JPS647977B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエーテル類の精製方法に関し、更に詳
しくは、ジメチルエーテル、モノ−又はジ−以上
のポリエチレングリコールジメチルエーテル類と
エチレンオキシドを反応させた粗生成物（以下、
粗生成物と略す。）の精製方法に関する。 活性水素を有しない極性溶剤、金属もしくは非
金属ハイドライドの溶解剤、酸性ガス吸収剤、あ
るいは各種触媒の一成分として近来益々有用とな
つているモノ又はポリエチレングリコールジメチ
ルエーテルの製造は従来ウイリアムソン法及びそ
の改良法、グリコールエーテルホルマールの水添
分解法により製造されてきた。しかしながら、こ
れら従来法にあつては、反応自体が複雑であつた
り、大量の副生物が生じたりして工業的には適当
でなかつた。最近、より合理的な方法としてジメ
チルエーテル又はモノ又はポリエチレングリコー
ルジメチルエーテル類にエチレンオキシドを触媒
の存在下直接挿入する方法が提案されている（特
開昭53−34709号公報、同56−8338号公報、同56
−164131号公報、同56−166136号公報、同56−
166137号公報参照）。これらの直接挿入法では一
段の反応で前述のグリコールジメチルエーテル類
を生成させることが出来、しかも従来のウイリア
ムソン法を用いた場合に化学量論的に生ずるハロ
ゲン化アルカリの如き、大量の副生物が生成しな
い等の利点があるが、一方で２−メチルジオキソ
ランの如き環状アセタール、メチルモノ（又はポ
リ）グリコールエーテルアセタールの如き鎖状ア
セタールあるいはモノ（又はポリ）エチレングリ
コールモノメチルエーテルの如き水酸基含有化合
物等の副生成物が僅かながら生成することがさけ
られず、これらの副生物の処理が問題として存在
した。これら副生物を単に蒸留操作によつて分離
しようとすると、実用上不可能な程度の極端に高
段数の精留塔を用いる必要があり、しかもこのよ
うな精留を行えば目的物を歩留りよく回収出来な
い。 又、酸性ガス吸収剤として有用な例えば、ペン
タエチレングリコールジメチルエーテルの如きポ
リエチレングリコールジメチルエーテル類とポリ
エチレングリコールモノメチルエーテル類とを精
留により分離しようとしても実質的に不可能に近
く、両者の混合物を上記目的に使用すれば、ガス
吸収剤としての寿命が著しく短くなるという欠点
があつた。 他の分離法例えば抽出、吸着等の公知の物理的
操作も実用上不可能に近く、またたとえ行えたと
しても、極めて複雑であつた。 以上の如き理由から、本発明者らは該粗生成物
から、僅かに含まれる上記副生物をなくし、モノ
又はポリエチレングリコールジメチルエーテル類
を簡便でかつ実用性のある方法にて精製するべく
鋭意検討した結果、 (i) 僅かに混入する副生物の大部分を占める前述
のアセタール類を粗生成物から分離することな
く、粗生成物中で水と接触すれば容易にグリコ
ールモノメチルエーテル類あるいはグリコール
類に分解すること、 (ii) 生成した前記グリコールモノメチルエーテル
類あるいはグリコール類を目的とする生成物で
あるグリコールジメチルエーテル類から分離す
ることなく、メチル化剤にてメチル化すれば、
グリコールジメチルエーテル類の溶媒効果の寄
与により、高選択的にかつ速やかにグリコール
ジメチルエーテル類に変化させうること、 (iii) 従つて、粗生成物中に存在する副生物の大部
分を粗生成物から分離することなく本発明の目
的とするモノ又はポリエチレングリコールジメ
チルエーテルに変換出来ること、 を見出し本発明に到達した。すなわち本発明は、
下記一般式〔〕にて示されるエーテル化合物類
と CH3O（−CH2CH2O）−oCH3 −〔〕 （ここにｎは０又は１〜10の自然数を示す。）エ
チレンオキシドを反応させた粗生成物を水と接触
させ共存する不純物を加水分解し、次いでメチル
化剤と反応させることを特徴とするエーテル類の
精製方法である。 本発明の目的たる精製に用いる粗生成物は、前
述一般式〔〕にて示される化合物類とエチレン
オキシドの反応生成物であり、その製造方法につ
いての限定はないが当然のことながら、前記アセ
タール類が0.1〜10重量％程度含む粗生成物に本
