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JPS645252B2 - - Google Patents
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JPS645252B2 - - Google Patents

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JPS645252B2
JPS645252B2 JP51134241A JP13424176A JPS645252B2 JP S645252 B2 JPS645252 B2 JP S645252B2 JP 51134241 A JP51134241 A JP 51134241A JP 13424176 A JP13424176 A JP 13424176A JP S645252 B2 JPS645252 B2 JP S645252B2
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suction
piston
delivery
valve
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Iibu Eikenaa Pieeru
Rainaa Beemu Detorefu
Kaataa Juuda Kenesu
Neruson Manku Mainaa
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Description

【発明の詳細な説明】 〔本発明の背景〕 本発明は一般的には液体クロマトグラフイーに
関し、更に詳細には高性能カラム液体クロマトグ
ラフイーに使用される溶媒供給装置に関する。
クロマトグラフイーは固定相と移動相とを含む
流路の一端に複数成分系混合物(試料あるいは試
料混合物という)が帯域(ゾーン)として置かれ
る分離方法である。試料の各成分は2つの相の間
で動平衡を保ちながらその成分特有の速度で展開
する。その結果、流下している移動相によつて各
成分帯域は特有の速度で移動し、一定時間の後諸
帯域は分離する。
クロマトグラフイーには液体クロマトグラフイ
ー、ガスクロマトグラフイー、薄層クロマトグラ
フイーなど様々の種類がある。これら種々のクロ
マトグラフ法の主要な相違は移動相(ガスあるい
は液体)の物理的状態と固定相の保持のされ方で
ある。例えば固定相は管につめられた不活性の粒
状物質でおおわれたり、内側の壁面でおおわれた
りする。どの方法においても分離機構、つまり移
動相と固定相の間の試料成分の展開、は基本的に
は同一である。クロマトグラフ法が化学分析に使
用されるとき、流路からあらわれる成分帯域の通
過を監視するため通常検出器が流路の末端に置か
れる。検出器からの信号は帯状のチヤートを用い
る記録計のような記録装置に表示される。これに
よつて試料の成分に関する定性と定量の両方の情
報が得られる。
分解能が高く(狭い帯域で成分の分離が大き
い)、成分帯域間隔が等しく、分離が速く、微小
量の試料から満足すべき情報が得られるクロマト
グラフ装置がしばしば要求される。いま述べた事
項はその装置の『性能』と呼称される。分析の過
程で以下の装置の可変量の1つを変えることによ
つて装置の性能を向上させることはクロマトグラ
フ技術において周知のことである。つまり、温
度、移動相の化学組成及び移動相の流量である。
例えばガスクロマトグラフイーにおいて装置の温
度はあらかじめ定められた時間の関数としてしば
しば変えられる。この技術は『温度プログラミン
グ』として公知であるが、それは特に試料が広い
温度範囲にわたつて沸騰する成分を含んでいると
きに装置の性能を向上させる。ガスクロマトグラ
フイーの温度プログラミングに類似しているのは
液体クロマトグラフイーにおける混合溶離法であ
る。混合溶離法は時間の関数として移動相(溶出
液あるいは溶離剤ともいう)の組成を変え、それ
によつて装置の性能を特に試料が広い化学的特性
にわたつて変化する成分を有するときに向上させ
る。混合溶離法の真の効果はカラムに強く保持さ
れる化合物の保持時間を、速く溶出する化合物の
分離を犠牲にすることなく短縮することである。
混合溶離法の基礎に関する細部事項は多数の従来
技術の資料、例えばスナイダー(L.R.Snyder)
氏の著作になるクロマトグラフイー・レビユー
(Chromatography Review)7.1(1965)中の記
事、に見いだされる。
この明細書に記載されている形式の液体クロマ
トグラフ装置に重要なことはクロマトグラフカラ
ムを通る適切な溶媒流量を得ることである。高性
能液体クロマトグラフカラムに溶媒を供給するた
め過去に多数の様々な方法が用いられた。これに
関する重要な必要要件は比較的脈動しない、つま
り一定の流量の溶媒を得ることである。なぜなら
液体クロマトグラフ検出器は流量の変動に敏感で
あり、もし脈動流が存在すると誤まつた読みと過
度の雑音を示す可能性がある。そのような一定の
流量を可能とするため過去に様々な方法が用いら
れた。しかしながら一般的にそのような目的を持
つた従来の方法は非常に高価で極度に複雑な機構
を伴なつていた。例えば、2つの異なる溶媒の使
用によつて混合溶離を行なう典型的な装置は2つ
のポンプ機構を使用する。このような装置には2
つの別々のポンプと、ポンプの各々を駆動するた
めの別々の手段が必要である。そのポンプには今
度はまた別々の速度制御装置が必要となる。
原理上は従来の溶媒送り出し装置に関連して生
ずる前述の問題は、比較的小さな行程体積の往復
ポンプと共に1個のシリンダー装置を用いること
によつて解決するようにみえるかもしれない。し
かしながらこの装置を使用することに対する主要
な障害は本質的にそれから得られる流量が脈動す
るということである。特にそれは流量が小さいと
きである。更に、流れに存在する脈動流はフイル
ターを用いることによつて容易に除去されるよう
な性質のものではなく、そのような脈動の存在に
よつて検出器の効率が著しく制限され得るもので
ある。前述の説明に関連してこの明細書で使用す
る『ピストン』という用語は、シールが移動する
部材に対して相対的位置に固定され続けるピスト
ンと、シールが固定シリンダーに対して固定され
ているプランジヤの両方を含むものである。
前述の事項に関連して許容できない脈動流の主
要な原因は、ポンプピストンが単純なクランク軸
機構によつて駆動されるとき、時間の関数として
のピストンの軸方向の変位が正弦波状となるとい
う事実によると長年認識されて来た。これは等し
い時間間隔の圧力パルス(液体送出脈動流)と、
圧力パルスの持続期間に等しい吸込持続時間とが
交互に存在することを意味する。この問題を解決
するため適当な形状にしたカムによつてピストン
を駆動することが提案されて来た。そのような方
法に応じてそのカムは、送出期間に比較して行程
の吸込期間をあらかじめ短縮してポンプピストン
の時間変位関数を変更する働きをするものであ
り、またある場合には送出期間中の運動を事実上
線型に、つまり変位が時間の関数として線型であ
るようにする。この種の装置は実際脈動パターン
を変え、脈動流を弱め、残つた脈動流のろ過を容
易とする、という利点を有している。しかし、こ
の方法は最も重要な場合には満足のゆくものでは
ない。詳細に説明すると、そのカムはポンプの送
出量のパターンを一定とし、吸送出行程の吸込時
間と送出期間の間の比率を一定とする。多くの場
合様々な流量で作動する能力を有することが望ま
しい。しかも非常に大きく流量を変えることが望
ましい。しかし、もし単にカムの回転速度を増加
させることによつて流量を増加させると、それに
伴なつて行程の吸込期間が短縮し、ついには十分
な吸込期間が得られないことになる。
前述の説明に従つて本発明の目的は、比較的安
価な往復ポンプを用い、しかもそれに連通するク
ロマトグラフカラムに非常に均一で比較的変動し
ない流量を供給する高性能液体クロマトグラフ装
置を提供することであるとみなされよう。
本発明の他の目的は、比較的安価なポンプが往
復作動して広範囲の送出流量にわたつて均一な溶
媒流量を供給することが可能な高性能高圧液体ク
ロマトグラフ装置を提供することである。
本発明の更に他の目的は、比較的簡単で比較的
安価で広範囲の送出流量にわたつて変動のない非
常に均一な流れを生ずるポンプのほかに、このポ
ンプと連結していて混合溶離作動のとき、つまり
その装置に複数の溶媒が使用されるとき溶媒の比
率を簡単にしかも精密に制御することを可能とす
る部品をも具備する高性能高圧クロマトグラフ装
置を提供することである。
本発明の更に他の目的は、2つの異なる溶媒を
所望の比率に分配するために使用される分配弁あ
るいは同様の部品が、ポンプの低圧力側において
吸送出行程の選択された期間の間、単に相補的に
作動する前述の高圧高性能形式のクロマトグラフ
装置を提供することである。
本発明の更に他の目的は、クロマトグラフ装置
のポンプ部分の出口の逆止め弁がフイルター作用
を有し、通常逆止め弁の作動を阻止する恐れのあ
る粒状物質を非常に有効にろ過することのできる
前述の形式のクロマトグラフ装置を提供すること
である。
本発明の更に他の目的は、ポンプの逆止め弁を
流れ続ける脈動流を有効に弱めあるいは除去する
働きをするにもかかわらずその流れる流体の量が
非常にわずかであつても働き、それによつてコン
タミネーシヨンを引起すことなく溶媒の組成を迅
速に変化することを容易とするキヤニスタ型のイ
