JPS645626B2 - - Google Patents
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- JPS645626B2 JPS645626B2 JP1404981A JP1404981A JPS645626B2 JP S645626 B2 JPS645626 B2 JP S645626B2 JP 1404981 A JP1404981 A JP 1404981A JP 1404981 A JP1404981 A JP 1404981A JP S645626 B2 JPS645626 B2 JP S645626B2
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- Japan
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- oil
- resin
- present
- melamine
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
本発明は紫外線または電子線照射および加熱に
より硬化し得る被覆組成物に関する。 従来より各種基材の被覆方法として被覆組成物
を基材に塗布し、加熱することにより架橋反応を
行わしめて硬化する方法、および紫外線または電
子線照射により反応を行なわしめて硬化する方法
が知られている。加熱硬化の方法はたとえば水酸
基あるいはカルボキシル基あるいはアミド基を有
する樹脂をメチロールメチル化メラミン樹脂によ
り架橋硬化させるものであるが、十分な硬化被膜
を得るには長時間の加熱を要するか、または高温
で行なう必要がある。プラスチツクや紙などの基
材に対しては熱による変形等の理由で、十分な加
熱ができない材質への適用が困難な場合が多い。 一方、紫外線または電子線により被覆組成物を
硬化させる方法は短時間硬化が可能であり、従つ
て加熱することができないかまたは長時間加熱す
ることができない基材に対しても硬化させること
ができる等の理由で各種の検討がなされ、既に実
用化されているものもある。しかし十分な硬度が
得難く特に紫外線あるいは電子線が充分に透過し
ない顔料混和系や、厚膜の被覆物に対しては満足
な硬化被膜の形成が困難な場合が多い。 本発明者らはかかる問題点を解決すべく種々検
討の結果、紫外線または電子線照射および加熱に
より硬化し得る被覆組成物が、これらの問題点を
一挙に解決することを見出し、本発明を完成する
に至つた。 すなわち、本発明は(A)アルコキシメチル化メラ
ミン樹脂と少なくとも１個のヒドロキシル基を有
するα，β―エチレン性不飽和化合物および少な
くとも２個のヒドロキシル基を有するポリオール
あるいは少なくとも１個のヒドロキシル基を有す
る高級脂肪酸エステルとの反応により得られるメ
ラミン核１個当り少なくとも0.5個以上のアルコ
キシ基を有するメラミンアクリレート、(B)光重合
開始剤、(C)アミノ樹脂硬化触媒からなる混合物を
主剤とする紫外線または電子線照射および加熱に
より硬化し得る硬化性被覆組成物に関し、而して
本発明の目的は塗布後紫外線または電子線を照射
したる後更に加熱することによつて優れた硬度の
被膜を形成し得る硬化性被覆組成物を提供しよう
とするものである。すなわち、本発明において用
いられるメラミンアクリレート(A)は紫外線あるい
は電子線照射によりラジカル重合し得るα，β―
エチレン性不飽和基と加熱により反応し得るアル
コキシ基あるいはメチロール基等を有しており紫
外線照射あるいは電子線照射と加熱のいずれの方
法によつても硬化し得る特徴を有している。本発
明は該メラミンアクリレートのかかる特徴を最も
有効ならしめるために該メラミンアクリレートを
含む組成物を紫外線または電子線照射と加熱を併
用して優れた硬度を有する被膜を形成せしめよう
とするものである。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明において用いられるアルコキシメチル化
メラミン樹脂としてはメトキシメチル化メラミン
樹脂、ブトキシメチル化メラミン樹脂などが挙げ
られるがメトキシメチル化メラミン樹脂が好まし
い。さらに好ましいのはヘキサメトキシメチルメ
ラミンである。またこれらはアルコキシメチル化
された尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂との混合
物または共縮合物であつてもよい。 本発明において用いられる少なくとも１個のヒ