発明の精製方法を適用すべきである。かような粗
生成物は前述の公知文献に記載された触媒の存在
下の反応後に得られることが多い。 粗生成物を水と接触させるに当り、使用する水
の量は分解すべきアセタール類に対して当モル以
上必要であり、３倍モル以上が好ましい。しか
し、操作上の問題、接触後の分離等を考慮すれば
20倍モル以下が好ましい。水との接触温度は特に
制限はないが、あまり高すぎると目的生成物であ
るグリコールジメチルエーテル類の分解が促進さ
れることがあり好ましくなく通常室温以上100℃
以下の温度が好ましい。水との接触方法は従来公
知の如何なる方法でもよく、又連続方式、又は回
分方式でもよい。いずれの方法にあつても、アセ
タール類と水との反応から生ずるアルデヒドを系
外に除去することが好ましい。系内に多量に存在
するエーテル類とアルデヒドが再び反応し、アセ
タールが生成したり、アルデヒド自身による副反
応を防止するためである。水との接触の際、アセ
タール類の加水分解反応を促進させるために、公
知の触媒を使用することは何らさしつかえなく、
例えば、塩酸、硫酸、リン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸等の酸性化合物を例示出来る。 以上の如き条件を使用すれば、該加水分解反応
は速やかに進行し、通常１時間以内に殆ど完了
し、前記粗生成物中の副生物の殆どは、モノ（又
は）ポリエチレングリコールモノメチルエーテル
と少量のモノ（又は）ポリエチレングリコールと
なる。 次に、上記副生物をモノ（又は）ポリエチレン
グリコールジメチルエーテルに変換する方法につ
いては特に限定はなく、上記副生物の末端水酸基
をメトキシ基に変換しうるメチル化剤を用いれば
よい。メチル化剤としては、例えば、モノクロロ
メタン、モノブロモメタン等のハロゲン化メタ
ン、ジメチル硫酸、ジアゾメタン、オルトギ酸メ
チル、亜硝酸メチル、亜硫酸ジメチル、炭酸ジメ
チル、オルトリン酸トリメチルおよびオルトケイ
酸ジメチル等を例示出来るが、前述の加水分解反
応終了時に粗生成物と共存する過剰の水除去、メ
チル化剤の取扱い等を考慮すれば、粗生成物と共
存する過剰の水を必ずしも除去することなく、ア
ルカリ性化合物とモノクロロメタン又はモノブロ
モメタンを用いてメチル化することが好ましい。
粗生成物の大部分を占める本発明方法の目的化合
物モノ（又は）ポリエチレングリコールジメチル
エーテルがこの好ましいメチル化剤によるメチル
化反応にあつて、極めて好ましい溶媒効果を示す
ことも本発明方法の特徴としてあげることが出来
る。 前述のアルカリ性化合物としては、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属単体、
それらの水素化物、水酸化物、酸化物等をあげる
ことが出来る。これらは１種又は２種以上の混合
物として使用しうる。 前述の如きメチル化剤の使用量は通常、前述の
加水分解後の粗生成物中に存在する副生物の水酸
基末端数に対し、当量以上必要であり、好ましく
は２倍当量以上であり、10倍当量以下である。10
倍当量を超える使用量では、未反応のメチル化剤
の分離、回収が面倒であり好ましくない。反応温
度は特に制限はなく、室温の如き比較的低温でも
充分速く進行するので、100℃未満で充分である。
この末端メチル化反応は連続方式でも回分方式で
もよく、これらを組み合せたような如何なる方法
も使用出来る。メチル化剤としてハロゲン化メチ
ルを使用する場合の末端メチル化反応の一例を述
べると、反応器中に前述の加水分解後の粗生成物
及び前述のアルカリ化合物を入れ、撹拌下にハロ
ゲン化メチルを一度に又は少量ずつ連続的あるい
は間けつ的に加えメチル化反応を行う。反応時間
は混入している末端に水酸基をもつ副生物量によ
つて変化するが通常本発明に示す粗生成物にあつ
ては30分〜２時間位で完了する。 以上述べた如く、本発明方法によれば、もとの
粗生成物中に存在した副生物の殆どは目的化合物
であるモノ又はポリエチレングリコールジメチル
エーテルとなり他に除去困難な副生物は実質的に
存在しない。 前述の如く、アルカリ化合物を添加した如き場
合にあつては、未反応の該化合物及びメチル化反