ンライン制動装置を提供することである。
〔本発明の概要〕
さて本発明に従うと前述の目的及び以下の説明
の過程で明らかとなる他の目的は、移動相用の少
なくとも1個の貯蔵容器と、液体クロマトグラフ
カラムと、移動相を該カラスに流入させる送出手
段とを有する形式の液体クロマトグラフ装置にお
いて達成される。本発明に従うとその送出手段
は、小体積の部屋内で移動する棒状の往復ピスト
ンを基礎とするコンパクトで比較的安価なユニツ
トより成る。通常の動作においては、2つあるい
はそれ以上の異なる溶媒が分配弁を介して別々の
貯蔵容器からポンプへ供給される。それら分配弁
は吸込小行程の選択された期間の間互いに相補的
に作動させられる。これらの分配弁は従つて流れ
の低圧側に配置される。ポンプの吸込弁は吸送出
行程の吸込期間の間ポンプ室に流入する液体混合
物を制御する。この種の吸込弁に比して逆止め弁
が劣る点は以下のとおりである。すなわち、逆止
め弁はポンプ内部でキヤビテーシヨンを引起しや
すい。機械的に確動されるものよりもばね荷重で
閉じられる逆止め弁は特に、キヤビテーシヨンを
引起しやすいということである。その理由は、逆
止め弁はサイクルの開始時や終了時付近において
不完全な開閉が生じ、このことによる部分的な流
れの乱れがキヤビテーシヨンを引起すことによ
る。そのような吸込弁の他の利点は、逆止め弁に
比較してそれが開いた位置と閉じた位置のいずれ
においてもくつついて離れなくなる恐れが非常に
少ないということである。棒状ピストンと吸込弁
とは駆動連結装置によつて往復運動させられる。
駆動連結装置はポンプのクランク軸の周りに形成
された一対の偏心器によつて作動される。
ポンプのクランク軸はステツピングモータによ
つてたわみ継手を通して駆動される。ステツピン
グモータは本発明にて特に注目すべき利点を有す
る。つまり、その利点とはそのような装置が制御
された速度のパルスの印加によつて精密に制御さ
れるという事実から生ずるものである。実際、前
記の装置は比較的広いダイナミツクレンジ全体に
わたつてそのような制御を受けるものである。そ
のようなパルスの印加によつて前記モータは比較
的一定の平均速度で精密に回転する。
精密に選択されたポンプ作動を可能とするため
ステツピングモータの平均回転速度はクランク軸
の各フル回転の間中制御される。詳細に説明する
と、前記モータの速度はポンプの振舞いが重要な
小流量時にポンプピストンと吸込弁の機械的作用
と一体となつて非常に短かい吸込期間を生ずるよ
うに調整される。それはポンプシリンダからピス
トンあるいはプランジヤが迅速に戻ることを意味
する。その後、ポンプからクロマトグラフカラム
に向かう液体の送り出しに対応する吸送出行程の
第2の行程はクランク軸の回転のもとにピストン
の軸方向の変位が時間の関数として比較的線型で
あるようにされる。
送出行程の間前述の線型ピストン変位を達成す
るため、事実上クランク軸でのピストン連結装置
駆動点である変位がピストン変位の方向に成分を
有し、それがピストンの送り出しあるいは圧力行
程の間中、一定時間についてほぼ一定であるよう
に、ステツピングモータに供給される駆動パルス
の繰返し率が制御される。ある角度間隔を回転す
るクランク軸のそれに対応する平均速度は適当な
メモリーと比較することによつて決定される。角
度間隔の数を著しく制限して例えば5個にするこ
とによつてメモリーとそれに付随する回路の複雑
さと費用を減少することができる。これら間隔の
各期間中クランク軸の平均角速度は従つてあらか
じめ定められた値に維持される。角度間隔の数を
増加し、そのような間隔に割り合てられる回転速
度の数を増加することによつて線型性を更に向上
させることができるけれどもすでに述べた程度で
も比較的線型の変位関数を得ることができる。
吸込行程の間クランク軸の角速度はポンプに設
定された、平均送出流量にかかわりなく一定に維
持される。送出流量の増加が望まれるときには、
ステツピングモータに供給される送出行程の間の
パルスの繰返し率が適当に調整される。その適当
な繰返し率は、装置に定められた送出流量に応じ
て使用される適当なメモリー内にたくわえられ
る。吸込行程時間を一定に保つているので、吸込
行程と送出行程との間の比率は、送出流量と共に
増加することは明白である。何故ならば、送出行
程時間を短かくすれば、吸込行程時間が一定でも
全体として1ストロークに要する時間が短かくな
つて、結局単位時間あたりの送出流量が増加する
からである。このときに、吸込行程時間と送出行
程時間との比率が大きくなることは明らかであ
る。送出流量が大きい場合には、その全体の送出
流量に対する1ストローク分だけの流量の比率が
小さくなり、その結果、脈動流の問題は事実上消
失する。本装置は、そのような大きな流量の場合
には、吸込行程と送出行程とを50対50の時間割合
に分割しようとするものである。
本発明の他の特徴に従うと、エンコーダホイー
ルがポンプのクランク軸にこれと共に回転するよ
うに同軸的に取付けられている。そのエンコーダ
ホイールにはその周囲にのびている一連のスロツ
トが設けられている。スロツトの間の間隔は可変
であり、しかも光学読み出し機によつて使用可能
とされる連続的なパルスがポンプのピストンの等
しい段階的な軸方向の変位に対応して生ずるよう
に吸送出行程と関連させられる。従つてピストン
の位置を指示する結果を得るためにはパルスを計
数するだけでよい。この構成は更に混合溶離の間
使用される溶媒を分配するための機構を簡単かつ
正確にする。詳細に述べると、手であるいは自動
的に決定されるある特定の混合比が装置にセツト
され、それに対応する情報が比較器に供給され
る。吸込行程の一部の期間中、第1の貯蔵容器か
らの流量を制御する電磁操作弁が開き、一方第2
の貯蔵容器からの流量を制御する第2の電磁操作
弁は閉じられる。設定された混合比に対応する吸
込行程の分割点に達したとき、スロツト計数器と
相互作用をしているエンコーダ円盤が比較器に信
号を送る。今度はその比較器は、そのような分割
点で第1の電磁操作弁が閉じ第2の電磁操作弁が
開くように弁論理回路と弁駆動装置とを介して前
述の一対の弁を制御する。このようにして、前述
のように設定された混合比に従つて各溶媒の量が
自動的に分配される。
分配弁28及び30がポンプ26の低圧側にあ
るため貯蔵容器22及び24は基本的には大気圧
のもとにある。従つてこれら貯蔵容器は十分に満
たされやすい。貯蔵容器が高圧下にあるときには
通常保持コイルのような第3の貯蔵容器が必要と
なる。分配弁28及び30を低圧下で作動させる
他の利点は、分配弁が比較的安価で製造すること
ができるような構造であるか、あるいは高圧に耐
える必要がない場合に一定の費用で高い信頼性の
分配弁を製造することができることである。
本発明の他の特徴に従うと、吸込弁とそれを駆
動する偏心器の間の機械結合装置はオーバトラベ
ル機構を含む。この機構は従つてそのような機械
結合装置にわずかな調整可能な遊びを与える。こ
の特徴によつて弁の運動が不連続となる。これは
限定された閉鎖期間を保証するために必要であ
る。その2つの偏心器は、ピストンの後退開始の
後吸込弁が開く前にわずかの遅延期間を置くよう
に互いに角度変位させられている。この遅延によ
つて吸送出行程の間、ポンプシリンダと駆動列内
の圧縮性部材の弛緩はもちろん、シリンダから送
出されていない溶媒の減圧をも可能とする。もし
そのようなわずかの遅延が置かれていなければ、
前述の圧縮作用によつて吸送出行程の前述の期間
の間に過渡的な逆流が生ずることがあり得る。
本発明の他の特徴は2段の出口逆止め弁を使用
する。その第1段はばねによつて偏倚され、その
第2段(下流側)は重力によつて偏倚される。い
ずれの場合においても弁はルビー球と弁本体とサ
フアイアの台座とを有する。前述の弁はまた広い
面積の焼結金属フイルタを含むことを特徴として
いる。このフイルタは粒状物質が前記第1段の弁
に侵入するのを阻止する。さもなければ玉弁本体
のいずれか一方の座着が防害され得るであろう。
これは5000psi(約35Kg/cm2)以上の高圧が使用さ
れることがあり得る場合には特に重要である。
流量の脈動をほとんどなくす本発明の更に他の
特徴はキヤニスタを含むインライン制動器であ
る。そのかなりの体積はポリテトラフルオルエチ
レンあるいは適当な圧縮性と化学抵抗性を有する
他の物質によつて占められる。従来、多数の制動
器が本発明におけると同様の用途に使用されてい
た。しかしそれらは非常に複雑な装置にあるいは
本質的に流動液体に大きな空洞を形成する装置に
用いられたものであつた。そのような大きな空洞
体積は前述の脈動流によつて運ばれるエネルギー
を放散する働きをした。この大きな体積はしかし
ながら混合溶離の間の溶媒の迅速な変化を阻止あ
るいは制限すると共に装置に異なつた溶媒を使用
するときの洗浄をそこなう。
〔好適な実施例の説明〕
第1図は本発明に従う液体クロマトグラフ装置
の一部を成す主要な部品を示すブロツクダイアグ
ラムである。液体クロマトグラフ装置20は一対
の貯蔵容器22及び24と共に使用されるように
図示されている。これら貯蔵容器の各々には異な
つた溶媒がはいつている。例えば一方は水で他方
はメタノールである。これら貯蔵容器は便宜上図
でAとBの記号を付されている。前記溶媒の各々
は個々の電磁操作弁28及び30によつてポンプ
26に供給される。これら電磁操作弁の各々は
別々の貯蔵容器22及び24と連絡している。分
配作用を果たすとみなすことのできるこれらの弁
は貯蔵容器の記号に対応する記号AとBを付され
ている。電磁操作弁28及び30から流出する液
