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JPS647127B2 - - Google Patents
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JPS647127B2 - - Google Patents

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JPS647127B2
JPS647127B2 JP595285A JP595285A JPS647127B2 JP S647127 B2 JPS647127 B2 JP S647127B2 JP 595285 A JP595285 A JP 595285A JP 595285 A JP595285 A JP 595285A JP S647127 B2 JPS647127 B2 JP S647127B2
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JP
Japan
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less
steel
temperature
toughness
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JP595285A
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Aoshi Tsuyama
Hisatoshi Tagawa
Haruo Suzuki
Makoto Yamada
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JFE Engineering Corp
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Nippon Kokan Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/002Heat treatment of ferrous alloys containing Cr

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉 この発明は、450℃前後の温度で使用されるCr
―Mo鋼に関するもので、極厚材においても優れ
たクリープ強度と靭性を兼備するCr―Mo鋼の製
造方法を提供せんとするものである。 〈従来の技術〉 従来のCr―Mo鋼は極厚材になつてくると必然
的に焼準(或いは焼入)時の冷却速度が小さくな
るため、焼入れ性が低下し強度、靭性ともに劣化
する傾向にある。 これに対し、特に炭素等この鋼に含有されてい
る成分の含有量を高めたり、その他の合金元素を
添加する方法があるが、溶接性が劣化するという
ことから必ずしも解決策とはなりえていない。ま
た、Bにより焼入れ性を改善する方法が考えられ
るが、従来のように焼入れ性に有効な固溶B量を
確保するため多量のAlまたはTiを添加すると、
粗大なAlN、TiNが析出し靭性劣化の原因とな
る。 このため本出願人は熱的に安定なTiN析出物
を形成し、比較的固溶B量の確保しやすいTi―
B系を前提にNを低減し、Tiも最少必要量のみ
添加する方法を特願昭58−121578号にて提案済で
ある。しかし、この方法では常温強度、靭性は十
分満足しうる値となるものの、高温強度ことにク
リープ強度については必ずしも満足できない問題
があつた。 〈発明の概要〉 本発明は上記した従来の問題を解決するために
なされたもので、板厚材であつても溶接性の劣化
なしにクリープ強度と靭性の両方を同時に改善し
たCr―Mo鋼の製造方法を提供せんとするもので
ある。 即ち、本発明は下記する特定の成分を有する鋼
を圧延後、下記する特定の温度範囲で焼準又は焼
入れした後、焼戻すことによりクリープ強度と靭
性の両方を同時に改善したものである。 成分範囲: 下記添加元素を含有し、残部鉄及び不可避不純
物から成る。 Si:0.01〜0.60%、Mn:0.20〜1.20%、Cr:
1.80〜3.50%〜Mo:0.80〜2.00%、SolAl:
0.005〜0.05%、P:0.015%以下、S:0.010%
以下、V:0.25%〜0.35%、C:V/5.67〜
0.15%、 Ti量:0.010%以下でしかも 3.43〔N〕−0.00583<〔Ti〕 <3.43〔N〕+0.0050 を満足する量 B量:0.0003〜0.0010%でしかも 〔B〕0.77〔〕−3.16×10-4を満足する量 〔但し、:Tiで固定されてないN〕 更に上記に加えて、下記元素を1種又は2種以
上含有しても良い。 Cu:1.0%以下、Ni:1.0%以下、Nb:0.10%
以下、Ca:0.07%以下、Mg:0.07%以下。 焼準又は焼入れ温度: (−10800/log(0.25)4/3・(〔C〕−0.18(〔V
