【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
＜技術分野＞
本発明は、耐地汚れ性とすぐれた印刷適性を有
する乾式平版インキ組成物に関するものである。
＜従来技術＞
現在、平版印刷は油性インキと湿し水とが互い
に反撥する性質を利用し、親油性の画線部と親水
性の非画線部とからなる印刷版に、湿し水と油性
インキを付着させ被印刷体上に油性インキを転移
させることによつて印刷物を得ている。
しかし、この様な湿し水を使用する平版印刷方
法においては、非画線部へのインキの付着を防止
する湿し水のコントロールがむずかしく、また印
刷適性および印刷効果の面からも湿し水を用いる
ことが大きな技術的障害の一つとなつている。
そのため、かかる湿し水を必要としない平版印
刷版を使用する乾式平版印刷を行なう試みが、今
までにいろいろと提案されてきた。この乾式平版
印刷について最も新しい、実用性のあるものとし
て、シリコーンゴム等の非粘着性薄膜を非画線部
にもうけた乾式平版印刷版を用いて印刷する方法
があげられ、この場合、版面への湿し水の供給な
しに一般の油性インキで印刷できると報告されて
いる。
しかしながら、実際には、従来の油性インキを
用いて印刷すると印刷適性が不適当なために、地
汚れが発生するという欠点があつて好ましくない
ことがわかつた。
乾式平版印刷における地汚れ発生という現象
は、印刷中に印刷機の駆動部やローラーの摩擦に
起因して版面の温度が上昇するためにインキ自体
の凝集力が低下してしまい、本来インキ反撥性で
あるべき非画線部にインキが付着するものであ
る。
したがつて、これらを改良する方法として、例
えば特公昭48−19382では、かなり高い凝集力を
インキに付与することによつて、非画線部に対す
るインキの付着を防ぐ方法を提案している。
一方、特公昭50−11287では、インキ中にオル
ガノポリシロキサンを添加し、非画線部へのイン
キの付着を防止する方法について、また、特公昭
51−10124では、シリコーン変性アルキツド樹脂
を使用する方法について提案している。
しかしながら、前者のタイプのインキは凝集力
を上げすぎると、ローラ間の転移性不良およびブ
ランケツトへの着きが悪くなると共に、被印刷体
上でのインキのレベリングが悪く、光沢が劣ると
いう欠点を有していた。
また、後者のタイプのインキは、前者のインキ
の欠点に加え、被印刷体上の印刷されたインキ皮
膜の表面エネルギーも低下させるために、多色の
重ね刷り印刷の場合のインキの乗り（トラツピン
グ）が劣るという欠点や、添加量が多すぎる場合
ローラー間の転移性が劣り、特に銅メツキローラ
ーではローラーはげが起りやすい欠点を有するも
のであつた。
また、従来のインキのうち、特に前者のタイプ
のインキでは、印刷開始時点の版面温度が低い状
態では非画線部の汚れは比較的発生しにくいが、
継続運転において版面温度が上昇した場合、ある
いは、夏場の高温時には著しい汚れが発生し、温
度適性を有しないものであると同時に、タツクが
高いために紙粉や、紙面コート層のピツキング等
によるブランケツト上でのパイリングが発生する
など、極めて適性範囲の狭いインキであつた。
また、ｎ−パラフイン系溶剤を使用した場合、
パイリング等の適性は改良されるが、流動点、沸
点等のバランスが悪く、低沸点溶剤は機上安定性
が劣り、高沸点溶剤は機上安定性は改良される
が、インキ特性は、温度依存性が大きいという欠
点がある。
＜発明の目的＞
本発明の目的は印刷適性、特に転移性にすぐ
れ、印刷物の光沢もよく、パイリング等の発生し
ないなど、優れた乾式平版用インキ組成物を提供
することにある。
＜発明の構成＞
すなわち、本発明は、従来の平版印刷インキ組
成物において沸点200℃以上のα−オレフイン成
分を５重量％以上含有することを特徴とする乾式
平版インキ組成物に関するものである。
本発明において特定する高沸点溶剤は、インキ
に使用するビヒクル樹脂とのソルベントリリース
性にすぐれ、かつインキ反撥層であるシリコーン
ゴム等との親和性が大きいために、乾式平版とイ
ンキとの接触時においてインキ反撥層とインキ皮
膜との間に一種の溶剤薄膜を形成し、非画線部で
あるシリコーンゴム層にインキを付着させること
なくインキ皮膜を剥離させることができる。
このように、特定する高沸点α−オレフインを
含有することによつて優れた乾式平版印刷適性が
得られるものであり、インキの凝集力を必要以上
に上げたり、添加剤を加えたりして、インキ本来
の性状を損うことなく、当初の目的を達成するこ
とができるものである。
α−オレフイン溶剤としては炭素数C10〜
CC30、特にC14〜C20のα−オレフインが好ましく
用いられる。
また、インキ中に含まれるα−オレフイン溶剤
量は、使用するインキ材料、特に樹脂の種類や分
子量および乾性油、半乾性油の種類や量によつて
決定されるが、インキ組成全量に対し５重量％以
上含有することが必要で、それ以下では十分は乾
式平版印刷適性が得られない。
ここで用いられるインキ組成物において、ビヒ
クル樹脂としては従来から平板印刷用インキ用途
に用いられているものが使用できる。例えばフエ
ノール樹脂、ロジン変性フエノール樹脂、アルキ
ツド樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂、マレ
イン酸樹脂等。また、乾性油、半乾性油としては
アマニ油、桐油、大豆油、サフラワー油、ヒマシ
油等が使用できる。
本発明は溶剤としてα−オレフインを用いるこ
とを特徴としているが、従来から一般に使用され
ている200〜350℃の高沸点石油系溶剤を併用する
ことができる。特にパラフイン系、イソパラフイ
ン系溶剤との併用が好ましい。
インキ製造にあたつては、上記に記したワニス
に対して着色剤、体質顔料を加えて常法により練
肉し、ワツクス、ドライヤー、コーンスターチ等
を必要に応じて加え、インキを製造することがで
きる。
以下、実施例について説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
実施例１、比較例１
下記の組成で、溶剤としてα−オレフイン（ダ
イヤレン168、三菱化成(株)製）を使用したインキ
Ａと、インキ溶剤として一般に使用されているイ
ンキソルベント（日石５号ソルベント、日本石油
(株)）を使用したインキＢ（比較例）とを作つた。
＜インキ組成＞：
カーボンブラツク 18.0部
ロジン変性フエノール樹脂ワニス（）* 54.0部
ロジン変性フエノール樹脂ゲルワニス（）**
22.5部
アルカリブルートナー 5.0部