体は混合T字形管32にはいる。次にその混合さ
れた溶媒は流路34を経てポンプ26に達する。
このポンプの吐出量36は圧力計38によつて監
視される。過大な圧力から生ずる危険を避けるた
め流路内にしや断円盤のような安全装置が設けら
れる。その過大な圧力とは5000psi(約35Kg/cm2
程度であり得る。次に液体は脈動制動器40を通
過する。この制動器の詳細は後に述べることとす
る。次に液体は通常の注入器42を通過した後液
体クロマトグラフ用のカラム44にはいる。カラ
ム44からの排出液は通常どおり検出器46、そ
れからコレクタ48に供給される。検出器46に
はやはり公知のように適当な記録計50が接続さ
れている。
本発明に従つてポンプ26はステツピングモー
タ52によつて駆動される。ステツピングモータ
52自体は周知である。更に通常の制動器54が
例えばモータの駆動軸の一端に取付けることによ
つてステツピングモータ52に取付けられる。本
発明の目的に適するこの種の制動器は多数の製造
業者によつて生産されている。
すでに指摘したように本発明の基本的な特徴
は、ステツピングモータに結合されているポンプ
のクランク軸56の回転速度を制御するためその
回転軸360゜にわたつてステツピングモータの角速
度を精密に制御することに関する。従つてクラン
ク軸の位置を指示する指示手段58が設けられて
いる。この指示手段は後に説明するようにクラン
ク軸56に接続されている。指示手段58はスロ
ツトのような目印を周辺に設けられたエンコーダ
円盤を含む。スロツトはクランク軸の回転の間ス
ロツト計数器60によつて読み取られる。
ステツピングモータ52はモータドライバ61
によつて駆動される。そのようなモータを駆動す
る技術において周知のようにモータドライバ61
はステツピングモータ52に一連の電気パルスを
供給する。ステツピングモータは入力パルスの繰
返し率に応じて段階的に(ステツプ状に)回転す
る。ステツピングモータをその角度位置に従つて
異なつた平均速度で駆動することを可能とするた
め、クランク軸56がその回転における所定の点
に到達した時、指示手段58が基準信号をパルス
繰返し率論理回路59に供給する。パルス繰返し
率は順次適当に変えられる。それと同時にパルス
計数デコーダ64が制御ライン66を通して付勢
され、モータドライバ61から発生されてライン
68を通してはいつて来る連続的なパルスを計数
し始める。この例の場合、ライン68を通じての
駆動パルスの計数は直接指示手段58を使用する
ことなくクランク軸56の位置を測定する。これ
は次に理解されるようにクランク軸にいくらかの
柔軟性が存在するという利点を生ずる。しかも指
示手段58から直接位置の読み出しをするよりも
連続的なパルスを計数する方が誤差が生ずる可能
性が少なくなる。いずれにしても有効にクランク
軸の角度位置を測定するパルス計数デコーダ64
は計数したパルスを解読信号に変換する。この変
換された信号はパルス繰返し率発生器62に対し
てクランク軸56のその時に測定された位置に適
切な1秒あたりのパルスの数を指示する。
本発明の好適な実施例において、ポンプ26か
らの送出量は、例えば1時間につき10ミリリツト
ルから1000ミリリツトルまでのようにかなり広い
範囲で変化する。送出量に必要な変化を与えるた
め流量設定手段70が設けられている。この流量
設定手段は単純なつまみスイツチ(サムスイツ
チ)などである。所定の流量が流量設定手段70
に設定されると、すでに所望の流量に適するプロ
グラムが与えられている固定記憶装置72はライ
ン74を通してパルス繰返し率論理回路59に吸
送出行程の各期間用の特定のプログラムを与え
る。次に論理回路59は当然のことながらパルス
繰返し率を制御する。
すでに指摘したように本発明に基づくクロマト
グラフ装置の典型的な作動態様においては2つの
溶媒が使用される。2つの溶媒の間の比率はある
場合には比較的一定の値に保たれよう。しかしも
つと一般的には溶媒の間の比率は試験運転の間に
手動による再設定によつて、あるいは自動プログ
ラム制御による変更によつて変わる。従つて混合
比設定変換手段76が設けられている。この手段
は手動制御される入力設定装置78を有するか、
あるいは自動混合比プログラミング手段80が設
けられている。混合比のプログラミング自体はす
でに指摘したように周知である。従つてそのよう
な装置の詳細はここでは述べない。
適当な操作可能な形への変換の後、混合比設定
変換手段76の出力は比較器82に供給される。
スロツト計数器60の計数値はクランク軸の回転
の間指示手段58によつて測定される基準点とな
るよう各サイクル毎リセツト手段84によつてリ
セツトされる。ライン86を経て比較器82に供
給されるスロツト計数器の出力が混合比設定変換
手段76によつて与えられる変換値に等しくなる
とき、駆動信号が弁論理回路85に供給される。
この弁論理回路は弁ドライバ88を作動する。こ
の弁ドライバは電磁操作弁28及び30の開閉を
制御する。すでに述べたようにこれら電磁操作弁
は実質的に相補的に、つまり一方が開くと他方が
閉じる、というように作動する。本発明装置によ
つて前記電磁操作弁の一方はポンプ26の吸込行
程の一部の期間中開いており、他方の弁は閉じて
いる。前記吸込行程の残りの期間中はその逆が成
り立つ。つまり第2の弁が開き第1の弁が閉じ
る。このようにして溶媒の直接的な分配は、ポン
プの駆動軸の角度位置に対応する制御信号を生
じ、この制御信号を利用してその時点に適する混
合比に従つて第1と第2の弁からの吸込の間の小
行程時間を分割する、というように非常に簡単に
決定される。本発明の前述の特徴は、第14,1
5及び23図の行程時間図に関連して後に更に説
明する。
第2図はポンプ26の一部破断正面図である。
この図にはまたポンプ26と接続しているステツ
ピングモータ52及び制御器54が示されてい
る。この図は第2図の一部を拡大している第3図
と同時に考察される。すでに説明した幾つかの部
品はフレーム90を介して互いに連結されてい
る。このフレームはアルミニウム鋳物である。フ
レーム90の底部92にはゴム製の台96が取付
けられている。台96はこれの内部のネジ山の設
けられた開口を通る固定具によつて底部92に固
定されている。
すでに指摘したようにステツピングモータ52
は前述の制動器54をステツピングモータの駆動
軸の上方にのびている部分98に固定している。
モータの駆動軸の下方にのびている部分100は
たわみ継手102を通過する。このわたみ継手に
よつてモータの駆動軸はポンプのクランク軸56
に結合されている。たわみ継手102自体は周知
の装置である。この実施例の場合それは歯車形で
ある。このたわみ継手は基本的には一対の金属カ
ラー及びこれらカラーの間を通るゴムスリーブと
より成る。金属カラーはたわみ継手の各端にはい
る軸と係合可能なように内側に歯あるいはぎざぎ
ざが付けられている。たわみ継手の位置をクラン
ク軸に対して固定するように押えねじが金属カラ
ーを横切つている。この実施例におけるたわみ継
手の主要な目的は振動を絶縁することである。こ
の振動はステツピングモータ52の間欠的な作動
の結果生ずる現象であり、これは本発明に従うス
テツピングモータ52の作動において生ずる比較
的急激な速度の変化によつて更に激化する。
モータ駆動軸とポンプのクランク軸56の間の
結合は直接行われている。つまり減速歯車は用い
られない。これは一部にはトルク出力と速度に関
するステツピングモータの適当な選択の結果でも
あり、またポンプに使用されているピストンが極
めて小さいためでもあり、1送出行程あたりの液
体の送出量が小さいせいでもある。
ポンプのクランク軸56はフレーム90の内部
で回転するように一対の玉軸受108及び110
によつて支持されている。クランク軸56は更に
一対の偏心器、つまりポンプ偏心器112及び吸
込弁偏心器116を保持している。夫々丸い断面
をしているこれら偏心器は夫々ポンプピストンと
吸込弁を作動するためのリンク装置を駆動する。
最初にポンプ偏心器112を説明すると、それ
は図示のようにヨークピース118及び120を
有する。これらヨークピースはボルト組立体12
2によつて互いに固定されている。ポンプ偏心器
112が回転すると、玉受軸124の周りに回転
するヨークピース118が連結リンク126をク
ランク軸の回転軸に近づけるように、あるいは遠
ざけるように移動させる。連結リンク126は玉
軸受132内部に取付けられているピストンピン
130に連結されている。ピストンピン130は
すべり部材136を横切るように取付けられてい
る。すべり部材136はフレーム90内部に挿入
された青銅製のブシユ137の内部で往復運動さ
せられる。
本装置における実際のポンプ室がポンプヘツド
138内に形成されている。ポンプヘツド138
はネジ山付き固定具142によつてプレート14
0を通してフレーム90に固定されている。従つ
てポンプ室144は図示のようにポンプヘツド1
38内に小さな円柱状の空洞のように形成されて
いる。この空洞の一端は流体入口146と連通し
ている。この流体入口は送出行程の適当な期間の
間ポンプ室に流入する混合溶媒を受け入れる。入
口146はネジ山付き圧縮取付具150を受け入
れるように148で螺合している。圧縮取付具1
50は送出される前述の液体を通るようにたわみ
導管152と連結している。前記ポンプ用のピス
トン154は特別にその前端が先細になつている
円柱状の棒より成る。この棒はサフアイアで形成
されるのが望ましい。このサフアイアの棒は非常
に滑らかな表面を持つているためポンプ室内で容