〕−0.25))−7.06−273) ℃以上、1020℃以下の温度域で焼準又は焼入れを
行なう。 以下本発明を詳細に説明する。まず本発明の特
徴であるN―Ti―Bバランス、C―Vバランス
および焼準し(または焼入れ)温度についての考
え方を述べる。 (N―Ti―Bバランス) Cr―Mo鋼の焼入れ性改善に必要な固溶B量
(以下と略記する)は第1図に示すように3〜
10ppmであり、5〜6ppmで特にその効果は顕著
となる。このように焼入れ性改善に有効な量を
確保する場合、N含有量が比較的多いと必然的に
Nを固定するために必要なTi量も多くなり、粗
大TiNが数多く析出するようになる。このよう
な粗大TiNは凝固時に生成し、その後の製造工
程での熱サイクルではほとんど固溶消失すること
がないため、最終的に鋼板の靭性を劣化させる原
因となる。したがつて靭性を損なわずに焼入れ性
を改善するには低Ti―低Nが必要となる。 なお、Ti―N―Bの三元素を想定した場合、
本発明の範囲内の含有量および温度では窒化物の
安定性はTiN≫BNであるため、最初にTiNの生
成を考慮し、次にTiによつて固定されえない固
溶N(以下と略記する)とと反応してBNと
なる過程を考慮すればよい。 第2図は本発明のB量の範囲を量(Tiによ
り固定されないN量)との関係で示すものであ
る。図中温度をパラメータとして示される各曲線
はlog〔B〕〔N〕=13970/T(k)+5.24で表わされる
B、 Nの平衡曲線である。本発明においては焼準(ま
たは焼入れ)温度は900℃以上となり、900℃から
の焼準(または焼入れ)で3〜10ppmの量を確
保すればその以上の温度ならば焼入れ性に関して
は同等以上の効果があげられる。第2図において
Nが900℃のB―N平衡曲線以下である場合は、
鋼中のBがそのままとなるので、B含有量とし
ては0.0003〜0.0010%でよい。しかし、がこの
曲線より高い場合、(即ち曲線より右側にある場
合)BNの化学量論的な直線1と平行にBNの析
出が進むために900℃で:0.0003〜0.0010%を
確保するためにはB0.77−3.16×10-4……
B0.77+8.46×10-4……とする必要があ
る。しかし、焼準又は焼入れ時にこのようにして
既に析出しているBNが多過ぎると延靭性の劣化
を招くこと並びにこれを避けるためには900℃に
おいてBas BN0.0007%とする必要があること
がわかつている。すなわちlog(〔N〕−0.0007)
(〔〕−0.0009)−13970/900+273+5.24……
によつ て析出BN量を制限すればよいことになるが、コ
スト面も考慮して添加B量の上限を0.0010%に制
御することにした。かくして斜線部で囲んだ領域
が延靭性の劣化なしに焼入れ性改善が得られるB
―の範囲となる。この時、0.0017%である
ことが横軸より読みとれる。 Nの固定に関しては、前述の如く、安定性およ
び鋼の延靭性の点から、微量のTi添加が最も有
効であり、本発明においてもTi添加を行う。第
3図にTi―N溶解度積とTi量およびN量の限定
範囲を示す。 TiNの析出がほぼ完了する1100℃での平衡を
考えると(TiNは熱的に極めて安定であり、
1100℃以上の加熱温度であつても冷却中に速やか
にTiNとして析出する)、〔N〕>0.0017%の場合、
TiNの化学量論的な直線と平行にTiNの析出が
進むため、1100℃で 0.0017%とするためには〔Ti〕3.43 〔N〕−0.00583 …… のTi添加が必要である。しかし、析出するTiN
量が多過ぎると、延靭性の劣化を招くため、1100
℃までに析出するTiN量として、Tias TiN
0.010%とする必要がある。すなわち、 log(〔Ti〕−0.010)(〔N〕−0.0029) =−15020/1100+273+3.82 …… の線によつて、析出TiN量を制限することが必
要である。 一方、〔Ti〕が多過ぎると、TiNの析出が完了
した後でも固溶Ti(以下と略記する)が過剰に
存在することとなり後の焼戻し時にTiCとして析
出、硬化し、母材の靭性劣化を招くため、
0.005%とする必要がある。すなわち、 〔Ti〕3.43〔N〕+0.005 …… とする必要がある。 ただし、先ほどと同様コスト面から添加Tiの
上限を0.010%とすれば靭性の劣化なしに焼入れ
性を改善するTi―Nバランスは斜線部で囲まれ
た領域となる。 (C―Vバランス) 第4図は0.002T.N―0.2Si―0.55Mn―0.010P―
0.005S―0.010SolAl―0.006Ti―0.0006Bで、Cr:
1.8〜3.5%、Mo:0.8〜2.0%、C:0.03〜0.17%、
V:0〜0.5%としたCr―Mo鋼につき、焼準温度
もかえた資料について計算により、その後の焼戻
し、SR,450×105hr後にV4C3として析出し得る
V量(焼準温度で固溶しているV量)を求める一
方、クリープ試験によりクリープ破断強度を求め