ナフテン酸コバルト塩（金属濃度6.0％） 0.3部
ナフテン酸マンガン塩（金属濃度6.0％） 0.2部
計100部
＊ロジン変性フエノール樹脂ワニス（）の組成
ロジン変性フエノール樹脂 33.0部
重合アマニ油 33.0部
高沸点溶剤 34.0部
＊＊ロジン変性フエノール樹脂ゲルワニス（）
の組成
ロジン変性フエノール樹脂 38.0部
重合アマニ油 23.2部
アルミニウムオクトエート 2.0部
高沸点溶剤 38.0部
計100.0部
上記組成のワニス中の高沸点溶剤として下記の
溶剤を使用。
インキＡ：ダイヤレン168
インキＢ：日石５号ソルベント
上記Ａ、Ｂのインキを耐地汚れ性の尺度である
地汚れ発生温度を下記の方法で測定した。
＜耐地汚れ性の評価方法（地汚れ発生温度の測
定）＞
版胴に温水を通じて版面を昇温できるように改
良した印刷機に、シリコーンゴムよりなる非粘着
層を有する乾式平版をとりつけ、湿し水を供給す
ることなしに、版面を昇温しながら印刷し、一定
のベタ濃度において印刷物に地汚れが発生した際
の版面温度を地汚れ発生温度とした。地汚れ発生
温度の高いインキほど実用印刷においても地汚れ
が発生しにくい。
その結果、インキＡの地汚れ発生温度は38℃、
インキＢは35℃であり、本発明のインキＡの方が
地汚れが発生しにくいことがわかつた。
次にこれらのインキの流動性（フロー値）をス
プレツドメータで測定し、インコメータでタツク
値を測定したところ、下記の結果を得た。
<Technical Field> The present invention relates to a dry lithographic ink composition having excellent background stain resistance and printability. <Prior art> Currently, planographic printing utilizes the property that oil-based ink and dampening water repel each other, and the dampening water and dampening water are applied to a printing plate consisting of an oleophilic printed area and a hydrophilic non-printed area. Printed matter is obtained by applying oil-based ink and transferring the oil-based ink onto a printing medium. However, in such planographic printing methods that use dampening water, it is difficult to control the dampening water to prevent ink from adhering to non-print areas, and it is also difficult to control the dampening water to prevent ink from adhering to non-printing areas. One of the major technical hurdles is the use of Therefore, various attempts have been made to perform dry lithographic printing using lithographic printing plates that do not require dampening water. The newest and most practical method of dry lithographic printing is the method of printing using a dry lithographic printing plate with a non-stick thin film such as silicone rubber on the non-image area. It has been reported that printing can be performed with regular oil-based ink without the need for dampening water. However, in practice, it has been found that printing using conventional oil-based inks is not preferable because the printability is inadequate and background smudges occur. The phenomenon of scumming in dry lithographic printing occurs because the temperature of the plate surface increases due to friction between the drive unit and rollers of the printing press during printing, which reduces the cohesive force of the ink itself, which reduces the ink repellency. The ink adheres to the non-image area where it should be. Therefore, as a method to improve these problems, for example, Japanese Patent Publication No. 19382/1983 proposes a method of preventing ink from adhering to non-image areas by imparting considerably high cohesive force to the ink. On the other hand, Japanese Patent Publication No. 50-11287 describes a method of adding organopolysiloxane to ink to prevent ink from adhering to non-image areas.