易に滑動するということに加えて非常に摩耗に対
して長持ちする。これは本発明にとつて重要な点
である。
ピストン154は例えばエポキシセメントある
いは同様の良質の結合剤によつて部分158に接
合されることによつてピストン保持ピース156
に固定されている。ピストン保持ピース156の
末端には拡張部分160が形成され、ピストン保
持ピース156とピストン154より成るピスト
ン組立体全体がネジ山付きすべりナツト162に
よつてすべり部材136内部に保持されている。
すべりナツト162内部に保持されているピスト
ン保持ピース156の様々な部分の横方向の直径
はすべりナツトの隣接する壁の内径より幾分小さ
い。この結果ピストン軸に直角な横方向の運動が
ある程度可能である。これははじめから存在する
かもしれない、あるいは後に生ずるかもしれない
ミスアラインメント(ピストン軸とポンプ室14
4の軸の間のミスアライメント)を補正するため
に重要であると考えられる。
ピストン154がプレート140を通るところ
にはアラインメント・キヤツプ164が設けられ
ている。ピストン154はポリテトラフルオルエ
チレン、ポリクロルトリフルオルエチレンまたは
これらに類似した製品のようながん丈で柔軟なフ
ツ素樹脂より成るガイドブシユ165によつてそ
の貫通路内を導びかれる。その時ピストン154
は高圧シール166を通る。この高圧シールはガ
イドブシユ168とバツクアツプリング170の
間に嵌着される。高圧シール166は例えばポリ
テトラフルオルエチレンより形成され米国カリフ
オルニア州タステイン(Tustin)のバル・シー
ル・エンジニアリング・カンパニー(Bal seal
Engineering Company)で販売しているばね荷
重シールのような半径方向に膨張可能なシールよ
り成る。同様にしてガイドブシユ168もポリテ
トラフルオルエチレン、ポリクロルトリフルオル
エチレンまたはこれらと類似のフツ素樹脂のよう
な可塑性自己潤滑材料で形成されるのが望まし
い。第3図の拡大図はまたピストンの両端位置を
示している。つまり、実線で描かれたピストンの
最大前進位置(送出位置)と171に破線によつ
て描かれている最大後退位置である。ピストン1
54は実際に非常に小さい。典型的な直型は1/8
インチ(約3.2mm)、行程は0.448インチ(11.4mm)、
行程体積は90マイクロリツトル/行程である。
次に下方の偏心器、つまり吸込弁偏心器116
を説明する。この装置(やはり円形である)の中
心172からの偏心距離はポンプ偏心器112の
偏心距離よりはかなり短かいということに最初に
注意を払う必要がある。これは結局は弁棒174
の移動によつてなされる吸込弁の移動が比較的極
小であることによる。ポンプ偏心器112と同様
に吸込弁偏心器116はヨークピース176及び
178を有している。これらヨークピースはボル
トあるいは他の固定具180によつて結合されて
いる。これらヨークピースは玉軸受182の周り
に回転し、この玉軸受と共に連結リンク184を
引付けている。連結リンク184はピストンピン
186を図面の右側にあるいは左側に移動させ
る。ピストンピン186は玉軸受188の内部に
取付けられ、この玉軸受と共に弁スライダ190
を引付けている。
弁スライダ190と弁棒174の間の機械的連
結はこれらの間に制御可能な遊びを生ずるための
ものである。更に詳細に述べるとこれらの間にオ
ーバトラベル機構が設けられている。これの作動
の有り様はやがて明らかとなるが、その目的は吸
込弁箱192を参照することによつて理解され
る。装置によつて吸込まれるべき溶媒は1個ある
いはそれ以上の吸込口を通つて吸込弁箱に流入さ
せられる。図では吸込口のうちの1個だけが19
4に示されている。これは簡単なネジ山付きの吸
込口であるため通常の継手を入れるのに適してい
る。第4図の端面図を同時に参照することによつ
て、そのような吸込口が2個ある場合吸込口19
4の軸は実際に垂直平面の一方の側に移動させら
れ、同様にして吸込口196の軸は前述の垂直平
面の他方の側に移動させられるということが明ら
かである。従つて第2及び3図においては吸込口
194は実際にその真の平面からいくらか回転さ
せられたということが明らかである。これは第2
及び3図においてその吸込口を見ることができる
ようにそうしているのである。
流路198は吸込口194からのびていて吸込
室200にはいり、それから導管202に達し、
それから吸込室200の外側から保持ナツト21
6の内側の開口204を通る。開口204にはコ
ネクタ206が螺着している。コネクタ206は
前述のたわみ導管152を通してポンプヘツド1
38の吸込口148へ液体を流入させる。
流路202の入口は弁棒174の先端208に
よつて制御される。先端208は弁座210と係
合している。弁座210はすでに述べたようなポ
リテトラフルオルエチレンあるいはポリクロルト
リフルオルエチレンのようながん丈で弾性のある
可塑性物質より成るのが望ましい。これに関連し
て弁座210は行程の送出期間の間5000psi(35
Kg/cm2)程度の高い背圧に耐えなければならない
と理解することは重要である。弁座210はステ
ンレス鋼製のバツクアツプリング212に隣接し
ている。ポリテトラフルオルエチレン製のOリン
グ214はバツクアツプリング212と保持ナツ
ト216の間に嵌合されている。保持ナツト21
6は前述のネジ山付きの開口204を形成してい
る。
弁棒174を軸方向に前後に移動させることに
よつて導管202が開閉されることは明白であ
る。弁棒174は一定の期間、つまり送出期間の
間は閉じていなければならないことも明らかであ
る。前述のオーバトラベル機構を一部の理由とし
て弁棒のそのような移動が可能とされている。詳
細に説明すると弁棒174がナツト220内部に
螺合され、止め座金222によつてそのネジ山部
分に保持されているのが理解されるであろう。弁
スライダ190の一部224は開口226を有し
ている。止め座金230によつて保持されている
ねじ228がその開口226に螺着されている。
ナツト220の底部232は弁スライダの一部2
24の周りに配置されているはね236によつて
スライダ190の向かい合う端234から分離さ
れている。ばね236は一連のベルビル座金を有
している。ピン240はナツト220の一方の側
を通ると共に弁スライダの一部224の側で軸方
向にのびているスロツトと係合する。ピン240
はただ単に回転防止作用を果たすのみである。つ
まりそのピンは弁棒174と弁スライダ190の
間の相対的な回転を阻止する。ピン240がなけ
ればこの実施例のポンプの広範囲にわたる使用の
間相対的回転が生ずることがありうるし、弁棒1
74の座着の特徴が変わるであろう。
たつたいま説明した構造を考慮することによつ
て、弁スライダ190が図面の右側に移動すると
ナツト220の底部232に支持されているばね
236が弁棒174を含む組立体全体を右側に移
動させるということが明らかとなるであろう。弁
棒の先端208がその座着していた位置に近づく
とばね236がわずかに圧縮してわずかなオーバ
トラベルが起る。これはナツト220の空洞24
4内部における弁スライダの一部224のわずか
な程度の移動をあらわす距離242によつて明確
に指示されている。弁スライダがこの距離242
を移動するのに費やす時間は前記弁棒の全座着時
間をあらわす。弁棒が座着されているこの期間の
間送出行程が行われる。更に弁棒が実際に再び開
いて液体をポンプ室144に入れるわずか前にピ
ストン154が実際に後退し始める。弁棒を再び
開くのをこのように遅延させるのは送出行程の間
ひどく圧縮されていた溶媒を通常の体積に戻すた
めである。つまりこの遅延の目的は圧縮された液
体が吸込弁を通つて逆流する可能性を排除するた
めである。更にこの遅延は応力を加えられていた
機械部品の弛緩を可能とする。弁スライダの一部
224が図の左側に移動してオーバトラベル距離
242に達するや否や弁棒174が開けられる。
弁棒174の後退運動を開始させるため座金24
6とねじ頭245がナツト220の内側の面25
0に当接するように移動させられる。
ポンプ室144から出た液体は出口流路151
を経て焼結金属フイルタ153を通り、それから
第1段の逆止め弁155と第2段の逆止め弁15
7を通過し、排出口159によつてこの装置から
排出される。排出口159は第1図に示された他
の部品を通つて液体クロマトグラフカラムに向か
う。
出口弁組立体161を概略的に考えるとそれは
上部本体163と下部本体175を含んでいるこ
とがわかる。下部本体175はポンプヘツド13
8の内部に螺着されている。第1段の逆止め弁1
55はばね169によつてサフアイア製の弁座1
71に対して偏倚させられているルビー球167
を含んでいる。Oリング173が弁座171とス
テンレス鋼製のフイルタ保持ピース177の間に
配置されている。フイルタ保持ピース177には
流体を通過させる流路179が設けられている。
焼結金属製のフイルタ153がフイルタ保持ピー
ス177に溶着されている。
焼結金属製の金属フイルタ153の軸方向の長
さが長いため、流路179の開口と、前記フイル
タに通ずる出口流路151の間には比較的大きな
体積の空間189が設けられている。従つて第1
段の逆止め弁155の前に非常に広い面積のフイ
ルタが設けられていることとなる。このフイルタ
は粒状物質が第1段及び第2段の逆止め弁のいず
れに達するのも非常に有効に阻止する働きをす
る。これは本目的には非常に重要なことである。
特に本装置に高圧が利用されることを考慮する