応から生じた塩類を過、分液等公知の方法で分
離すればよい。このあと該粗生成物を蒸留するこ
とによつて夫々の目的化合物を単独あるいは混合
物の形で製品化すればよい。 本発明方法を用いれば、蒸留、抽出あるいは吸
着等の物理的手段によつては実質的に分離不可能
であつた不純物を極めて簡単な操作によつて殆ど
すべて目的化合物類に変換することが出来、従つ
て目的化合物類の純度及び収率を高めることが出
来るという２つの目的が一挙に達成可能となり工
業的に極めて有利である。 以下に実施例を挙げ、本発明方法を詳しく述べ
るが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 なお、以下に於て部と表示されるものは、特に
明記のない限り重量部を示す。 実施例 １ 特開昭56−164131号公報実施例１に記載された
方法にて三フツ化ホウ素／水系触媒を用いジメチ
ルエーテル／エチレンオキシドのモル比を１／１
として反応させたところ、得られた粗生成物に含
まれる主としてアセタール類からなる不純物類は
3.5重量％であつた。撹拌機、冷却管をそなえた
反応器に前記粗生成物200部および水15部を仕込
み、700mmHgの減圧下３時間還流を行つた。生成
したアセトアルデヒドは冷却管を通して系外に除
去させた。 ついで、該加水分解液212部にジイソプロピル
エーテル20部を加えて公知の共沸法にて脱水を行
つた後、ジイソプロピルエーテルを蒸留除去した
反応液に水酸化ナトリウム６部を加え50〜90℃の
温度範囲にて撹拌下に塩化メチル7.6部を添加、
反応させた。反応終了後の液を過し、混合物を
ガスクロマトグラフイーで分析したところ、前述
の不純物類及びモノ、ポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル類は実質的に存在せず、ジメチ
ルエーテル類の純度は99.5％以上であつた。この
ものを公知の方法で精留し、モノ、ジ、及びトリ
エチレングリコールジメチルエーテルを夫々99.0
％以上の回収率、99.8％以上の純度で得ることが
出来た。又残つたテトラエチレングリコールジメ
チルエーテル類は99％以上の純度であつた。 実施例 ２ 特開昭56−166137号公報実施例１に記載された
方法にて、ドデカタングストケイ酸を触媒として
用い、ジメチルエーテル／エチレンオキシドのモ
ル比１／１で反応させたところ主としてアセター
ル類からなる不純物が粗生成物中に4.8重量％含
まれていた。 この粗生成物200部、水11部及び触媒として濃
塩酸５部を実施例１に示されると同様の方法にて
同様の反応器に入れ、700mmHgの圧力下、１時間
還流を行つた。生成したアセトアルデヒドは冷却
器を通して系外に補集した。 ついで、実施例１と同様の方法で脱水し、さら
にジイソプロピルエーテルを蒸留除去した反応液
に水酸化ナトリウム8.2部及びジメチル硫酸13部
を加えて加熱反応させた。この反応液を過後、
ガスクロマトグラフイーで分析したところ、前記
の不純物及びモノ又はポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル類は殆どジメチルエーテル類に
変換されていた。この一部をとつて蒸留テストを
行つた所、モノ、ジ、及びトリエチレングリコー
ルジメチルエーテル類は99.8％以上の純度で得る
ことが出来、残つたテトラ以上のエチレングリコ
ールジメチルエーテル類の純度も99.0％以上であ
つた。 実施例 ３ 特開昭56−166136号公報実施例１に記載された
方法にてトリフロロメタンスルホン酸を触媒とし
て用いジメチルエーテル／エチレンオキシドのモ
ル比１／１で反応させたところ、得られた主とし
てアセタール類からなる不純物が粗生成物中に
4.0重量％含まれていた。 この粗生成物200部、水13部を実施例１と同様
の方法にて加水分解を行つた。次いでジイソプロ
ピルエーテルを用いて脱水し、このエーテルを蒸
留除去した反応液に塩化メチル8.3部、水酸化ナ
トリウム７部を加え、実施例１記載の方法にて処
理したところ、前記の不純物及びモノ又はポリエ
チレングリコールモノメチルエーテル類は殆どジ
メチルエーテル類に変換され、グリコールジメチ