ドロキシル基を有するα，β―エチレン性不飽和
化合物としてはエチレングリコールモノアクリレ
ート、ジエチレングリコールモノアクリレート、
ポリエチレングリコールモノアクリレート、プロ
ピレングリコールモノアクリレート、ジプロピレ
ングリコールモノアクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノアクリレート、グリセリンモノま
たはジアクリレート、トリメチロールプロパンモ
ノまたはジアクリレート、ペンタエリスリトール
モノまたはジまたはトリアクリレート、Ｎ―メチ
ロールアクリルアミドなどである。これらは単独
または２種類以上混合使用されてもよい。好まし
いのはエチレングリコールモノアクリレート、プ
ロピレングリコールモノアクリレートである。 また本発明における少くとも２個以上のヒドロ
キシル基を有するポリオールとしては、アルコー
ル性、フエノール性のヒドロキシル基を有する化
合物である。アルコール性のヒドロキシル基を有
する化合物としては例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコールその他のポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリプロピレングリコール、
その他のポリプロピレングリコール、１，３―プ
ロパンジオール、１，４―ブタンジオール、１，
３―ブタンジオール、１，５―ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビノールあるいはこれらのエーテル
化縮合物などの多価アルコールであり、またビス
フエノール類、水素化ビスフエノール類、ハロゲ
ン化ビスフエノール類、および前記多価アルコー
ルとアルキレンオキサイドとの反応によるポリエ
ーテルポリオール、更には前記多価アルコールと
多塩基酸との反応によるポリエステルポリオール
等が挙げられる。フエノール性のヒドロキシル基
を有する化合物としてはビスフエノール類、水素
化ビスフエノール類、ハロゲン化ビスフエノール
類およびレゾルシノールなどが挙げられる。更に
は各種フエノール類、キシレン、前記ビスフエノ
ール類などとホルムアルデヒドとの反応によるメ
チロール化物も用い得る。 また、本発明における少なくとも１個のヒドロ
キシル基を有する高級脂肪酸エステルとは油脂と
多価アルコールとのアルコリシス反応生成物また
は高級脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル
化反応生成物および高級脂肪酸もしくは活性水素
原子を有する高級脂肪酸エステルとエポキシ化合
物との付加反応生成物である。油脂としては例え
ば桐油、アマニ油、エノ油、大豆油、脱水ヒマシ
油などの乾性油、ヒマシ油、綿実油、ゴマ油、ト
ウモロコシ油、ナタネ油、サフラワー油、トール
油などの半乾性油、オリーブ油、ツバキ油などの
不乾性油あるいはヤシ油、カカオ油、イワシ油、
イカ油、鯨油などの植物油脂、動物油脂などが挙
げられる。 高級脂肪酸としては前記油脂に含まれる脂肪酸
であり、例えばエレオステアリン酸、リノール
酸、リノレン酸、リシノレイン酸、オレイン酸、
エライジン酸などの不飽和脂肪酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、
カプリル酸などの飽和脂肪酸、更には不飽和高級
脂肪酸から誘導されるダイマー酸、トリマー酸な
どが挙げられる。更にはロジンに含まれるアビエ
チン酸などの樹脂酸も用い得る。また、多価アル
コールとしてはエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコールなどの２価の
アルコール、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトールまたはこれらのエーテル化縮
合物などである。またヒマシ油、ヒマシ油脂肪
酸、リシノレイン酸、ジオキシステアリン酸など
のヒドロキシル基を有する油脂、脂肪酸も用い得
る。これらは単独もしくは混合物として用いられ
る。 本発明における光重合開始剤としてはベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾイ
ン類、ベンゾフエノン、ミヒラーズケトンなどの
ケトン類、アゾビスイソブチロニトリルなどのア
ゾ類あるいはアントラキノンなどのキノン類など
を用いることができる。また、これらの各種組み