と。なぜなら粒状の沈澱物がわずかでもあるとそ
れはルビー球弁の適切な座着を阻害し、その結果
装置の性能に多大な悪影響を及ぼすからである。
すでに説明した第1段の逆止め弁155の上に
は第2段の逆止め弁157がある。この第2段の
逆止め弁もやはりサフイア製の弁座185内のル
ビー球183とOリング187を有している。こ
の第2段の逆止め弁において偏倚は第1段の逆止
め弁のばね偏倚と異なり重力によつて生ずる。小
さな円柱状の栓191がルビー球183の上に配
置されてその上方運動を制限し、それによつて閉
鎖を容易としている。リングの上に乗つている球
によつて流れが阻止されないようにその栓にはそ
の周囲に沿つて軸方向にのびている溝が設けられ
ている。
たわみ継手102のすぐ下でクランク軸56の
上には、はずみ車251が固定されている。この
はずみ車は慣性を蓄えることによつて更に振動を
減衰させる。はずみ車251のすぐ上に固定され
ているのはエンコーダ円盤252である。その周
辺部254は読取りを可能とするためはずみ車を
越えて突出している。エンコーダ円盤252の詳
細は後に説明することとする。今は次のように指
摘しておけば十分であろう。つまり、はずみ車2
51は周辺部254の周りで半径方向にのびてい
る一連のスロツトを有し、これらスロツトは軸の
一方の側に配置されているような図示されている
光学読取り手段256によつて読取られ、それに
よつて周辺部254が光学読取り手段と読取り関
係で通過することが可能となる。前記の読取り手
段自体は通常の形式の光学スイツチであつて、基
本的にはそのような読取り手段内の空隙を横切つ
てホトトランジスタを作動させる発光ダイオード
より成る。光ビームが機械的に遮断されると、あ
るいは光ビームが通過させられると出力が変化す
る。このようにして読取り手段256はエンコー
ダ円盤内のスロツトを読取るために適当に使用さ
れる。
この明細書の「本発明の背景」の部分ですでに
指摘したように、ピストンのような流体によつて
駆動されるものの往復運動に基づく単一の部屋の
ポンプは本発明に関する適用例において知られて
いなかつたわけではない。本発明が特に取りくん
でいる脈動流の問題は第5ないし7図を考察する
ことによつて理解されよう。これらの図は典型的
で簡単な従来装置を簡略化し、概略化した図形表
示である。しかし第5図は次に本発明の幾つかの
態様を説明するときにも利用される。従つてまず
第5図を参照するとクランク軸260と連接棒2
62が示されている。連接棒262は周辺の点2
64に向かつてクランク軸260に取付けられて
いる。クランク軸は基準線266から回転され
る。従つて回転の積算角度はθである。連接棒2
62の反対側の端は点268でピストン270に
固定されている。ピストン270はシリンダ27
2の内部で軸方向に往復運動させられる。流体は
弁付きの入口274を通つて前記シリンダにはい
り、ピストンが前進した時弁付き出口276を通
つてシリンダから送出される。クランク軸260
の直径は2Rである。その回転角度は式θ=ωtに
よつて与えられる。時間を関数とするピストン2
70の軸方向の変位は式x=Rcosωtで与えられ
る。ここでωはクランク軸260の回転角速度で
ある。
次に第6図を参照すると、クランク軸260の
回転角度θを関数としてピストン270の変位x
を指示する図表が示されている。ピストンの変位
は予期されるように近似的に正弦関数である。従
つて変位xの時間導関数、つまり速度、の図表で
ある第7図はピストン変位xから90度変位した近
似的な正弦関数である。ピストンの速度がシリン
ダの内部を通る液体の流量に比例するため夫々吸
込行程と送出行程に対応する第7図の部分278
と280は明確に図示されている。第6及び7図
の両方の場合曲線の下の陰影部分は送出行程に対
応する。従つてここで検討している従来技術にお
ける連続的な送出行程は飛び飛びの正弦波状の脈
動であることは十分に理解されよう。
すでに述べたように本装置の基本的な目的は第
7図に明示されているような脈動流パターンを排
除することである。従来技術はある程度まで流量
平滑装置あるいはフイルタ装置の使用によつて脈
動流の問題を追求して来た。そのような流量平滑
装置あるいは流量フイルタ装置を第7図に示され
ている脈動流のタイプに使用することには困難が
生ずる。なぜならそのようなフイルタ装置は脈動
流の高い周波数成分をろ過あるいは減衰するのに
は比較的効果を発揮するけれども、低周波成分が
ある場合にはあまり効果を発揮しない。数字の変
換に慣れている人ならばこの事を理解するであろ
う。詳細に述べると、第7図の正弦波状の脈動流
のフーリエ分析をすると高周波フイルタ作用によ
つては改良される可能性がほとんどないことがわ
かる。従つて前述の従来装置を使用した場合には
許容できない程度の脈動流が必然的に起ることが
明らかである。更に過度の検出器ノイズが生ずる
という別の問題も理解されよう。このノイズはク
ロマトグラフ装置の作動特性を極度に劣化させる
恐れがある。
第8図はピストン270の変位を比較的理想化
した形の図形表示であり、これは前述の脈動流の
問題を除去するためになされたものである。実線
によつて描かれた曲線282はやはり時間の関数
としてピストンの変位xを描いているものであ
る。この曲線は第6及び7図の従来技術の結果と
直接比較される。それと同時に第9図も参照され
るべきである。第9図は第7図と同様にしてxの
時間導関数、つまりピストン運動の速度、従つて
前記シリンダを通過する液体の流量を説明するも
のである。従来技術の方法との比較を簡単化する
ため第6及び7図の正弦波状曲線が同一の座標軸
の上に点線で描かれていることに注意する必要が
ある。従来技術の曲線の場合と同様本発明に基づ
く曲線内の陰影部分は送出行程に対応する。
第8及び9図から目的とするピストン運動は基
本的には1つであることが理解されよう。つまり
送出行程に対応してピストンが前記シリンダ内に
はいるときピストンの変位は時間を関数として線
型(直線状)となる。ピストンがシリンダにはい
ると比較的急激にシリンダから引出され、そして
シリンダに向かう前進運動を線型的に(時間に関
して)再開する。それに対応して第9図に示され
ているxの導関数である前記ピストンの運動の速
度が図示のようであるため対応する液体の送出量
が送出行程284の期間の間ほぼ一定であり、し
かも前記送出行程の各々の終了時に非常に速く短
期間の吸込行程286が続く。従つて基本的には
この「理想化された」構成においてはピストン運
動によつて一連の比較的長い一定の流量部分が可
能となり、吸込行程をあらわす比較的短かい部分
がその間に挿入されている。
第9図の流れは第7図のものより非脈動流には
るかに近いことが理解できるが、第9図に示され
ている流れ図のタイプには更に重要な結果があら
わされている。それは一定の流れの比較的急激な
遮断、つまり比較的急激な吸込期間は主として高
い周波数成分を含むためフーリエ分析によつてあ
らわすことができるということである。この高い
周波数成分ははるかにろ過しやすい。従つてます
ます流れ図内の脈動成分を減少することができ
る。
第10及び11図は第9図の流れ図と共に第8
図のピストン変位に対応する時間を関数とするピ
ストン変位を生ずるため本発明に従つて使用され
る2つの技術を概略的に示すものである。これら
の図の各々においてクランク軸260は第5図の
同一参照数字を付されたクランク軸と一致するも
ので方向288に回転するとする。このクランク
軸は第2図のクランク軸56と概略的に同等であ
ると考えられよう。同様にして第10図の概略図
を本発明に適用するため第5図の連接棒262を
回転軸(クランク軸)56と第2,3図のピスト
ン154との間の連結装置と同等であるとみなす
ことができよう。これに関連して第5図の概略図
はクランク軸56と機械的に精密に対応しない
し、それに付随するピストン154との連結装置
も弁棒174との連結装置もやはり精密には対応
しないということを強調しておく。詳細に説明す
ると、第2及び3図の機械構造においては円形断
面の偏心器112と116はクランク軸56の回
転によつてヨークピースを回転させる。それによ
つて連結リンク126及び184は往復運動し、
今度はピストン154と弁棒174が移動させら
れる。しかしながら、前記偏心器とクランク軸5
6の機能は偏心器がクランク半径として働く場合
のクランク軸の機能に精密に一致することが明ら
かである。従つて第2及び3図の機構によつて生
じた運動は第5図及び次に参照する図の数学的に
同等の表示によつて分析される。
第10図においてもし約180゜の角度を通るクラ
ンク軸260の回転がピストンの前進運動をあら
わしているとすると、時間の線型関数を近似する
ためにピストン移動に必要なものはそのようなク
ランク軸がこのクランク軸の角度位置に従つて変
化する各連続的なステツプの間平均角速度で連続
的に回転することがすべてである。例えば弧29
2に対応する任意の小角度を通る最初のステツプ
は平均回転速度ω1でカバーされる。弧294の
角度を通る次のステツプは第2の平均角速度ω2
でカバーされる。このようにして弧296の角度
等を通る以下の連続的なステツプは平均角速度
ω3等でカバーされる。各々の場合において、連
結取付け点298と仮定すると、X方向へのピス
トンの変位量は各弧の両端を結ぶ弦をX軸に投影
したものであることは明白である。この投影はも
ちろん各弧292,294,296等によつてあ
らわされる小間隔内の種々の平均角速度にほぼ関
連させ、その結果としての同一投影部分338,
