JPS648076B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、可溶性金シアン化物、可溶性銅シア
ン化物及び炭酸カリウムもしくは炭酸水素カリウ
ムを含有するばら色から黄色までの低カラツトの
金合金層を電気的に析出させるためのアルカリ性
浴に関する。その際に腐食安定層は範囲13〜18カ
ラツトで析出する。

低カラツトのばら色及び黄色の金合金被膜を製
造するに当り、従来は錯体の金−及び銅シアン化
物と共にカドミウム及びキレート剤を含有する浴
が使われた（西ドイツ国特許公告第2221159号明
細書）。一般に、そのような浴はPH範囲7.5〜12で
作業し、更に遊離シアニド、導電性塩、例えば炭
酸塩、及び例えばリン酸塩のような緩衝液を含有
する。それらは有利な作業条件では光沢のあるば
ら色又は黄色の高品質の合金沈殿を生成する。し
かしこれらの浴は生理学的に安全ではなくかつ他
の物質に代えるべきカドミウムを含有するという
顕著な欠点を有している。

金と共に亜鉛及び他の合金金属、特に銅も可溶
性塩として含有する金浴も公知である。しかしそ
のような電気メツキ浴を用いてばら色又は黄色の
低カラツトの金合金層を製造することはできず、
高カラツトのもしくは別の色の層が生成する。

西ドイツ国特許公開第2342691号明細書には、
シアン化金カリウム及びシアン化亜鉛カリウムと
共にシアン化ニツケルカリウム及びリン酸水素二
カリウムをPH９〜13で含有するシアニド系アルカ
リ性白金浴が記載されている。しかしこの浴では
低カラツトの金合金層を製造することはできな
い。

西ドイツ国特許公開第2244434号明細書から、
シアン化金カリウムと共に硫酸銅及び場合により
亜鉛塩を含有していてよい電気メツキ用金合金浴
が知られている。しかしPH３〜10で操作されかつ
アルデヒド、ジアミン及び亜ヒ酸を基本成分とし
て含有するこれらの浴を用いても低カラツトの金
合金層は得られない。

西ドイツ国特許公開第2754207号明細書には、
シアン化金カリウム、硫酸亜鉛及び炭酸ナトリウ
ムを含有しかつPH4.9で操作される金合金浴が記
載されている。この浴からは緑色の沈殿が析出す
る。

更に、西ドイツ国特許公開第1033987号明細書
から、シアン化金カリウム、銅、亜鉛及びニツケ
ルをそれらのエチレンジアミンテトラ酢酸塩の形
で含有する金合金浴は知られている。PH８及び温
度60℃で帯灰色である19カラツトの合金被膜が得
られる。

従来金、銅、亜鉛をベースとする記載した電気
的な金合金浴を用いて低カラツトのばら色〜黄色
の層を生成することはできなかつた。

それ故、本発明の課題は、可溶性金シアン化
物、可溶性銅シアン化物及び炭酸カリウムもしく
は炭酸水素カリウムを含有するばら色から黄色ま
での低カラツトの金合金層を電気的に析出させる
ためのアルカリ性浴を見出すことであり、これに
より耐食性で生理学的に安全な13〜18カラツトの
層が得られる。

この課題は本発明により浴が亜鉛7.5〜40ｇ／
を錯体シアン化物として含有することにより解
決される。

シアン化金アルカリとして金３〜10ｇ／、シ
アン化銅アルカリとして銅５〜35ｇ／及び炭酸
カリウム及び／又は炭酸水素カリウム2.5〜20
ｇ／を含有する浴が有用であることが明らかに
なつた。殊に、そのような浴はK₂（Zn（CN）₄）と
して亜鉛10〜30ｇ／を含有する。

ばら色の金合金層を製造するに当り浴にリン酸
及び／又はホスホン酸のアルカリ塩５〜25ｇ／
を添加すると有利であり、黄色金合金層を製造す
るはアンモニア及び／又はアミン0.5〜５ｇ／
を添加する。

セレン−及び／又はヒ素化合物0.2〜1.5ｇ／
を光沢添加物として含有する浴も有用であること
が判明した。エチレンジアミンテトラ酢酸又はこ
の他のアミノカルボン酸のようなキレート剤を量
５〜20ｇ／で添加することも同様に殆んどの場
合望ましい。作業温度としては範囲50〜75℃、特
に60〜75℃及びPH値としては範囲８〜12、特に９
〜10が有利であると明らかになつた。