51-10124 proposes a method using silicone-modified alkyd resins. However, when the cohesive force of the former type of ink is increased too much, it causes poor transfer between rollers and poor adhesion to the blanket, as well as poor leveling of the ink on the printing medium and poor gloss. Was. In addition to the disadvantages of the former type of ink, the latter type of ink also reduces the surface energy of the printed ink film on the printing substrate, resulting in ink build-up (trapping) in multicolor overprint printing. ), and when the amount added is too large, the transferability between rollers is poor, and in particular, copper-plated rollers are prone to roller flaking. Furthermore, among conventional inks, especially the former type of ink, stains in non-image areas are relatively unlikely to occur when the plate surface temperature is low at the start of printing;
If the plate surface temperature rises during continuous operation, or during high temperatures in summer, significant stains will occur, making the plate not suitable for the temperature, and at the same time, due to its high tack, the blanket may be contaminated by paper dust or picking of the paper coating layer. The ink had an extremely narrow range of suitability, with piling occurring on the surface of the ink. In addition, when using n-paraffin solvent,
Although suitability for piling, etc. is improved, the balance between pour point and boiling point is poor, and low boiling point solvents have poor on-press stability, while high-boiling point solvents have improved on-press stability, but ink properties are affected by temperature The drawback is that it is highly dependent. <Object of the Invention> An object of the present invention is to provide an ink composition for dry planography which has excellent printability, particularly excellent transferability, provides good gloss of printed matter, and does not cause piling or the like. <Structure of the Invention> That is, the present invention relates to a dry lithographic ink composition characterized by containing 5% by weight or more of an α-olefin component having a boiling point of 200° C. or higher in a conventional lithographic printing ink composition. The high boiling point solvent specified in the present invention has excellent solvent release properties with the vehicle resin used in the ink, and has a high affinity with silicone rubber, etc., which is an ink repellent layer. In this method, a kind of solvent thin film is formed between the ink repellent layer and the ink film, and the ink film can be peeled off without adhering ink to the silicone rubber layer, which is the non-image area. In this way, excellent suitability for dry lithography can be obtained by containing a specified high-boiling point α-olefin, and it is possible to increase the cohesive force of the ink more than necessary or add additives. It is possible to achieve the original purpose without impairing the original properties of the ink. As an α-olefin solvent, the carbon number is C 10 ~
CC 30 , especially C 14 to C 20 α-olefins are preferably used. The amount of α-olefin solvent contained in the ink is determined by the ink material used, especially the type and molecular weight of the resin, and the type and amount of drying oil and semi-drying oil. It is necessary to contain more than % by weight; if it is less than that, sufficient suitability for dry lithography cannot be obtained. In the ink composition used here, vehicle resins that have been conventionally used for lithographic printing inks can be used. For example, phenolic resin, rosin-modified phenolic resin, alkyd resin, rosin ester resin, petroleum resin, maleic acid resin, etc. Further, as the drying oil and semi-drying oil, linseed oil, tung oil, soybean oil, safflower oil, castor oil, etc. can be used. Although the present invention is characterized by the use of α-olefin as a solvent, it is also possible to use together with conventional high boiling point petroleum solvents of 200 to 350°C. In particular, combination use with paraffinic and isoparaffinic solvents is preferred. When manufacturing ink, colorants and extender pigments are added to the varnish described above, and the mixture is kneaded in a conventional manner, and wax, dryer, cornstarch, etc. are added as necessary to manufacture ink. can. Examples will be described below, but the present invention is not limited thereto. Example 1, Comparative Example 1 Ink A with the following composition uses α-olefin (Dialen 168, manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) as a solvent, and ink solvent (Nisseki No. 5), which is commonly used as an ink solvent. Solvent, Nippon Oil