ルエーテル類の純度は99.5％以上であつた。 実施例 ４ 特開昭53−34709号公報例１記載の方法にてジ
メチルエーテル／エチレンオキシドのモル比５／
１で、触媒としてジメチルエーテルフツ化ホウ素
を用いて反応したところ、主としてアセタール類
からなる不純物が3.3重量％含まれる粗生成物が
得られた。 この粗生成物200部、水10部を用いて加水分解
を、次いで水酸化カリウム9.5部、臭化メチル9.0
部を用い、メチル化を実施例１記載の方法で行つ
たところ、反応液にはアセタール類及びモノ又は
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル類は
殆ど存在せず、グリコールジメチルエーテル類の
純度は99.6％以上であつた。 実施例 ５ 特開昭53−34709号公報例２記載の方法にてエ
チレングリコールジメチルエーテル／エチレンオ
キシドのモル比４／１、触媒としてジメチルエー
テルフツ化ホウ素を用い、反応を行つたところ、
主としてアセタール類からなる不純物が3.0重量
％粗生成物に含まれていた。この粗生成物200部
を用い、実施例１記載の方法にて、加水分解及び
メチル化を行つたところ、アセタール類、及びモ
ノ又はポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル類が殆ど含有されないグリコールジメチルエー
テル類が得られ、その純度は99.2％以上であつ
た。 実施例 ６同７ 実施例１と同じジメチルエーテルとエチレンオ
キシドの反応液を実施例１と同一方法で加水分
解、脱水、及びイソプロピルエーテル分離を行つ
た後の反応液200部を下表に示すような組合わせ
のメチル化剤及び条件で反応させ、常法により分
析したところ、下表に示すような結果が得られ
た。 【表】
しくは、ジメチルエーテル、モノ−又はジ−以上
のポリエチレングリコールジメチルエーテル類と
エチレンオキシドを反応させた粗生成物（以下、
粗生成物と略す。）の精製方法に関する。 活性水素を有しない極性溶剤、金属もしくは非
金属ハイドライドの溶解剤、酸性ガス吸収剤、あ
るいは各種触媒の一成分として近来益々有用とな
つているモノ又はポリエチレングリコールジメチ
ルエーテルの製造は従来ウイリアムソン法及びそ
の改良法、グリコールエーテルホルマールの水添
分解法により製造されてきた。しかしながら、こ
れら従来法にあつては、反応自体が複雑であつた
り、大量の副生物が生じたりして工業的には適当
でなかつた。最近、より合理的な方法としてジメ
チルエーテル又はモノ又はポリエチレングリコー
ルジメチルエーテル類にエチレンオキシドを触媒
の存在下直接挿入する方法が提案されている（特
開昭53−34709号公報、同56−8338号公報、同56
−164131号公報、同56−166136号公報、同56−
166137号公報参照）。これらの直接挿入法では一
段の反応で前述のグリコールジメチルエーテル類
を生成させることが出来、しかも従来のウイリア
ムソン法を用いた場合に化学量論的に生ずるハロ
ゲン化アルカリの如き、大量の副生物が生成しな
い等の利点があるが、一方で２−メチルジオキソ
ランの如き環状アセタール、メチルモノ（又はポ
リ）グリコールエーテルアセタールの如き鎖状ア
セタールあるいはモノ（又はポリ）エチレングリ
コールモノメチルエーテルの如き水酸基含有化合
物等の副生成物が僅かながら生成することがさけ
られず、これらの副生物の処理が問題として存在
した。これら副生物を単に蒸留操作によつて分離
しようとすると、実用上不可能な程度の極端に高
段数の精留塔を用いる必要があり、しかもこのよ
うな精留を行えば目的物を歩留りよく回収出来な
い。 又、酸性ガス吸収剤として有用な例えば、ペン
タエチレングリコールジメチルエーテルの如きポ
リエチレングリコールジメチルエーテル類とポリ
エチレングリコールモノメチルエーテル類とを精
留により分離しようとしても実質的に不可能に近
く、両者の混合物を上記目的に使用すれば、ガス
吸収剤としての寿命が著しく短くなるという欠点
があつた。 他の分離法例えば抽出、吸着等の公知の物理的
操作も実用上不可能に近く、またたとえ行えたと
しても、極めて複雑であつた。 以上の如き理由から、本発明者らは該粗生成物