両者の関係をプロツトしたものである。 また第5図は本発明のV―C範囲を示したもの
である。図中温度をパラメータとして示される各
曲線はlog〔V〕4/3〔C〕=−10800/T(k)+7.06で表
わさ れるV、Cの平衡曲線である。各焼準し温度では
平衡曲線以下のV、Cが固溶し、これが次の熱サ
イクル(焼戻し、SR、長時間高温操業)でV4C3
の化学量論的な直線8と平行に微細に析出しクリ
ープ強度を上昇させる。平衡曲線以上のV、Cは
8と平衡に凝固時にV4C3として析出し、焼準し
時固溶せず粗大なまま鋼板に残存しクリープ強度
上昇に寄与しないだけでなく靭性を劣化させる。
焼準し後の熱サイクルで析出するV4C3
VasV4C3を0.25%以上確保するためには、少なく
ともVを0.25%以上(第5図における直線9以
上)とする必要がある。第4図で示したように
V4C3としてクリープ強度を増加させるVはその
量が増すにつれてその効果は漸増するが、0.35%
以上ではほぼその効果が飽和することとVが粗大
な炭化物として存在する際にも又微細な炭化物と
して存在するとにかかわらずVは溶接熱サイクル
時に固溶し、SR時に再析出するため、溶接SR割
れを助長する傾向を有し、0.35%を超えるとこの
SR割れが顕著となることからV含有量を0.35%
以下(第5図における直線10以下)としなけれ
ばならない。 又C―V相互の量関係が第5図8直線の上側即
ちV>5.67×Cの範囲ではVが過多となり固溶C
が少なくなり焼入れ不足の問題が生じ極厚材等に
おいて靭性が劣化することから直線8より右側と
するものである。ただV、C量が0.15%を超える
と溶接性が劣化する。即ち溶接低温割れ性が劣化
することから0.15%以下(直線11より左側)と
しなければならない。以上述べたことから本発明
では、C、V量を第5図直線8,9,10,11
に囲まれた範囲内におさめるものとする。即ち、
V:0.25〜0.35%C:V/5.67〜0.15%とする。 (焼準又は焼入れ温度) ところでCV量のバランスを上記した本発明の
範囲内にとつただけでは既に説明したところから
も明らかなようにクリープ強度の向上に役立つ
V4C3としてのVを0.25%以上とすることはでき
ない。 いまC=0.10% V=0.30%の本発明範囲内の
Cr―Mo鋼の焼準又は焼入時に固溶しているVに
ついて考えるに焼準(焼入)温度として900℃を
採用した場合は点P(C=0.10、V=0.30)を通
り直線8と平行な直線PP′と、900℃におけるVC
の平衡曲線の交点P1におけるC量V量が夫々固
溶していることになる。 即ち全C及び全Vは夫々0.10%、0.30%であつ
ても900℃において固溶しているC及びVは夫々
ほぼ0.075%、0.17%であつて、0.30―0.17=0.13
%のVは鋳造又は圧延段階で析出した粗大なV炭
化物となつておりクリープ強度を向上させる働き
は全くない。焼準(焼入)温度として950℃を採
用した際には固溶Vはほぼ0.27%となり、本発明
で必要な0.25%以上を満たすことになる。又この
温度として970℃を採用すれば含有する0.30%の
Vは全て固溶しその後のTemper,SR,高温長
時間操業時に微細なV4C3として析出する。 結局のところC:0.10%V:0.30%のCr―Mo
鋼において焼準時に0.25%以上のVを固溶させる
ためにはV=0.25%という直線9と直線PP′との
交点P2を通るV―C平衡曲線以上の温度を採用
しなければならない。 従つて直線8,9,10,11で囲まれた範囲
にある任意のC量V量を含有するCr―Mo鋼の焼
準(焼入)温度としては直線9上の点〔C―0.18
(V―0.25),0.25〕を通るCVの平衡曲線以上の
温度、即ち、 (−10800/log〔0.25〕4/3・〔C−0.18(V−0.25
)〕−7.06−273) ℃以上とする必要がある。ただし、1020℃を超え
る温度で処理するとオーステナイト粒が粗大化し
て靭性が劣化することからこの温度を上限とす
る。 (他の添加元素) 次に他の成分の限定理由を説明する。 Mn:強度面かな少なくとも0.20%以上は必要で
あるが、溶接性および耐焼戻し脆化特性に悪
影響を及ぼすので上限を1.20%とした。 Si:脱酸効果および強度の点から0.01%以上とす
るが、靭性および耐焼戻し脆化特性に悪影響
を及ぼすので上限を0.60%とする。 Cr:高温における耐酸化性、耐水素侵食特性お
よび強度を確保するため1.80%以上の添加を
必要とするが、溶接性を考慮して上限を3.50
%とした。 Mo:高温強度、耐水素侵食性を確保するため
0.80%以上の添加を必要とするが、コスト上
昇および溶接性劣化の点から上限を2.00%と
する。 酸可溶Al:結晶粒の微細化および固溶Nの同定
によりBの焼入れ性を高める効果があるが、
一方ではTiと同様に過剰な添加は粗大窒化
物を生成し靭性を害するため0.005〜0.050%
の範囲とする。 P:焼戻し脆化、SR割れに対しきわめて有害な