合わせも用い得る。本発明における光開始剤の添
加量は本発明におけるメラミンアクリレート(A)に
対して好ましくは0.1〜10重量％であり、より好
ましくは１〜７重量％である。0.1重量％未満の
場合は充分な硬度の被覆物とならず、10重量％以
上の場合は被覆組成物の貯蔵安定性が低下する傾
向にあるので好ましくない。 本発明におけるアミノ樹脂硬化触媒とは一般に
アミノ樹脂系被覆組成物に用いられているものが
使用される。たとえばＰ―トルエンスルホン酸、
シユウ酸などの遊離酸、遊離酸のアミン塩、ある
いは酸無水物、Ｐ―トルエンスルホン酸エステ
ル、燐酸エステル、硫酸エステル、酸アミド、イ
ミドジスルホン酸、ニトリロスルホン酸塩などの
熱分解により酸を生ずるものなどが挙げられる。
特に好ましくはＰ―トルエンスルホン酸メチルエ
ステル、Ｐ―トルエンスルホン酸エチルエステル
などのＰ―トルエンスルホン酸エステルであり被
覆組成物の貯蔵安定性に優れている。アミノ樹脂
硬化触媒の添加量は本発明におけるメラミンアク
リレート(A)に対して好ましくは0.1〜10重量％で
あり、より好ましくは0.2〜５重量％である。0.1
重量％未満の場合は硬化性に充分な効果が得難
く、10重量％以上の場合は被覆組成物の貯蔵安定
性を低下させる傾向にあるので好ましくない。 更に粘度調整あるいは架橋を目的に通常用いら
れるエチレン性不飽和単量体が添加されてもよ
い。かかる不飽和単量体としては、例えばスチレ
ン、ビニルアセテート、２―ビニルピリジン、Ｎ
―ビニルピロリドン、Ｎ―ビニルカルバゾール、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステア
リルアクリレート、ベンジルアクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、１，６―ヘキサ
ンジオールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、メタクリル酸、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、１，６
―ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートなどが挙げら
れ、これらは単独であつても２種以上を使用して
もよい。 さらに顔料、着色剤、可塑剤、溶剤などを該組
成物に併用しても本発明の特徴を損わない限りさ
しつかえない。 本発明における被覆組成物は通常の方法で、基
材に塗布し、最初に紫外線あるいは電子線照射に
より硬化させた後、さらに加熱で熱硬化させて
もよく、また紫外線あるいは電子線照射下、赤外
ランプなどの方法で加熱することにより、満足な
硬度を有する被膜を形成することができる。 以下に本発明を実施例により詳細に説明するが
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 合成例 １ スミマールＭ―100（ヘキサキスメトキシメチル
メラミン、住友化学商品名）390ｇ、１，４―ブ
タンジオール45ｇを撹拌器、温度計、減圧装置と
冷却されたトラツプとを連結した冷却コンデンサ
ー付のフラスコに仕込み85％リン酸0.25mlを加え
て110℃〜120℃で反応させ、大気圧下でメタノー
ルを留出させた。留出量が31ｇとなつたとき35℃
まで冷却し、２―メチルハイドロキノン0.6ｇ、
エチレングリコールモノアクリレート580ｇおよ
びＰ―トルエンスルホン酸1.2ｇを添加し、80℃
〜95℃で反応させながら約45mmHgの減圧下でメ
タノールを留出させた。総留出量が190ｇとなつ
たとき常圧に戻し冷却した。反応生成物（以下樹
脂ａとする）は無色透明の液体であつた。 合成例 ２ 大豆油453ｇ、グリセリン96ｇおよび酸化鉛1.2
ｇを撹拌器、温度計、冷却コンデンサーおよび窒
素ガス吹込み装置を備えたフラスコに仕込み、窒
素ガスを吹込みつつ、220℃まで昇温した。同温
度で４時間保持したのち、冷却し、淡黄色透明な
アルコリシス反応生成物を得た。 スミマールＭ―100 390ｇおよび上記において
合成したアルコリシス反応生成物5.28ｇを撹拌
器、温度計および減圧装置と冷却されたトラツプ
とを連結した冷却コンデンサー付きのフラスコに
仕込み、85％リン酸3.5mlを加えて110〜130℃に
て反応させながら、約50mmHgの減圧下でメタノ
ールを留出させた。留出量が75ｇとなつたとき常
圧に戻し、冷却した。次いで２―メチルハイドロ
キノン0.4ｇ、プロピレングリコールモノアクリ