から、僅かに含まれる上記副生物をなくし、モノ
又はポリエチレングリコールジメチルエーテル類
を簡便でかつ実用性のある方法にて精製するべく
鋭意検討した結果、 (i) 僅かに混入する副生物の大部分を占める前述
のアセタール類を粗生成物から分離することな
く、粗生成物中で水と接触すれば容易にグリコ
ールモノメチルエーテル類あるいはグリコール
類に分解すること、 (ii) 生成した前記グリコールモノメチルエーテル
類あるいはグリコール類を目的とする生成物で
あるグリコールジメチルエーテル類から分離す
ることなく、メチル化剤にてメチル化すれば、
グリコールジメチルエーテル類の溶媒効果の寄
与により、高選択的にかつ速やかにグリコール
ジメチルエーテル類に変化させうること、 (iii) 従つて、粗生成物中に存在する副生物の大部
分を粗生成物から分離することなく本発明の目
的とするモノ又はポリエチレングリコールジメ
チルエーテルに変換出来ること、 を見出し本発明に到達した。すなわち本発明は、
下記一般式〔〕にて示されるエーテル化合物類
と CH3O（−CH2CH2O）−oCH3 −〔〕 （ここにｎは０又は１〜10の自然数を示す。）エ
チレンオキシドを反応させた粗生成物を水と接触
させ共存する不純物を加水分解し、次いでメチル
化剤と反応させることを特徴とするエーテル類の
精製方法である。 本発明の目的たる精製に用いる粗生成物は、前
述一般式〔〕にて示される化合物類とエチレン
オキシドの反応生成物であり、その製造方法につ
いての限定はないが当然のことながら、前記アセ
タール類が0.1〜10重量％程度含む粗生成物に本
発明の精製方法を適用すべきである。かような粗
生成物は前述の公知文献に記載された触媒の存在
下の反応後に得られることが多い。 粗生成物を水と接触させるに当り、使用する水
の量は分解すべきアセタール類に対して当モル以
上必要であり、３倍モル以上が好ましい。しか
し、操作上の問題、接触後の分離等を考慮すれば
20倍モル以下が好ましい。水との接触温度は特に
制限はないが、あまり高すぎると目的生成物であ
るグリコールジメチルエーテル類の分解が促進さ
れることがあり好ましくなく通常室温以上100℃
以下の温度が好ましい。水との接触方法は従来公
知の如何なる方法でもよく、又連続方式、又は回
分方式でもよい。いずれの方法にあつても、アセ
タール類と水との反応から生ずるアルデヒドを系
外に除去することが好ましい。系内に多量に存在
するエーテル類とアルデヒドが再び反応し、アセ
タールが生成したり、アルデヒド自身による副反
応を防止するためである。水との接触の際、アセ
タール類の加水分解反応を促進させるために、公
知の触媒を使用することは何らさしつかえなく、
例えば、塩酸、硫酸、リン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸等の酸性化合物を例示出来る。 以上の如き条件を使用すれば、該加水分解反応
は速やかに進行し、通常１時間以内に殆ど完了
し、前記粗生成物中の副生物の殆どは、モノ（又
は）ポリエチレングリコールモノメチルエーテル
と少量のモノ（又は）ポリエチレングリコールと
なる。 次に、上記副生物をモノ（又は）ポリエチレン
グリコールジメチルエーテルに変換する方法につ
いては特に限定はなく、上記副生物の末端水酸基
をメトキシ基に変換しうるメチル化剤を用いれば
よい。メチル化剤としては、例えば、モノクロロ
メタン、モノブロモメタン等のハロゲン化メタ
ン、ジメチル硫酸、ジアゾメタン、オルトギ酸メ
チル、亜硝酸メチル、亜硫酸ジメチル、炭酸ジメ
チル、オルトリン酸トリメチルおよびオルトケイ
酸ジメチル等を例示出来るが、前述の加水分解反
応終了時に粗生成物と共存する過剰の水除去、メ
チル化剤の取扱い等を考慮すれば、粗生成物と共
存する過剰の水を必ずしも除去することなく、ア
ルカリ性化合物とモノクロロメタン又はモノブロ
モメタンを用いてメチル化することが好ましい。
粗生成物の大部分を占める本発明方法の目的化合
物モノ（又は）ポリエチレングリコールジメチル
エーテルがこの好ましいメチル化剤によるメチル
化反応にあつて、極めて好ましい溶媒効果を示す
ことも本発明方法の特徴としてあげることが出来
