロモクロリドを直接供給す
ることが実際に行なわれる。「活性ハロゲン」の
含有量は、処理水の沃素還元滴定により測定され
る。 藻の成長を抑制するために必要な、活性塩素と
併用する式で表わされるトリアジン化合物の量
は、約0.1〜1mg/であり、「活性塩素」の濃度
は約0.05〜3mg/である。これは多くの場合習
慣的に水泳プールの消毒に必要とされる塩素量で
ある。それゆえ、塩素の常用量を少しも増加する
ことなく相乗効果を得ることができる。冷却水循
環系統においては、塩素を消費する不純物が存在
している場合には、特に不連続的に処理を行うこ
とによりさらに多量の塩素が必要となろう。塩素
と併用する低濃度のトリアジン誘導体は、高等植
物に対して広い範囲で無害であり、一方これまで
知られている2―クロロ―4,6―ジアミノトリ
アジン、例えばシマジンを用いた場合には、塩素
と併用して使用する場合でさえ、水煙により隣接
する観葉植物を害するような高濃度を用いること
が必要である。 以下の実施例により、種々の藻類を用いて試験
しこれらの違いを説明する。 実施例 1 藻混入試験における藻に対する最低抑制濃度
(minimum inhibitory concentration:MIC)
の測定 14日間かけて藻栄養培地中で成長した、以下の
ような種々の藻種の培養物: オシーラトリア ゲミナタ (Oscillatoria geminata) ノストク スペク (Nostoc spec.) ホルミデイウム ホベオラルム (Phormidium foveolarum) アナシステイス ニドウランス (Anacystis nidulans) クロレラ ブルガリス (Chlorella vulgaris) クロレラ ピレノイドサ (Chlorella pyrenoidosa) セネデスマス スペク (Scenedesmus spec.) ウロスリツクス サブテイリシマ (Ulothrix subtilissima) トリボネマ エクアーレ (Tribonema aequale) を、それぞれ藻栄養培地にて1/100及び1/200に希
釈する。懸濁液を3種類の異なつた濃度で防藻剤
を含む藻の寒天に滴下する。14時間光を照射し10
時間暗闇にする毎日のサイクルで、室温にて14日
間の培養期間の後成長を評価する。結果を第1表
に示す。
【表】
【表】 第1表から明らかなように、銅化合物は青藻に
対してわずかに弱い作用を有するのみである。シ
マジンはクロレラ種に対して効果がない。一方、
本発明に係る化合物D及びEは、本試験で検査し
た全ての藻種に対して広い活性スペクトルを示
す。 実施例2:液体培地における藻に対する最低抑制
濃度(MIC)の測定 14日間かけて藻栄養培地中で成長した以下の藻種
の培養物: オシーラトリア ゲミナタ (Oscillatoria geminata) ノストク スペク (Nostoc spec.) ホルミデイウム ホベオラルム (Phormidium foveolarum) アナシステイス ニドウランス (Anacystis nidulans) クロレラ ブルガリス (Chlorella vulgaris) クロレラ ピレノイドサ (Chlorella pyrenoidosa) セネデスマス スペク (Scenedesmus spec.) ウロスリツクス サブテイリシマ (Ulothrix subtilissima) トリボネマ エクアーレ (Tribonema aequale) を、混合培養物を製造するために1つの容器中
で、藻栄養培地にて1/100及び1/200に希釈する。
防藻剤をそれぞれの懸濁液に全て一度に添加す
る。漂白液を直ちに添加し、それから14時間光を
照射し10時間暗闇とする毎日のサイクルで18℃に
て振とう機中で1週間培養した後毎週添加する。
試験は4,6,8週間後に視覚による観察により
評価される。また、8週間培養後に写真を撮る。
結果を第2表に示す。
【表】
【表】 程度の成長、−=成長せず、
第2表から、混合培養物の成長を抑制するため
に、DまたはEだけの1回投与では有効成分
3ppmが要求されるが、一方同様の効果を達成す
るために活性塩素の単独の必要量は、毎週
0.5ppm以上である。アルジサイドC及びF単独
では試験される混合培養物に対して何らの成長抑
制作用をも有しない。驚くべきことに、Dまたは
EまたはFを漂白液と併用して使用すると相乗効
果が生じる。D0.5ppmまたはE1ppmまたは
F1ppmを1回与し、合わせて活性塩素0.3ppmを
週ごとに投与することにより8週間経過後の成長
を十分抑制する。 シマジンと活性塩素の組み合わせでは、シマジ