340,342等が同一時間間隔内に移動する距
離をあらわすものでなければならない。角度29
0を非常に多数の弧ステツプに分割し、各ステツ
プ内の平均角速度を夫々に適切なものとすること
によつてピストンの変位の線型変位の任意のすぐ
れた近似が得られる。この種の例は第12図に示
されている。第12図はその例を第10図に対応
させて描いたものである。つまり第12図ではク
ランク軸は不連続の複数の部分を回転し、各部分
はピストンの同一の直線状の進みδを生ずる。
間もなく明らかとなることであるが、本発明は
第10及び12図に関連して述べた構成に使用す
るのにも十分に適当である。しかしながら実際問
題として回路部品の費用と本装置の複雑さを大幅
に削減するため本発明の好適な一態様は装置の送
出行程の幾つかの小間隔の間で比較的小数の角速
度の変化を用いる。本発明のこの態様は第11図
を参照することによつてより良く理解されよう。
第11図は第10図と同様の目的を持ち第10図
と大体同様の概略図である。第10図に関連する
ことはもちろんのことこの第11図にも関連し
て、約180゜の角度344が装置の吸込行程に対応
し、そのような吸込行程に対応するクランク軸の
回転の間一定角速度ωFが使用され、この一定角
速度は送出行程に関連してこれまで述べて来た平
均角速度よりかなり大きい、ということに注意す
べきである。
第11図において吸込行程は全体でその簡略化
された概略表示の180゜にわたつてのびている3つ
の角度位置346,348及び350によつてあ
らわされる。角度αにわたつてのびている第1の
小間隔の間クランク軸の角速度は固定値ω〓に維
持される。角度βにわたつてのびている第2の小
間隔の間角速度はω〓に維持される。最後に送出
行程の終りに対応する最後の部分350の間、つ
まり角度γについては、角速度はω〓に維持され
る。角速度の選択のこの3分割において認識され
ることは、基本的には送出行程の中央部分、つま
り角度βの内部、についてはポンプピストンの前
方運動が時間に関して比較的均一であるというこ
とである。行程の前端と後端で適当な調整を行な
うことによつて、つまり比較的限られた角度α及
びγの間の回転速度を調整することによつて線型
速度変位のかなり良い近似を得ることができる。
これらの原理を適用したことによつて得られた典
型的な曲線が第13図に示されている。実線30
2は典型的なパラメータが使用されている実際の
変位をあらわし、破線304は理想化された線型
変位を示すものである。実線302は破線304
の非常に良い近似をあらわすことは明白である。
第14図には別の概略的な表示が示されてい
る。この図の表示は、第1ないし4図にて説明し
た本発明の実施例にすぐれた結果をもたらす幾つ
かの変更を加えていることを除いて、第10及び
11図に関連して述べたものと同一である。この
第14図は、本発明に従つて装置が使用されてい
る第14図の行程構成から生ずる流体流量を詳細
に説明している第15図と同時に参照される。第
14図を考察するとまず第1にクランク軸の仮定
した回転方向が反時計回り方向であることに気づ
く。これは標準的な数学上の慣習に基づくもので
あるが先の幾つかの図に使用された約束とは反対
である。こうして回転の初期基準線は軸線310
である。この軸線はクランク軸が前述の位置にあ
るとき、その経過時間が第15図に記載されてい
るため零時間点をあらわしているとも考えること
もできる。第14図に示されているクランク軸の
回転サイクルの間基本的に3つの異なつた平均回
転速度が利用されている。これら回転速度をステ
ツピングモータ52に供給されるパルス繰返し周
波数に関連させることによつて、吸込行程期間を
通して固定周波数f0が使用されるということが指
摘される。これはその図表上のf0に対応する大き
な角度の間、クランク軸56の回転の速度が一定
であることを意味する。第15図に示されている
吸込期間を短かくするため周波数f0はかなり高
い。このようにして典型的な例においてはf0は1
秒につき500個のパルスを有する。これは本装置
に使用されている典型的なモータの回転数
150rpmは大体対応する。第14図のX軸上にあ
る点312はピストン154の最大後退点と入口
弁棒174が閉じる点とをあらわしている。ステ
ツピングモータが最初にf0に対応する速度で回転
し続けることによつて送出行程が始まる。この目
的はピストンを死点位置から迅速に移動させるこ
とである。
点314でクランク軸はパルス入力周波数f1
定められる回転速度で回転し始めて狭い角度変位
をする。その後モータがパルス周波数f2で駆動さ
れ第2の比較的遅い速度の回転をして約90゜角度
変位する。その後周波数f1の入力パルスによつて
定められる大きい速度の比較的短かい期間の第3
の回転が行われる。点316ではすでに述べた同
一目的のため最も高い周波数f0のパルスの印加に
よつて高速度の回転駆動が再開される。しかし次
に点310で吸込行程が開始されるけれども入口
弁棒174は実際には短期間318の間開かな
い。第15図の319で指示されているこの遅延
の目的はすでに述べたように溶媒の減圧と応力を
加えられた機械部品の弛緩とを可能にすることで
ある。すでに述べたようにf1とf2の特定値は選択
された流量に従つて決定され、そのような情報は
第1図の固定記憶装置72に蓄積される。
その装置の流量範囲の下部分と中央部分を減じ
て吸込行程の間のステツピングモータの周波数f0
は流量の設定のいかんにかかわらず一定値にとど
まる。これは実に、機械的カム作動に関連させら
れる前述の従来装置に対して本装置の極めて顕著
な一特徴である。従つて流量が遂次より大きな値
に設定されると送出行程の平均流量は増加するが
吸込行程のそれは増加しないということが明白で
ある。本発明のこの特徴は第16図の図表によつ
て説明されている。第16図は本発明に従う典型
的な装置について流量(ミリリツトル/時間)を
関数として吸込時間の全行程時間に対する比率を
描いているものである。この図表から、流量が一
定値に近づくとき、この場合それが約600ミリリ
ツトル/時間に近づくとき、吸込時間が全行程時
間の50%に近づくということが明らかである。
590と600ミリリツトル/時間の間の不連続は装置
の流量が10ミリリツトル/時間の幅でのみ設定可
能であるために生ずる。やはりすでに述べたよう
に、この最後の結果をもたらす基本的な要素は、
比較的大きな送出流量ではピストンの往復運動が
非常に速くて脈動流の影響が微々たるものとなる
ことである。そのため従来装置を思い起させる単
純な正弦波状に作動させることができる。もちろ
ん約600ミリリツトル/時間の限界を越えて進む
とクランク軸56の回転の間中同一のパルス周波
数が供給される。従つてパルス印加の周波数f0
もはや吸込時間の間は使用されない。実際にはよ
り大きな流量に使用される周波数はf0より低い。
600ミリリツトル/時間以下の流量と比較すると
クランク軸56の回転速度は送出小行程の間では
大きくなるが吸込小行程の間は小さくなる。
本発明に関連してほかに強調されるべき点はソ
レノイドで作動される分配弁28及び30に関す
る。これらの弁が作動する仕方を考えるとき、こ
れらがその性質上非常に速く作動することが明ら
かである。これらの弁の各々は典型的には従つて
25000分の1インチ(約1000分の1mm)の程度の
非常に短かい行程と1ミリ秒の範囲内の開き時間
と3ミリ秒の範囲内の閉鎖時間を有している。こ
れらは典型的にはプランジヤと弁座の間にいわゆ
るソフトシールを有する。またこの種の装置で扱
われる物質が非常に高い腐食性を有する可能があ
るため、これらの弁はポリテトラフルオルオルエ
チレンあるいはフツ素エラストマーのような非常
に耐久性のある物質で作られ、ステンレス鋼が至
るところに使用されるのが望ましい。
第17図にはエンコーダ円盤252と隣りのは
ずみ車250、それにエンコーダ読取り手段25
6の斜視図が示されている。ポンプのクランク軸
は56に指示されている。エンコーダ円盤自体は
環状円盤より成りこの周囲には一連の歯状の切れ
目あるいはスロツトが設けられ、これらスロツト
の各々は従つてエンコーダ円盤の半径に沿つての
びている。第17図からでさえ各スロツト322
は同一の幅を有していることが明らかである。し
かしその円盤の周り90゜の間スロツトとスロツト
の間の間隔が変わる。
第18図は連続するスロツト322の間の間隔
をほぼ一定の割合で描いている概略図である。こ
れらスロツトは各々連続的な線324によつて概
略的に示されている。図示されている構造の基本
的一般的な目的はいずれの連続する2つのスロツ
トの間の間隔でもピストン154の同一増加幅に
確実に対応させることである。これを幾分異なつ
た表現で説明する。読取り手段256を初期時刻
T0に最初のスロツトを検出するとする。クラン
ク軸56が固定されているエンコーダ円盤252
が回り続ける。従つて読取り手段256は時刻
T1に次のスロツトを検出する。時間間隔T1−T0
の間ピストン154はその軸に沿つて幾分か移動
させられる。この移動によつて表現される距離は
どの隣り合う2つのスロツトの間でのクランク軸
56の回転についても同一である。この現象は第
19図にて十分に説明される。ピストンリンクの
装着点が352と358にあるとき円盤252が
θの方向に回転すると目印、つまりスロツト32
2は点350で検出される。ピストンは軸354
に沿つて同一偏位置δ移動する。このピストンは
検出点350を目印が継続的に通過するよう方向
356向きに移動する。
前述の目印装置はピストン位置を読取り手段2