る。 前述のアルカリ性化合物としては、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属単体、
それらの水素化物、水酸化物、酸化物等をあげる
ことが出来る。これらは１種又は２種以上の混合
物として使用しうる。 前述の如きメチル化剤の使用量は通常、前述の
加水分解後の粗生成物中に存在する副生物の水酸
基末端数に対し、当量以上必要であり、好ましく
は２倍当量以上であり、10倍当量以下である。10
倍当量を超える使用量では、未反応のメチル化剤
の分離、回収が面倒であり好ましくない。反応温
度は特に制限はなく、室温の如き比較的低温でも
充分速く進行するので、100℃未満で充分である。
この末端メチル化反応は連続方式でも回分方式で
もよく、これらを組み合せたような如何なる方法
も使用出来る。メチル化剤としてハロゲン化メチ
ルを使用する場合の末端メチル化反応の一例を述
べると、反応器中に前述の加水分解後の粗生成物
及び前述のアルカリ化合物を入れ、撹拌下にハロ
ゲン化メチルを一度に又は少量ずつ連続的あるい
は間けつ的に加えメチル化反応を行う。反応時間
は混入している末端に水酸基をもつ副生物量によ
つて変化するが通常本発明に示す粗生成物にあつ
ては30分〜２時間位で完了する。 以上述べた如く、本発明方法によれば、もとの
粗生成物中に存在した副生物の殆どは目的化合物
であるモノ又はポリエチレングリコールジメチル
エーテルとなり他に除去困難な副生物は実質的に
存在しない。 前述の如く、アルカリ化合物を添加した如き場
合にあつては、未反応の該化合物及びメチル化反
応から生じた塩類を過、分液等公知の方法で分
離すればよい。このあと該粗生成物を蒸留するこ
とによつて夫々の目的化合物を単独あるいは混合
物の形で製品化すればよい。 本発明方法を用いれば、蒸留、抽出あるいは吸
着等の物理的手段によつては実質的に分離不可能
であつた不純物を極めて簡単な操作によつて殆ど
すべて目的化合物類に変換することが出来、従つ
て目的化合物類の純度及び収率を高めることが出
来るという２つの目的が一挙に達成可能となり工
業的に極めて有利である。 以下に実施例を挙げ、本発明方法を詳しく述べ
るが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 なお、以下に於て部と表示されるものは、特に
明記のない限り重量部を示す。 実施例 １ 特開昭56−164131号公報実施例１に記載された
方法にて三フツ化ホウ素／水系触媒を用いジメチ
ルエーテル／エチレンオキシドのモル比を１／１
として反応させたところ、得られた粗生成物に含
まれる主としてアセタール類からなる不純物類は
3.5重量％であつた。撹拌機、冷却管をそなえた
反応器に前記粗生成物200部および水15部を仕込
み、700mmHgの減圧下３時間還流を行つた。生成
したアセトアルデヒドは冷却管を通して系外に除
去させた。 ついで、該加水分解液212部にジイソプロピル
エーテル20部を加えて公知の共沸法にて脱水を行
つた後、ジイソプロピルエーテルを蒸留除去した
反応液に水酸化ナトリウム６部を加え50〜90℃の
温度範囲にて撹拌下に塩化メチル7.6部を添加、
反応させた。反応終了後の液を過し、混合物を
ガスクロマトグラフイーで分析したところ、前述
の不純物類及びモノ、ポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル類は実質的に存在せず、ジメチ
ルエーテル類の純度は99.5％以上であつた。この
ものを公知の方法で精留し、モノ、ジ、及びトリ
エチレングリコールジメチルエーテルを夫々99.0
％以上の回収率、99.8％以上の純度で得ることが
出来た。又残つたテトラエチレングリコールジメ
チルエーテル類は99％以上の純度であつた。 実施例 ２ 特開昭56−166137号公報実施例１に記載された
方法にて、ドデカタングストケイ酸を触媒として
用い、ジメチルエーテル／エチレンオキシドのモ
ル比１／１で反応させたところ主としてアセター
ル類からなる不純物が粗生成物中に4.8重量％含
まれていた。 この粗生成物200部、水11部及び触媒として濃
塩酸５部を実施例１に示されると同様の方法にて
同様の反応器に入れ、700mmHgの圧力下、１時間