ン1ppm以上が藻の成長抑制に必要となる。しか
しながらシマジン1ppm以上の濃度は水泳プール
に隣接して育生している高等植物に害を及ぼす。 実施例3:水泳プールの処理 55m3の私設水泳プールを夏の間、ターブチラジ
ンと、トリクロロイソシアヌル酸、NaOClまた
はCaOClを用いて4ケ月間処理する。 水泳プールに40m3/時間の循環能力を有するサ
ンドフイルタープラントを取り付ける。フイルタ
ープラントは1日に約6時間スイツチを入れる。
水は硬度24゜dHであり、PH=7.2にするPH調整は毎
日NaHSO4により行われる。塩素添加(最も好
ましくはトリクロロイソシアヌル酸、次いで好ま
しくはNaOClまたはCaOCl)を、Cl21.2ppm以上
で2ppmより少ない活性塩素含有量に維持するた
めに、8〜14日毎に行う。ターブチラジンの50%
水性製剤を2〜5週毎に添加してターブチラジン
濃度(薄層クロマトグラフイにより測定)を
0.5ppmより多く1ppm以下になるように維持す
る。4ケ月間にわたつて太陽光に十分に照射され
たにもかかわらず、清浄な水においてバクテリア
及び藻の成長は認められなかつた;さらに、水の
泡は全くみられず水泳プール周辺の植物の損害も
なかつた。 実施例4:循環系統モデルにおける作用 3階建て家屋の屋根に備えつけられた循環系統
モデルはそれぞれ次のものから構成される: a 120容量のプラスチツク製バツト b シーメンスポンプ(21/分、3mリフト付
き)、及び c マツ、カラマツ、オーク、エゾマツ、アスベ
スト―セメント及びPVCプレートを有する冷
却塔 蒸発した水(約10〜20/24時間)を連続的に
新しい水(5〜7/時間)と代える。粉塵及び
花粉の落下により天然接種が生じる(直接太陽光
照射)。 三台の循環系統モデルを次のように処理する: 有効成分Cl2 Na―ジクロロイソシアヌル酸
3ppm 週2回 有効成分ターブチラジン(50%水性製剤)
3ppm 週2回 有効成分Cl2 Na―ジクロロイソシアヌル酸
と 3ppm 週2回 有効成分ターブチラジン(50%水性製剤)
2ppm 週2回 有効成分ターブチラジン2ppmは少しづつ滴下
される。これは新しい水約5〜7/時間のため
に半減期約20時間で、この断続的処理の結果とし
て有効成分濃度は0.1〜0.2ppmにまで落ちるから
である。0.1〜0.2ppmの値以下の減少は、もし処
理を成功させるのであれば避けなければならな
い。 Na―ジクロロイソシアヌル酸で処理された循
環系統モデルは約4週間後に種々の木の上に藻の
粘着物の増加が見られ、ターブチラジンで処理さ
れたモデルはほぼ同期間経過後、未処理モデルは
1週間後であつた。 しかしながら、Na―ジクロロイソシアヌル酸
とターブチラジンを併用して処理した循環系統は
処理してから90日後でさえも藻の粘着物またはバ
クテリアによる粘着物の形成の微候は全く示され
なかつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 a 次式: (式中、R1は炭素原子数2のアルキル基ま
    たは炭素原子数3のシクロアルキル基を表わ
    し、R2は炭素原子数4のアルキル基を表わ
    す。) で表わされる2―クロロ―4,6―ジアミノ―
    s―トリアジンと、 b 活性ハロゲンまたは活性ハロゲン発生剤 とからなる、貯水槽特に水泳プールならびに冷却
    水循環系統における藻の防除及び同時消毒のため
    の防藻剤。 2 成分a)として、2―クロロ―4―エチルア
    ミノ―6―tert―ブチルアミノ―s―トリアジン
    を用いる特許請求の範囲第1項記載の防藻剤。 3 成分b)として、活性塩素または活性塩素発
    生剤、特に塩素系漂白液、ジクロロイソシアヌル
    酸またはトリクロロイソシアヌル酸を用いる特許
    請求の範囲第1項記載の防藻剤。 4 成分a)を1につき0.1ないし1mgの濃度
    で用いる特許請求の範囲第1項記載の防藻剤。 5 成分b)を1につき活性ハロゲン0.05ない
    し3mg、特に1につき活性塩素0.3ないし1mg
    の濃度で用いる特許請求の範囲第1項記載の防藻
    剤。
JP17963480A 1979-12-18 1980-12-18 Algicide containing 22chloroo4*66diaminoo sstriazine Granted JPS5697204A (en)

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