レート390ｇおよびＰ―トルエンスルホン酸0.8ｇ
を加え80℃〜95℃で反応させ、約50mmHgの減圧
下でメタノールを留出させた。総溜出量が160ｇ
となつたとき常圧に戻し、冷却した。反応生成物
（以下樹脂ｂとする）は淡黄色透明な液体であつ
た。 実施例 １〜４ 合成例で合成した樹脂(a)または樹脂(b)を用いて
表１に示した処方で被覆組成物を作成し、アセト
ンで脱脂処理したブリキ板にバーコーター＃10で
塗布した後、80W／cmの水銀灯でベルトコンベア
ー速度５ｍ／分で照射を行なつた後、180℃の熱
風乾燥中で５分間焼付を行ない鉛筆硬度の測定
を行なつた。 比較例 １〜３ 合成例で合成した樹脂(a)または樹脂(b)を用いて
表１に示した処方で被覆組成物を作成しアセトン
で脱脂処理したブリキ板にバーコーター＃10で塗
布した後80W／cmの水銀灯でベルトコンベアー速
度５ｍ／分で照射を行なつた後、鉛筆硬度の測定
を行なつた。これらの結果を表１に示した。 比較例 ４〜８ 合成例で合成した樹脂(a)または樹脂(b)を用いて
表１に示した処方で被覆組成物を作成しアセトン
で脱脂処理したブリキ板にバーコーター＃10で塗
布した後180℃の熱風乾燥中で５分間焼付を行
ない鉛筆硬度の測定を行なつた。これらの結果を
表１に示した。
より硬化し得る被覆組成物に関する。 従来より各種基材の被覆方法として被覆組成物
を基材に塗布し、加熱することにより架橋反応を
行わしめて硬化する方法、および紫外線または電
子線照射により反応を行なわしめて硬化する方法
が知られている。加熱硬化の方法はたとえば水酸
基あるいはカルボキシル基あるいはアミド基を有
する樹脂をメチロールメチル化メラミン樹脂によ
り架橋硬化させるものであるが、十分な硬化被膜
を得るには長時間の加熱を要するか、または高温
で行なう必要がある。プラスチツクや紙などの基
材に対しては熱による変形等の理由で、十分な加
熱ができない材質への適用が困難な場合が多い。 一方、紫外線または電子線により被覆組成物を
硬化させる方法は短時間硬化が可能であり、従つ
て加熱することができないかまたは長時間加熱す
ることができない基材に対しても硬化させること
ができる等の理由で各種の検討がなされ、既に実
用化されているものもある。しかし十分な硬度が
得難く特に紫外線あるいは電子線が充分に透過し
ない顔料混和系や、厚膜の被覆物に対しては満足
な硬化被膜の形成が困難な場合が多い。 本発明者らはかかる問題点を解決すべく種々検
討の結果、紫外線または電子線照射および加熱に
より硬化し得る被覆組成物が、これらの問題点を
一挙に解決することを見出し、本発明を完成する
に至つた。 すなわち、本発明は(A)アルコキシメチル化メラ
ミン樹脂と少なくとも１個のヒドロキシル基を有
するα，β―エチレン性不飽和化合物および少な
くとも２個のヒドロキシル基を有するポリオール
あるいは少なくとも１個のヒドロキシル基を有す
る高級脂肪酸エステルとの反応により得られるメ
ラミン核１個当り少なくとも0.5個以上のアルコ
キシ基を有するメラミンアクリレート、(B)光重合
開始剤、(C)アミノ樹脂硬化触媒からなる混合物を
主剤とする紫外線または電子線照射および加熱に
より硬化し得る硬化性被覆組成物に関し、而して
本発明の目的は塗布後紫外線または電子線を照射
したる後更に加熱することによつて優れた硬度の
被膜を形成し得る硬化性被覆組成物を提供しよう
とするものである。すなわち、本発明において用
いられるメラミンアクリレート(A)は紫外線あるい
は電子線照射によりラジカル重合し得るα，β―
エチレン性不飽和基と加熱により反応し得るアル
コキシ基あるいはメチロール基等を有しており紫
外線照射あるいは電子線照射と加熱のいずれの方
法によつても硬化し得る特徴を有している。本発
明は該メラミンアクリレートのかかる特徴を最も
有効ならしめるために該メラミンアクリレートを
含む組成物を紫外線または電子線照射と加熱を併
用して優れた硬度を有する被膜を形成せしめよう
とするものである。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明において用いられるアルコキシメチル化
メラミン樹脂としてはメトキシメチル化メラミン
樹脂、ブトキシメチル化メラミン樹脂などが挙げ
られるがメトキシメチル化メラミン樹脂が好まし
い。さらに好ましいのはヘキサメトキシメチルメ
ラミンである。またこれらはアルコキシメチル化
された尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂との混合