Ink B (comparative example) using Ink Co., Ltd. <Ink composition>: Carbon black 18.0 parts Rosin-modified phenolic resin varnish () * 54.0 parts Rosin-modified phenolic resin gel varnish () **
22.5 parts Alkaline blue toner 5.0 parts Cobalt naphthenate (metal concentration 6.0%) 0.3 parts Manganese naphthenate (metal concentration 6.0%) 0.2 parts Total 100 parts *Composition of rosin-modified phenolic resin varnish () Rosin-modified phenolic resin 33.0 parts Polymerized linseed oil 33.0 parts High boiling point solvent 34.0 parts **Rosin modified phenolic resin gel varnish ()
Composition Rosin modified phenolic resin 38.0 parts Polymerized linseed oil 23.2 parts Aluminum octoate 2.0 parts High boiling point solvent 38.0 parts Total 100.0 parts The following solvent was used as the high boiling point solvent in the varnish with the above composition. Ink A: Dialene 168 Ink B: Nisseki No. 5 Solvent The scumming temperature of the inks A and B above, which is a measure of scumming resistance, was measured by the following method. <Evaluation method for background smudge resistance (measuring the temperature at which background smudge occurs)> A dry lithographic plate with a non-adhesive layer made of silicone rubber was attached to a printing machine that had been modified so that the temperature of the plate surface could be raised by passing hot water through the plate cylinder. Printing was carried out while raising the temperature of the printing plate without supplying water, and the plate surface temperature at which scumming occurred on the printed matter at a constant solid density was defined as the scumming generation temperature. The higher the temperature at which background smear occurs, the more likely it is that smudge will occur in practical printing. As a result, the scumming temperature for ink A was 38℃,
Ink B was heated at 35° C., and it was found that ink A of the present invention was less likely to cause scumming. Next, the fluidity (flow value) of these inks was measured using a spread meter, and the tack value was measured using an incometer, and the following results were obtained.
【表】
この結果から、本発明のインキＡは従来のイン
キＢに比べタツク値が低く、インキへらでの取扱
いが容易であることがわかる。
次にこれらのインキのそれぞれについて、小森
スプリント平版印刷機で版面へ湿し水を供給する
ことなしに、シリコーンゴムよりなる非粘着層を
有する乾式平版印刷版を用いて印刷を行なつた。
その結果、いずれのインキもツボの応答性にす
ぐれていたが、インキＡの印刷物は光沢もすぐれ
ており、また、版やブランケツト上にパイリング
等の発生がなかつた。しかし、インキＢはブラン
ケツト上に紙粉によるパイリングが発生し、印刷
枚数が多くなるにしたがつてパイリングに起因す
る着肉不良が発生し、満足な印刷物が得られなく
なつた。そこで、ブランケツトおよび版を洗浄し
て再度印刷したが、約500枚からパイリングによ
る着肉不良が発生した。
実施例２、比較例２
実施例１のワニスおよびゲルワニス組成で、高
沸点溶剤を変えてインキを作つた。
＜インキ組成＞
フタロシアニンブルー 18.0部
ロジン変性フエノール樹脂ワニス（） 57.0部
ロジン変性フエノール樹脂ゲルワニス（）
24.5部
ナフテン酸コバルト（金属濃度６％） 0.5部
計100.0部
インキＣ：ダイヤレン168
インキＤ：グイヤレン168とIP2835（イソパラフ
イン系、出光興産(株)製）の１対１の混合物
インキＥ：IP2835
インキＦ：マギーソル52（マギーブラザーズ(株)製）
インキＧ：ダイヤレン168とマギーソル52の１対
１の混合物
インキＨ：日石５号ソルベント
インキＩ：インキＨにシリコーンオイル（SH200
オイル、100CS、トーレシリコーン(株)製）を２
部添加したもの。
これらインキＣ〜Ｉの地汚れ発生温度、タツク
値およびフロー値を測定し、次の結果を得た。[Table] From the results, it can be seen that ink A of the present invention has a lower tack value than conventional ink B and is easier to handle with an ink spatula. Next, each of these inks was printed using a dry planographic printing plate having a non-adhesive layer made of silicone rubber on a Komori Sprint planographic printing machine without supplying dampening water to the plate surface. As a result, all the inks had excellent pot responsiveness, but the printed matter of ink A had excellent gloss, and there was no occurrence of piles or the like on the plate or blanket. However, ink B caused piling due to paper dust on the blanket, and as the number of sheets printed increased, poor inking caused by the piling occurred, making it impossible to obtain satisfactory printed matter. Therefore, the blanket and plate were cleaned and printed again, but after about 500 sheets, defective inking due to pile-up occurred. Example 2, Comparative Example 2 Inks were made using the varnish and gel varnish compositions of Example 1, but with different high boiling point solvents. <Ink composition> Phthalocyanine blue 18.0 parts Rosin-modified phenolic resin varnish () 57.0 parts Rosin-modified phenolic resin gel varnish ()
24.5 parts Cobalt naphthenate (metal concentration 6%) 0.5 parts Total 100.0 parts Ink C: Dialene 168 Ink D: 1:1 mixture of Guyalene 168 and IP2835 (isoparaffinic, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) Ink E: IP2835 Ink F: Magee Sol 52 (manufactured by Magee Brothers Co., Ltd.) Ink G: 1:1 mixture of Dialene 168 and Magee Sol 52 Ink H: Nisseki No. 5 solvent ink I: Ink H with silicone oil (SH200)
Oil, 100CS, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 2
Part added. The scumming temperature, tack value, and flow value of these inks C to I were measured, and the following results were obtained.