ので、0.015%以下とする。 S:靭性劣化、異方性および再熱割れ感受性の増
大の原因となるので、0.010%以下とする。 次に要求性能に応じて1種又は2種以上添加す
る第2発明の元素についても以下にその成分限定
理由を記す。 Cu:強度を増加させるが、多すぎると熱間加工
性を害するため上限を1.0%とする。 Ni:強度を上昇させると同時に靭性を改善する
が、コスト上昇が大きいので上限を1.0%と
する。 Nb:焼戻しにより熱力学的に安定な炭化物を形
成し、高温強度や耐水素アタツクを改善する
が、多すぎると靭性および溶接性を害するた
め上限を0.10%とする。 Ca,Mg:それぞれ硫化物の形状制御作用を有
し、圧延方向に硫化物が細長く伸長すること
がなくなり、鋼材諸特性における異方性が軽
減される。しかし、多すぎるとこれら元素の
硫化物、酸化物が多量に生成し鋼の清浄度を
害するので上限を0.07%とする。 なお、本発明法において圧延には何ら制限はな
く、通常の条件で行なえば良い。また焼準又は焼
入れ後の焼戻しSRは通常行われているように
Ac1点以下で行う必要がある。しかし、あまり低
温で焼戻しSRしても、硬度が高くもろくなるた
め、加工等の取扱いが因難になるため、この焼戻
しSRは650〜Ac1の温度域で実施するのが望まし
い。 〈実施例〉 以下本発明の実施例を説明する。 第1表に示すように、各成分の鋼を種々条件で
熱処理し、そのシヤルピー値とクリープ強度とを
求めた(各鋼の成分を第2図、第3図及び第5図
にプロツトした)。 この表から例えば従来鋼のイ′,ニ,リ,ヌ,
ワは焼準し温度が低い、あるいは添加V量が少な
いためクリープ強度が低いことがわかる。また
ホ,リ,ヌ,ル,ヲ,ワはTi―N―Bバランス
が悪い、焼準し温度が高い等の理由で靭性が低
い。これに対し、本発明鋼はクリープ強度靭性と
もに高いものとなつていることがわかる。
【表】
【表】 ○印は本発明鋼
AC:空冷
WQ:水冷
* 冷却はシミユレーシヨン
** Larson〓Miller法による内挿値
【図面の簡単な説明】
第1図は固溶B量と焼準しままの硬さとの関係
を示すグラフ、第2図は本発明の添加Bと固溶N
の範囲を示すグラフ、第3図は本発明の添加Ti
と添加Nの範囲を示すグラフ、第4図はクリープ
強度に及ぼす焼準し後の熱サイクルで析出し得る
VasV4C3量を示すグラフ、第5図は本発明にお
けるC量とV量の範囲を示すグラフ。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 Si:0.01〜0.60%、Mn:0.20〜1.20%、Cr:
    1.80〜3.50%、Mo:0.80〜2.00%、SolAl:0.005
    〜0.05%、P:0.015%以下、S:0.010%以下、
    V:0.25%〜0.35%、C:V/5.67〜0.15%及び
    Ti、B、Nを下記限定する量を含有し残部鉄及
    び不可避不純物から成る鋼を圧延後、 (−10800/log(0.25)4/3・(〔C〕−0.18(〔V
    〕−0.25))−7.06−273) ℃以上、1020℃以下の温度域で焼準し又は焼入れ
    し、次いで焼戻し処理を行うことを特徴とする靭
    性とクリープ強度に優れたCr―Mo鋼の製造方
    法。 Ti量:0.010%以下でしかも 3.43〔N〕−0.00583<〔Ti〕 <3.43〔N〕+0.0050 を満足する量 B量:0.0003〜0.0010%でしかも 〔B〕0.77〔〕−3.16×10-4 を満足する量 〔但し:Tiで固定されていないN〕 2 Si:0.01〜0.60%、Mn:0.20〜1.20%、Cr:
    1.80〜3.50%、Mo:0.80〜2.00%、SolAl:0.005
    〜0.05%、P:0.015%以下、S:0.010%以下、
    V:0.25%〜0.35%、C:V/5.67〜0.15%及び
    Cu:1.0%以下、Ni:1.0%以下、Nb:0.10%以
    下、Ca:0.07%以下、Mg:0.07%以下のうち1
    種又は2種以上、更にTi、B、Nを下記限定す
    る量を含有し、残部鉄及び不可避不純物から成る
    鋼を圧延後、 (−10800/log(0.25)4/3・(〔C〕−0.18(〔V
    〕−0.25))−7.06−273) ℃以上、1020℃以下の温度域で焼準し又は焼入れ
    し、次いで焼戻し処理を行うことを特徴とする靭
    性とクリープ強度に優れたCr―Mo鋼の製造方
    法。 Ti量:0.010%以下でしかも 3.43〔N〕−0.00583<〔Ti〕 <3.43〔N〕+0.0050 を満足する量。 B量:0.0003〜0.0010%でしかも 〔B〕0.77〔〕−3.16×10-4を満足する量 〔但し:Tiで固定されてないN〕
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