物または共縮合物であつてもよい。 本発明において用いられる少なくとも１個のヒ
ドロキシル基を有するα，β―エチレン性不飽和
化合物としてはエチレングリコールモノアクリレ
ート、ジエチレングリコールモノアクリレート、
ポリエチレングリコールモノアクリレート、プロ
ピレングリコールモノアクリレート、ジプロピレ
ングリコールモノアクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノアクリレート、グリセリンモノま
たはジアクリレート、トリメチロールプロパンモ
ノまたはジアクリレート、ペンタエリスリトール
モノまたはジまたはトリアクリレート、Ｎ―メチ
ロールアクリルアミドなどである。これらは単独
または２種類以上混合使用されてもよい。好まし
いのはエチレングリコールモノアクリレート、プ
ロピレングリコールモノアクリレートである。 また本発明における少くとも２個以上のヒドロ
キシル基を有するポリオールとしては、アルコー
ル性、フエノール性のヒドロキシル基を有する化
合物である。アルコール性のヒドロキシル基を有
する化合物としては例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコールその他のポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリプロピレングリコール、
その他のポリプロピレングリコール、１，３―プ
ロパンジオール、１，４―ブタンジオール、１，
３―ブタンジオール、１，５―ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビノールあるいはこれらのエーテル
化縮合物などの多価アルコールであり、またビス
フエノール類、水素化ビスフエノール類、ハロゲ
ン化ビスフエノール類、および前記多価アルコー
ルとアルキレンオキサイドとの反応によるポリエ
ーテルポリオール、更には前記多価アルコールと
多塩基酸との反応によるポリエステルポリオール
等が挙げられる。フエノール性のヒドロキシル基
を有する化合物としてはビスフエノール類、水素
化ビスフエノール類、ハロゲン化ビスフエノール
類およびレゾルシノールなどが挙げられる。更に
は各種フエノール類、キシレン、前記ビスフエノ
ール類などとホルムアルデヒドとの反応によるメ
チロール化物も用い得る。 また、本発明における少なくとも１個のヒドロ
キシル基を有する高級脂肪酸エステルとは油脂と
多価アルコールとのアルコリシス反応生成物また
は高級脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル
化反応生成物および高級脂肪酸もしくは活性水素
原子を有する高級脂肪酸エステルとエポキシ化合
物との付加反応生成物である。油脂としては例え
ば桐油、アマニ油、エノ油、大豆油、脱水ヒマシ
油などの乾性油、ヒマシ油、綿実油、ゴマ油、ト
ウモロコシ油、ナタネ油、サフラワー油、トール
油などの半乾性油、オリーブ油、ツバキ油などの
不乾性油あるいはヤシ油、カカオ油、イワシ油、
イカ油、鯨油などの植物油脂、動物油脂などが挙
げられる。 高級脂肪酸としては前記油脂に含まれる脂肪酸
であり、例えばエレオステアリン酸、リノール
酸、リノレン酸、リシノレイン酸、オレイン酸、
エライジン酸などの不飽和脂肪酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、
カプリル酸などの飽和脂肪酸、更には不飽和高級
脂肪酸から誘導されるダイマー酸、トリマー酸な
どが挙げられる。更にはロジンに含まれるアビエ
チン酸などの樹脂酸も用い得る。また、多価アル
コールとしてはエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコールなどの２価の
アルコール、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトールまたはこれらのエーテル化縮
合物などである。またヒマシ油、ヒマシ油脂肪
酸、リシノレイン酸、ジオキシステアリン酸など
のヒドロキシル基を有する油脂、脂肪酸も用い得
る。これらは単独もしくは混合物として用いられ
る。 本発明における光重合開始剤としてはベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾイ
ン類、ベンゾフエノン、ミヒラーズケトンなどの
ケトン類、アゾビスイソブチロニトリルなどのア