還流を行つた。生成したアセトアルデヒドは冷却
器を通して系外に補集した。 ついで、実施例１と同様の方法で脱水し、さら
にジイソプロピルエーテルを蒸留除去した反応液
に水酸化ナトリウム8.2部及びジメチル硫酸13部
を加えて加熱反応させた。この反応液を過後、
ガスクロマトグラフイーで分析したところ、前記
の不純物及びモノ又はポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル類は殆どジメチルエーテル類に
変換されていた。この一部をとつて蒸留テストを
行つた所、モノ、ジ、及びトリエチレングリコー
ルジメチルエーテル類は99.8％以上の純度で得る
ことが出来、残つたテトラ以上のエチレングリコ
ールジメチルエーテル類の純度も99.0％以上であ
つた。 実施例 ３ 特開昭56−166136号公報実施例１に記載された
方法にてトリフロロメタンスルホン酸を触媒とし
て用いジメチルエーテル／エチレンオキシドのモ
ル比１／１で反応させたところ、得られた主とし
てアセタール類からなる不純物が粗生成物中に
4.0重量％含まれていた。 この粗生成物200部、水13部を実施例１と同様
の方法にて加水分解を行つた。次いでジイソプロ
ピルエーテルを用いて脱水し、このエーテルを蒸
留除去した反応液に塩化メチル8.3部、水酸化ナ
トリウム７部を加え、実施例１記載の方法にて処
理したところ、前記の不純物及びモノ又はポリエ
チレングリコールモノメチルエーテル類は殆どジ
メチルエーテル類に変換され、グリコールジメチ
ルエーテル類の純度は99.5％以上であつた。 実施例 ４ 特開昭53−34709号公報例１記載の方法にてジ
メチルエーテル／エチレンオキシドのモル比５／
１で、触媒としてジメチルエーテルフツ化ホウ素
を用いて反応したところ、主としてアセタール類
からなる不純物が3.3重量％含まれる粗生成物が
得られた。 この粗生成物200部、水10部を用いて加水分解
を、次いで水酸化カリウム9.5部、臭化メチル9.0
部を用い、メチル化を実施例１記載の方法で行つ
たところ、反応液にはアセタール類及びモノ又は
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル類は
殆ど存在せず、グリコールジメチルエーテル類の
純度は99.6％以上であつた。 実施例 ５ 特開昭53−34709号公報例２記載の方法にてエ
チレングリコールジメチルエーテル／エチレンオ
キシドのモル比４／１、触媒としてジメチルエー
テルフツ化ホウ素を用い、反応を行つたところ、
主としてアセタール類からなる不純物が3.0重量
％粗生成物に含まれていた。この粗生成物200部
を用い、実施例１記載の方法にて、加水分解及び
メチル化を行つたところ、アセタール類、及びモ
ノ又はポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル類が殆ど含有されないグリコールジメチルエー
テル類が得られ、その純度は99.2％以上であつ
た。 実施例 ６同７ 実施例１と同じジメチルエーテルとエチレンオ
キシドの反応液を実施例１と同一方法で加水分
解、脱水、及びイソプロピルエーテル分離を行つ
た後の反応液200部を下表に示すような組合わせ
のメチル化剤及び条件で反応させ、常法により分
析したところ、下表に示すような結果が得られ
た。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕にて示されるエーテル化合
物類と CH3O（−CH2CH2O）−oCH3 −〔〕 （ここにｎは０又は１〜10の自然数を示す。）エ
チレンオキシドを反応させた粗生成物を水と接触
させ共存する不純物を加水分解し、次いでメチル
化剤と反応させることを特徴とするエーテル類の
精製方法。 ２ 前記メチル化剤がモノハロゲン化メチル、及
びアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物、アルカ
リ金属酸化物又はアルカリ金属水素化物からなる
群より選ばれる１種又は２種以上の化合物である