本発明の浴により、13〜18カラツトという異な
つているカラツト含有にもかかわらず浴の組成及
び作業条件に応じて一定の均一なばら色又は黄色
の色調が生じる。14カラツトという純度でも銅含
量30〜40重量％で好ましいばら色の色調（３〜
4N）が得られ、これはこの高い銅含量で驚異的
である。浴中の金含量が３〜10ｇ／で著しく変
動する場合でもかつ被膜中の亜鉛含量２〜15％で
もほぼ一定のばら色の色調が達成される。その際
に析出する層は良好な延性を有する。

一般に、カドミウムの場合とは異なり亜鉛が金
−／銅浴から多量に同時に析出して不調和な帯灰
色の著しく脆性の層を生成することは周知である
ので、電気的なシアニド系の金−／銅浴から亜鉛
が一緒に析出することによりばら色ないしは黄色
の色調が達成されることは驚異的である。

次に本発明を実施例により詳説する。

例 １ Ｋ（Au（CN）₂）として金８ｇ／、K₂（Cu
（CN）₄）として銅30ｇ／、K₂（Zn（CN）₄）とし
て亜鉛40ｇ／、K₂CO₃5ｇ／、H₂SeO₃0.3
ｇ／及びK₂HPO₄8ｇ／を含有する浴から60
℃、PH９及び電流密度0.6〜1A／ｄm²で純度13〜
15Kのばら色のAu／Cu／Zn−層が析出する。

例 ２ 金５ｇ／、銅7.5ｇ／及びK₂（Zn（CN）₄）
として亜鉛20ｇ／を含有し、更にK₂CO₃5ｇ／
、H₂SeO₃0.3ｇ／及びトリポリリン酸カリウ
ム16ｇ／を含有する浴から65℃、PH9.5及び電
流密度1.2〜1.8A／ｄm²で亜鉛約５重量％を含有
する18カラツトのばら色の層が析出する。

例 ３ 金４ｇ／、銅7.5ｇ／、K₂CO₃10ｇ／、
H₂SeO₃0.9ｇ／及び１−ヒドロキシエタン−
１，１−ジホスホン酸５ｇ／を含有する浴によ
り75℃及び電流密度1.0〜1.3A／ｄm²でばら色の
16カラツトのAu／Cu／Zn−層が析出する。

例 ４ K₂（Au（CN）₂）として金４ｇ／、K₂（Cu
（CN）₄）として銅20ｇ／、K₂（Zn（CN）₄）とし
てZn20ｇ／、K₂CO₃13ｇ／、KHCO₃18ｇ／
及び24％−アンモニア２ml／を含有する浴に
よりPH10、温度60℃及び電流密度0.8〜1.2A／ｄ
m²で18カラツトの黄色（2N）の金合金被膜の析
出が可能である。

本発明による浴の耐用性及び長時間安定性によ
り、変動する金含量でも一定の電流密度で不変の
層が得られるので実際にも妨害のない操作が可能
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 可溶性金シアン化物、可溶性銅シアン化物及
   び炭酸カリウムもしくは炭酸水素カリウムを含有
   するばら色から黄色までの低カラツトの金合金層
   を電気的に析出させるためのアルカリ浴におい
   て、亜鉛7.5〜40ｇ／を錯体亜鉛シアン化物と
   して含有することを特徴とする、ばら色から黄色
   までの低カラツトの金合金層を電気的に析出させ
   るためのアルカリ性浴。 ２ 金３〜10ｇ／、銅５〜35ｇ／及び炭酸カ
   リウム及び／又は炭酸水素カリウム2.5〜20ｇ／
   を含有する特許請求の範囲第１項記載の浴。 ３ 亜鉛10〜30ｇ／をK₂（Zn（CN）₄）として含
   有する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   浴。 ４ リン酸及び／又はホスホン酸のアルカリ塩５
   〜25ｇ／を含有する特許請求の範囲第１項から
   第３項までのいずれか１項記載の浴。 ５ リン酸−及び／又はホスホン酸塩の代りにア
   ンモニア及び／又はアミン0.5〜５ｇ／を含有
   する特許請求の範囲第１項から第４項までのいず
   れか１項記載の浴。 ６ セレン−及び／又はヒ素化合物0.2〜1.5ｇ／
   を含有する特許請求の範囲第１項から第５項ま
   でのいずれか１項記載の浴。 ７ 付加的にキレート剤５〜20ｇ／を含有する
   特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれか
   １項記載の浴。 ８ PH８〜12及び温度50〜75℃で操作する特許請
   求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項記
   載の浴。