ゾ類あるいはアントラキノンなどのキノン類など
を用いることができる。また、これらの各種組み
合わせも用い得る。本発明における光開始剤の添
加量は本発明におけるメラミンアクリレート(A)に
対して好ましくは0.1〜10重量％であり、より好
ましくは１〜７重量％である。0.1重量％未満の
場合は充分な硬度の被覆物とならず、10重量％以
上の場合は被覆組成物の貯蔵安定性が低下する傾
向にあるので好ましくない。 本発明におけるアミノ樹脂硬化触媒とは一般に
アミノ樹脂系被覆組成物に用いられているものが
使用される。たとえばＰ―トルエンスルホン酸、
シユウ酸などの遊離酸、遊離酸のアミン塩、ある
いは酸無水物、Ｐ―トルエンスルホン酸エステ
ル、燐酸エステル、硫酸エステル、酸アミド、イ
ミドジスルホン酸、ニトリロスルホン酸塩などの
熱分解により酸を生ずるものなどが挙げられる。
特に好ましくはＰ―トルエンスルホン酸メチルエ
ステル、Ｐ―トルエンスルホン酸エチルエステル
などのＰ―トルエンスルホン酸エステルであり被
覆組成物の貯蔵安定性に優れている。アミノ樹脂
硬化触媒の添加量は本発明におけるメラミンアク
リレート(A)に対して好ましくは0.1〜10重量％で
あり、より好ましくは0.2〜５重量％である。0.1
重量％未満の場合は硬化性に充分な効果が得難
く、10重量％以上の場合は被覆組成物の貯蔵安定
性を低下させる傾向にあるので好ましくない。 更に粘度調整あるいは架橋を目的に通常用いら
れるエチレン性不飽和単量体が添加されてもよ
い。かかる不飽和単量体としては、例えばスチレ
ン、ビニルアセテート、２―ビニルピリジン、Ｎ
―ビニルピロリドン、Ｎ―ビニルカルバゾール、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステア
リルアクリレート、ベンジルアクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、１，６―ヘキサ
ンジオールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、メタクリル酸、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、１，６
―ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートなどが挙げら
れ、これらは単独であつても２種以上を使用して
もよい。 さらに顔料、着色剤、可塑剤、溶剤などを該組
成物に併用しても本発明の特徴を損わない限りさ
しつかえない。 本発明における被覆組成物は通常の方法で、基
材に塗布し、最初に紫外線あるいは電子線照射に
より硬化させた後、さらに加熱で熱硬化させて
もよく、また紫外線あるいは電子線照射下、赤外
ランプなどの方法で加熱することにより、満足な
硬度を有する被膜を形成することができる。 以下に本発明を実施例により詳細に説明するが
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 合成例 １ スミマールＭ―100（ヘキサキスメトキシメチル
メラミン、住友化学商品名）390ｇ、１，４―ブ
タンジオール45ｇを撹拌器、温度計、減圧装置と
冷却されたトラツプとを連結した冷却コンデンサ
ー付のフラスコに仕込み85％リン酸0.25mlを加え
て110℃〜120℃で反応させ、大気圧下でメタノー
ルを留出させた。留出量が31ｇとなつたとき35℃
まで冷却し、２―メチルハイドロキノン0.6ｇ、
エチレングリコールモノアクリレート580ｇおよ
びＰ―トルエンスルホン酸1.2ｇを添加し、80℃
〜95℃で反応させながら約45mmHgの減圧下でメ
タノールを留出させた。総留出量が190ｇとなつ
たとき常圧に戻し冷却した。反応生成物（以下樹
脂ａとする）は無色透明の液体であつた。 合成例 ２ 大豆油453ｇ、グリセリン96ｇおよび酸化鉛1.2
ｇを撹拌器、温度計、冷却コンデンサーおよび窒
素ガス吹込み装置を備えたフラスコに仕込み、窒
素ガスを吹込みつつ、220℃まで昇温した。同温
度で４時間保持したのち、冷却し、淡黄色透明な
アルコリシス反応生成物を得た。 スミマールＭ―100 390ｇおよび上記において
合成したアルコリシス反応生成物5.28ｇを撹拌
器、温度計および減圧装置と冷却されたトラツプ
とを連結した冷却コンデンサー付きのフラスコに
仕込み、85％リン酸3.5mlを加えて110〜130℃に
て反応させながら、約50mmHgの減圧下でメタノ
ールを留出させた。留出量が75ｇとなつたとき常