特許請求の範囲第１項記載の精製方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4391782A JPS58162544A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | エ−テル類の精製方法 |
| DE19833309637 DE3309637A1 (de) | 1982-03-19 | 1983-03-17 | Verfahren zur reinigung von etherverbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4391782A JPS58162544A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | エ−テル類の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162544A JPS58162544A (ja) | 1983-09-27 |
| JPS647977B2 true JPS647977B2 (ja) | 1989-02-10 |
Family
ID=12677059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4391782A Granted JPS58162544A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | エ−テル類の精製方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58162544A (ja) |
| DE (1) | DE3309637A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12042889B2 (en) | 2014-08-18 | 2024-07-23 | Illinois Tool Works Inc. | Systems and methods for a personally allocated interface for use in a welding system |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5373259B2 (ja) * | 2006-11-22 | 2013-12-18 | 株式会社日本触媒 | Ｎ−アルキルボラジンの製造方法 |
| JP2009298774A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-12-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | ボラジン化合物の製造用溶媒及びそれを用いたボラジン化合物の製造法 |
| JP6010714B1 (ja) * | 2016-05-10 | 2016-10-19 | 株式会社Ｄｎｐファインケミカル | インク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法 |
-
1982
- 1982-03-19 JP JP4391782A patent/JPS58162544A/ja active Granted
-
1983
- 1983-03-17 DE DE19833309637 patent/DE3309637A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12042889B2 (en) | 2014-08-18 | 2024-07-23 | Illinois Tool Works Inc. | Systems and methods for a personally allocated interface for use in a welding system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58162544A (ja) | 1983-09-27 |
| DE3309637A1 (de) | 1983-09-22 |
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