56から進むパルスに直接関連させるための極め
て簡単で精密な装置を提供する。これは今度は、
分配弁28及び30の作動に関連してすでに記載
した非常に簡単でしかも極めて精密な分配技術を
可能とする。要するに必要なことは吸込行程の間
エンコーダ円盤252の回転から得られるパルス
を計数し始め、パルスの連続的な数によつて表現
される吸込時間の総数を溶媒Bに対しての溶媒A
の所望の比率に従つて割ることがすべてである。
これによつて十分に精密で信頼性のある分配作用
を可能とする複雑な電子技術あるいはそれに対応
する機械装置の使用が避けられる。
第20図は別のエンコーダ円盤360の周辺部
分の部分平面図である。この円盤は前記円盤36
0と幾つかの構造上の細部において異なるのを除
いてこれまで述べて来た原理に忠実に従つて作動
する。詳細に説明すると円盤360の構造は第1
7図の装置より簡単化される。円盤360は非常
に薄い金属円盤より成り、この中のスロツト36
1はフオトエツチされ、これらスロツトはやはり
前述の原理に基づいて精密に配置される。先の第
17図の装置には比較的高度な機械加工技術が必
要であるけれども第20図に示されている簡単化
されたエンコーダ円盤は前述のフオトエツチング
技術によつてもつと容易に製造される。このフオ
トエツチングはまたスロツトの間の間隔を含めて
スロツトの位置を適切に定めることを非常に高い
精度で可能とする。
第23図は特に分配技術を含む本装置の作動の
間起る様々な機能を理解するのに役立つ一連の時
間図である。第23図を考察するにあたつて第2
3図のパラメータに直接関連させられ得る第14
図を同時に考慮することが有用である。同様にこ
の時間図を第1図の一般概略図に関連させて参照
することが有益である。
第23図の最上線326には2回転についての
広い角度(720゜)が記載されており、第14図と
比較して参照されるべきであるが、ピストン15
4の行程の時間順序をあらわす線は各々180゜であ
る吸込行程と送出行程を連続的に通つている。そ
れに対応して再び第14図を参照する。2回転の
間のモータの速度は線328に示されている。モ
ータの速度に関しての回転の分割の幾つかの特徴
はこの図からますます明白となる。例えば、高い
吸込速度においてすでに指摘した理由によつてf0
が180゜の点を越えてのびており、同様にしてf0
360度の印の前の点で再開されているという事実
がそれである。
次の時間図(線330)には送出吸込周波数保
持時間が記載されている。これは要するに装置に
使用される最高周波数f0を維持するための制御信
号を構成する。
次に線332には送出制御装置用の時間図が記
載されており、この時間系列はモータパルス計数
器のリセツトに対応する。これらは第1図でリセ
ツト手段84によつて処理されるように書かれて
いるパルスである。これらパルスは基本的にはエ
ンコーダ円盤の目印から得られる同期パルスであ
り、これらは図示のように周波数f0からf1への変
更に対応する。
次の線334にはエンコーダ円盤252から得
られるパルスの順序が記載されている。これらの
パルスの間隔は前述の説明に厳密に対応する。連
続的なパルスは時間的に間隔を置かれているがピ
ストン154の移動の連続的同一変位増加分をあ
らわしているとここで再強調することは有用なこ
とである。
第23図の次の線356には前述の2回転を関
数とする入口弁棒174の位置の図形表示があら
わされている。この表示はもう一度第14図と直
接関連させられる。すでに述べた理由によつて入
口弁棒0゜の印を幾分越えたところで開き始め、つ
まりその弁座から離れ、次に送出行程が開始され
る180゜の印のところで正確に閉じる。
本装置の分配弁の作動を可能とするタイミング
特性は最後の3本の線、つまり第23図の線35
8,360及び362における図形表示を参照す
ることによつて更に明瞭に理解されよう。前述の
時系列特性は基本的には弁論理ブロツク、つまり
第1図の弁論理回路85の範囲内に含まれるとみ
なされる。線358を参照すると、計数器をリセ
ツトさせるパルス364は360゜のクランク軸変位
角度の幾分前に発生させられることがわかる。こ
の計数器リセツトパルスの発生は360゜の印の前の
第1のエンコーダ円盤パルス、つまりこの図の線
334でのパルス366、の発生によつて開始さ
れる。基本的にはリセツトパルス364は単シヨ
ツトマルチバイブレータをトリガーさせる働きを
し、このマルチバイブレータは後に行われる分配
作動の間の比較のため計数器(第1図の計数器6
0)をリセツトさせる。再び第1図を参照する
に、混合比設定変換手段76の混合比設定に従つ
てその値が比較器82にセツトされる。第23図
の線362に目を移すとクランク軸の回転角度を
関数として弁制御フリツプフロツプのレベルが示
されている。最初は、つまり角度0゜では弁Aは開
いている。すでに指摘したように弁AとBは絶え
ず相補的に作動する。つまり一方が閉じていると
他方は必ず開いている。もちろんたとえ弁Aが開
いていても入口弁の弁棒174は装置を通る流量
を制御し続けるであろう。いずれにしても弁Bが
開いている期間は0゜の印にて開始されず点368
で開始されるということに注意することは重要で
ある。この点368はエンコーダ光パルス線33
4と比較することによつてパルス369と共に発
生し、45°の点に近いことが理解されよう。これ
は線356との比較によつてわかるように入口弁
の開き始めから約15゜経過している。入口弁が開
き始めた後約15゜経過するまで分配作動が開始さ
れない目的は状態が鎮静することを可能とするた
めである。つまり過渡的な流れを調整することを
可能とするためである。一度弁Bがこのようにあ
けられると、混合比設定変換手段76はその時設
定されている値に達するまで、つまりスロツト計
数器60(第1図)から適当な数の計数値が検出
されるまで弁Bを通る流れは進行する。この数の
パルスが計数されると比較器はパルス370(線
362)を発生する。次にこのパルスは弁制御フ
リツプフロツプに働きかけて弁Bを閉じさせ事実
上弁Aを再びあけさせる。このようにして線36
2の矩形372の下の部分は分配サイクルの「弁
B開き」部分をあらわしている。
本発明の他の特徴に従い、このポンプの送出流
になお残つている前述の脈動流は第21図に示さ
れている制動器40のような脈動流制動器によつ
て更に弱められる。図示の装置はこの目的に使用
される従来装置に比較して幾つかの顕著な利点を
有している。基本的にはこの装置は上部ブロツク
380と入口ブロツクである下部ブロツク382
とより成る。制動器40用の入口は384にあ
り、この入口はポンプ26から圧力計38を経て
進む前述のような液体を入れる。ほぼ円柱状の形
をした広い部屋386が2つのブロツク380及
び382の各々の内部に部分的に形成されてい
る。上部ブロツク380と下部ブロツク382は
遭遇する高圧に耐えることのできる金属あるいは
他の物質より成る。わずかに圧縮性のがん丈な可
塑性物質、好ましくはポリテトラフルオルエチレ
ンあるいは類似のフツ素樹脂、より成る細長いプ
ラグ388は広い部屋386の内部に取付けられ
ている。小さな混合室392がプラグ388の下
に形成されるように肩部390が部屋386の底
の近くに形成されている。周知の簡単な棒磁石の
形の小さな磁気かく拌体394が混合室392の
底に配置され、外部から加えられる回転磁界によ
つて駆動され、流れがある間液体のかく拌が続け
られることを保証する。もし望むならば混合段を
この制動器と一体にせずにこの制動器の前に置く
こともできる。制動器の出口396は上部ブロツ
ク380の上部に設けられている。プラグ388
はその上端に横方向の流路を有している。それら
のうちの2つが398と400に図示され、更に
別の2つの流路が前述の2つの流路に垂直に走つ
ている。
使用中に入口384にはいつて来る流体は混合
室392を通り、それからプラグ388とブロツ
ク380,382のわずかに内側の壁の間の周辺
に設けられた流動空間に進む。次にその液体は出
口396を通つて排出される。
第21図の装置に起ることを基本的に述べる
と、圧力パルスがプラグをまず圧縮し、次にそれ
を減圧する。従つてそのようなパルスのエネルギ
ーを非常に有効に発散させることができる。従来
図示の種類に幾分類似したキヤニスタのような実
際大きな体積を占める制動器を利用することは通
例であつたが、ここに示されたプラグは用いられ
なかつた。そのような従来装置は液体クロマトグ
ラフ装置の体積をはなはだしく膨らさせ、洗浄と
溶媒の混合比率の変化に悪影響を及ぼした。
第1図の圧力計38はこの種の用途に適する多
数の周知の装置であり得る。しかしながら、本発
明の更に他の特徴に従つて幾つかの著しい利点を
有する圧力測定装置を利用することができる。そ
の利点とは製造費用が非常に少なく、デツドボリ
ユームが極度に小さく圧力を測定するのに加えて
ある程度の制動を行なう働きをするということを
含む。第22図の斜視図に示されている圧力計は
互いに平行に管状に巻かれている2つのらせん4
02より成る。この長いらせんの入口は404に
あり、出口はそのすぐ隣りの406にある。2重
らせんの最後の巻き部分は小さな湾曲部410を
形成する。この装着を通過する流体から生ずる内
部圧力はらせんを部分的にほどかせ、それによつ
て内部体積が増加する。矢印408はその結果生
ずる末端の湾曲部410の中心の運動を指示する
ものである。らせんのほどけ具合は内部圧力の目
安であつて読取り装置に結合することができる。
第22図の例は目盛り414の上を移動できる単