圧に戻し、冷却した。次いで２―メチルハイドロ
キノン0.4ｇ、プロピレングリコールモノアクリ
レート390ｇおよびＰ―トルエンスルホン酸0.8ｇ
を加え80℃〜95℃で反応させ、約50mmHgの減圧
下でメタノールを留出させた。総溜出量が160ｇ
となつたとき常圧に戻し、冷却した。反応生成物
（以下樹脂ｂとする）は淡黄色透明な液体であつ
た。 実施例 １〜４ 合成例で合成した樹脂(a)または樹脂(b)を用いて
表１に示した処方で被覆組成物を作成し、アセト
ンで脱脂処理したブリキ板にバーコーター＃10で
塗布した後、80W／cmの水銀灯でベルトコンベア
ー速度５ｍ／分で照射を行なつた後、180℃の熱
風乾燥中で５分間焼付を行ない鉛筆硬度の測定
を行なつた。 比較例 １〜３ 合成例で合成した樹脂(a)または樹脂(b)を用いて
表１に示した処方で被覆組成物を作成しアセトン
で脱脂処理したブリキ板にバーコーター＃10で塗
布した後80W／cmの水銀灯でベルトコンベアー速
度５ｍ／分で照射を行なつた後、鉛筆硬度の測定
を行なつた。これらの結果を表１に示した。 比較例 ４〜８ 合成例で合成した樹脂(a)または樹脂(b)を用いて
表１に示した処方で被覆組成物を作成しアセトン
で脱脂処理したブリキ板にバーコーター＃10で塗
布した後180℃の熱風乾燥中で５分間焼付を行
ない鉛筆硬度の測定を行なつた。これらの結果を
表１に示した。
【表】
Claims (1)
- １ (A)アルコキシメチル化メラミン樹脂と少なく
とも１個のヒドロキシル基を有するα，β―エチ
レン性不飽和化合物および少なくとも２個のヒド
ロキシル基を有するポリオールあるいは少なくと
も１個のヒドロキシル基を有する高級脂肪酸エス
テルとの反応により得られるメラミン核１個当り
少なくとも0.5個以上のアルコキシ基を有するメ
ラミンアクリレート、(B)光重合開始剤、(C)アミノ
樹脂硬化触媒からなる混合物（アミノ樹脂と加熱
により反応し架橋反応する樹脂を含まない。）を
主剤とする紫外線または電子線照射および加熱に
より硬化し得る硬化性被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1404981A JPS57126858A (en) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | Curable coat composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1404981A JPS57126858A (en) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | Curable coat composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57126858A JPS57126858A (en) | 1982-08-06 |
| JPS645626B2 true JPS645626B2 (ja) | 1989-01-31 |
Family
ID=11850233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1404981A Granted JPS57126858A (en) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | Curable coat composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57126858A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03109623U (ja) * | 1990-02-21 | 1991-11-11 |
-
1981
- 1981-01-30 JP JP1404981A patent/JPS57126858A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03109623U (ja) * | 1990-02-21 | 1991-11-11 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57126858A (en) | 1982-08-06 |
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