【表】
この結果、ダイヤレン168を単独使用したイン
キＣが最もインコメーター・タツクが低く、また
ダイヤレン168と他の溶剤を混合した溶媒を使用
したインキＤ、Ｇがこれに続いて低いことがわか
る。
また、シリコーンオイルを添加したインキＩで
はインコメーター上での機上安定性が悪く、ロー
ラはげが発生した。
これらのインキのそれぞれについて小森スプリ
ント平版印刷機で、版面へ湿し水を供給すること
なしに、シリコーンゴムよるなる非粘着層を有す
る乾式平版印刷版を用いて印刷を行なつた。その
結果、インキＣがパイリング等の発生もなく、転
移性や用紙のカールも少なく、排紙性にすぐれ、
印刷物の光沢も良かつた。この傾向は、インキＣ
についでインキＤ、インキＧが良い。そしてイン
キＦ、インキＩ、インキＨの順にブランケツト上
へのパイリングの発生がひどくなり、用紙のカー
ルも大きく、裏つき等の問題が発生した。
インキＩは機上での安定性が悪く、刷色の安定
までの時間がかかることがわかつた。
なお前記実施例および比較例で使用した高沸点
溶剤の化学組成等は次のとおりである。
＜ダイヤレン168＞
組成 ヘキサデセン−１ 57.3重量％
オクタデセン−１ 42.7重量％
沸点範囲 283〜328℃
＜日石５号ソルベント＞
組成 芳香族炭化水素 23重量％
オレフイン ０
パラフイン 77重量％
炭素数 C14〜C21
沸点範囲 276〜313℃
＜IP2835＞
組成 イソパラフイン 100％
炭素数 C14〜C23
沸点範囲 270〜340℃
＜マギーソル52＞
組成 パラフイン 100％
沸点範囲 276〜294℃[Table] The results show that ink C, which uses Dialene 168 alone, has the lowest inkometer tack, followed by inks D and G, which use a solvent that is a mixture of Dialene 168 and other solvents. . Furthermore, ink I containing silicone oil had poor on-machine stability on an incometer, and roller flaking occurred. Each of these inks was printed on a Komori Sprint lithographic printing machine using a dry lithographic printing plate having a non-adhesive layer made of silicone rubber without supplying dampening water to the plate surface. As a result, Ink C does not cause piling or the like, has less transferability and curling of paper, and has excellent paper ejection properties.
The gloss of the printed matter was also good. This tendency is reflected in ink C
Ink D and Ink G are next best. Piling on the blanket became more severe in the order of Ink F, Ink I, and Ink H, and problems such as paper curling and backing occurred. It was found that Ink I had poor stability on the press, and it took a long time for the printed color to stabilize. The chemical composition of the high boiling point solvent used in the Examples and Comparative Examples is as follows. <Dialen 168> Composition Hexadecene-1 57.3% by weight Octadecene-1 42.7% by weight Boiling point range 283-328℃ <Nisseki No. 5 Solvent> Composition Aromatic hydrocarbons 23% by weight Olefin 0 Paraffin 77% by weight Number of carbons C 14 - C 21 Boiling point range 276 to 313℃ <IP2835> Composition Isoparaffin 100% Number of carbons C 14 to C 23 Boiling point range 270 to 340℃ <MaggieSol 52> Composition Paraffin 100% Boiling point range 276 to 294℃