純な針指示器412を有する。しかし前述の現象
によつて生ずる見かけ上の運動を増加させるため
に他の種類の結合装置を利用することができる。
圧力が増加するにつれて内部体積が増加し、それ
によつて流体内にある圧力パルスを吸収するとい
う2次的な、しかし重要な機能が果たされる。前
記らせんを形成している管は比較的化学的に不活
性な材料、例えばステンレス鋼あるいはインコネ
ル、より成るのが望ましい。
本発明はその特定の実施例によつて詳細に説明
されて来たけれども当業者には本発明の範囲内で
種々の変更を行なうことが明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に従うクロマトグラフ装置の電
気的制御素子を含む基本的な部品を説明する簡略
化したブロツク図、第2図は本装置のポンプの重
要な部品とそれに関連する機械部品を説明する一
部破断断面正面図、第3図は本装置の入口ハウジ
ングとポンプヘツド部分の細部を含みポンプクラ
ンク軸の右側にある第2図の装置の前述の部品を
通る拡大縦断面図、第4図は第3図に示されてい
る本装置の一部の端面図、第5図はピストン運動
に対して単弦運動をする典型的な従来のクランク
軸ピストン装置の概略説明図、第6及び7図は
夫々第5図の装置のピストン変位と速度を説明す
る図表、第8図は比較的効果的に活用される変位
パターンが実施されているという条件のもとで時
間を関数として第5図に示されている種類のピス
トンの変位を説明する図表、第9図は第8図の図
表のピストンの変位の時間導関数を説明する図表
であり、この図の表示はこの比較的効果的に活用
される運動の間生ずる流量図とみなすことができ
る。第10図は角度位置を関数とする平均クラン
ク軸回転速度の段階的変化が行われる本発明に従
う装置の概略説明図、第11図は本発明の好適な
一実施例に使用されるクランク軸の角度を関数と
するクランク軸の回転速度の概略説明図、第12
図は第10図に示されたクランク軸の角速度のパ
ターンによつて達成することのできる典型的な結
果を説明する図、第13図は第11図の図形表示
の技術が利用されている場合に達成することがで
きる典型的な変位パターンを説明する図、第14
図は本発明に関連して利用される典型的な回転速
度パターンを示す第11図と大体同様のグラフ
図、第15図は本発明に従い第14図におけると
同様に作動するポンプの作動の行程についての流
量パターンを説明する図、第16図は本発明に従
う典型的な装置について流速を関数とする全行程
時間に対する吸込時間の比率のグラフ図、第17
図は第2及び3図のポンプの利用可能なエンコー
ダ円盤とそれに関連する部品の斜視図、第18図
は第17図の円盤上の印の分布を示す概略図、第
19図は第17及び18図の円盤についての目印
間隔とピストン変位量の間の関係を示す概略図、
第20図は本発明に利用可能な他の種類のエンコ
ーダ円盤の部分平面図、第21図は本装置に利用
可能な制動器を通る縦断面図、第22図は本発明
に利用できる圧力計の簡単化された斜視図、第2
3図は本発明の作動に関連する幾つかのパラメー
タの間の関係を説明するタイミングダイアグラム
である。 20……液体クロマトグラフ装置、22,24
……貯蔵容器、26……ポンプ、28,30……
電磁操作弁(分配弁)、38……圧力計、40…
…制動器、42……注入器、44……カラム、4
6……検出器、48……コレクタ、50……記録
計、52……ステツピングモータ、54……制動
器、56……ポンプのクランク軸、58……クラ
ンク軸位置指示手段、59……パルス繰返し率論
理回路、60……スロツト計数器、61……モー
タドライバ、62……パルス繰返し率発生回路、
64……パルス計数デコーダ、70……流量設定
手段、72……固定記憶装置、76……混合比設
定変換手段、78……入力設定装置、80……自
動混合比プログラミング手段、82……比較器、
84……リセツト手段、85……弁論理回路、8
8……弁ドライバ、102……たわみ継手、11
2……ポンプ偏心器、116……入口弁偏心器、
144……ポンプ室、153……焼結金属製フイ
ルタ、154……ピストン、155,157……
逆止め弁、161……出口弁組立体、174……
入口弁の弁棒、190……弁スライダ、194,
196……吸込口、200……吸込室、210…
…弁座、251……はずみ車、252……エンコ
ーダ円盤、256……光学読取り手段、322…
…スロツト、360……エンコーダ円盤、361
……スロツト、388……プラグ。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a) 液体移動相用の少なくとも1個の貯蔵容
    器と、 (b) 液体クロマトグラフカラムと、 (c) 該カラムからの流体物を検出する検出手段
    と、 (d) 前記移動相を送り出して前記カラムを通るよ
    うにする往復吸送出手段であつて、 (i) ポンプ室、 (ii) 該ポンプ室内で往復運動するように取り付
    けられたピストン、及び (iii) 連続的な吸込期間と送出期間を通して前記
    ピストンを往復運動させるクランク軸、 から成るところの往復吸送出手段と、 (e) 連続した往復行程の間、ステツピングモータ
    により前記往復吸送出手段のクランク軸を回転
    させる原動手段と、 (f) 前記送出期間の間前記ピストンの速度を比較
    的一定にすると共に吸込期間を送出期間より短
    くするために、各連続的な往復行程における送
    出期間のあらかじめ定められた複数の小期間の
    各々及びその吸込期間に対応する前記クランク
    軸の各々の回転角にわたつてあらかじめ定めら
    れた各々の平均回転速度でもつてクランク軸を
    回転させて、前記往復吸送出手段の対応する往
    復行程中前記原動手段の回転速度を制御する速
    度制御手段と、 (g) 前記連続的な往復行程の各行程の間中前記回
    転速度を制御するため、前記速度制御手段を前
    記吸送出手段と同期させる手段と、 から成る液体クロマトグラフ装置。 2 特許請求の範囲第1項に記載された装置であ
    つて、 前記原動手段がステツピングモータから成る、
    ところの装置。 3 特許請求の範囲第2項に記載された装置であ
    つて、 前記ステツピングモータの平均回転速度を変化
    させるための前記速度制御手段が、前記ステツピ
    ングモータを駆動するパルスを発生するパルス発
    生手段と、該パルス発生手段によつて与えられる
    パルス繰返し率を前記クランク軸の回転角に対応
    する前記往復行程の期間に従つて変化させる手段
    とを有する、ところの装置。 4 特許請求の範囲第2項に記載された装置であ
    つて、 前記同期手段が、前記クランク軸と共に回転可
    能であつて機械が判読可能な目印を有するエンコ
    ーダ円盤、及び該エンコーダ円盤から基準点を測
    定すると共に前記往復行程の間前記制御を可能と
    するため前記速度制御手段に信号を供給する目印
    判読手段を有する、ところの装置。 5 特許請求の範囲第2項に記載された装置であ
    つて、 前記ステツピングモータの駆動軸と前記ポンプ
    のクランク軸とが同一の回転速度で回転するよう
    に結合されている、ところの装置。 6 特許請求の範囲第2項に記載された装置であ
    つて、 更に、前記吸送出手段と前記液体クロマトグラ
    フカラムの間に脈動減衰手段を含む、ところの装
    置。 7 特許請求の範囲第3項に記載された装置であ
    つて、 所望の送出量に応じて前記往復行程の前記送出
    期間の間前記ステツピングモータにあたえられる
    パルス繰返し率を調整することによつて前記装置
    を通る流量を選択的に調整する手段をも含む、と
    ころの装置。 8 特許請求の範囲第5項に記載された装置であ
    つて、 前記駆動軸と前記クランク軸とがしなやかに結
    合されている、ところの装置。 9 特許請求の範囲第7項に記載された装置であ
    つて、 前記装置を通る流量を調整する前記手段が、所
    望の送出量を設定する手段、前記送出期間の前記
    クランク軸の各回転角の間前記流量に関連させた
    パルス繰返し率を蓄積する記憶手段、及び該記憶
    手段から蓄積された値を読み出してこの値を前記
    速度制御手段に供給する手段を有する、ところの
    装置。 10 特許請求の範囲第7項に記載された装置で
    あつて、 前記パルス繰返し率が前記吸送出行程の前記吸
    込期間の間あらかじめ定められた流量制限値まで
    一定に保たれることにより前記送出期間と前記吸
    込期間の間の比率が前記流量制限値まで選択され
    た前記流量の関数として変化することを特徴とす
    る装置。 11 特許請求の範囲第10項に記載された装置
    であつて、 前記選択された流量が前記流量制限値に到達し
    たとき前記比率が1となることにより比較的大き
    な流量にて前記ポンプピストンの変位が時間の関
    数としてほぼ正弦関数となることを特徴とする装
    置。
JP51134241A 1975-11-10 1976-11-10 Liquid chromatograph with excerrent properties Granted JPS5278496A (en)

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