JPH0113511B2 - - Google Patents
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- JPH0113511B2 JPH0113511B2 JP55143424A JP14342480A JPH0113511B2 JP H0113511 B2 JPH0113511 B2 JP H0113511B2 JP 55143424 A JP55143424 A JP 55143424A JP 14342480 A JP14342480 A JP 14342480A JP H0113511 B2 JPH0113511 B2 JP H0113511B2
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- titanium dioxide
- ultraviolet
- finely powdered
- particles
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- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は微粉末二酸化チタンを使用する紫外線
吸収剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to ultraviolet absorbers using finely powdered titanium dioxide.
紫外線吸収剤は、通常、有機合成系のものが
種々の分野で使用されているが、例えばプラスチ
ツク配合物での成形時の熱安定性や成形物の耐候
性が十分でなかつたり、また安全衛生面からもそ
の使用が制限される場合が少なくない。 Organic synthetic ultraviolet absorbers are usually used in various fields, but for example, the thermal stability during molding of plastic compounds and the weather resistance of molded products are insufficient, and there are also safety and health issues. There are many cases in which its use is restricted.
二酸化チタンは高い屈折率を有するところから
優れた白色顔料として多くの分野で使用されてい
るが、一方、紫外線に対して特有の吸収性を有す
ることまた熱安定性や安定衛生面でも優れている
ところから、近年紫外線吸収剤としての利用が注
目されている。例えば食品や医薬品などのプラス
チツク包装材、施設農園芸用のプラスチツク被覆
材、日焼け止め用等の化粧料などへの適用が試み
られつつある。しかしながらこのような分野の用
途に適用される二酸化チタンの特性は顔料用の場
合と全く異なり、可視光波長域を実質的全部透過
してプラスチツク素材や化粧料基材の透明性を保
持するものであるとともに、紫外線特に近紫外波
長域を選択的に吸収しうるものであることが必要
とされている。従来からこのような特性の二酸化
チタンの開発について種々の提案がなされている
が、その実用化には未だ解決を要する問題が少な
くない。 Titanium dioxide is used in many fields as an excellent white pigment due to its high refractive index, but on the other hand, it also has unique absorption properties against ultraviolet rays, and is also excellent in terms of thermal stability and stability. For this reason, its use as an ultraviolet absorber has attracted attention in recent years. For example, attempts are being made to apply it to plastic packaging materials for foods and medicines, plastic covering materials for greenhouse agriculture, and cosmetics such as sunscreens. However, the characteristics of titanium dioxide used in applications in these fields are completely different from those used in pigments; it transmits virtually all visible light wavelengths and maintains the transparency of plastic materials and cosmetic base materials. At the same time, it is required that the material be capable of selectively absorbing ultraviolet light, particularly in the near-ultraviolet wavelength range. Although various proposals have been made for the development of titanium dioxide having such characteristics, there are still many problems that need to be solved for its practical use.
本発明は特に紫外線吸収性能の改善された透明
性微粉末二酸化チタンを使用する紫外線吸収剤の
提供を目的とするものであつて、特定粒径の二酸
化チタンの粒子表面を特定の有機化合物で被覆し
た微粉末二酸化チタンが前記包装材、被覆材、化
粧料などの各種配合分散系において、分散媒体の
透明性を損なうことなく、しかも高度の紫外線吸
収能を付与しうることの知見を得て、完成したも
のである。 The present invention particularly aims to provide an ultraviolet absorber using transparent finely powdered titanium dioxide with improved ultraviolet absorption performance, in which the particle surface of titanium dioxide having a specific particle size is coated with a specific organic compound. Having obtained the knowledge that the finely powdered titanium dioxide can impart a high degree of ultraviolet absorption ability without impairing the transparency of the dispersion medium in various blended dispersion systems such as packaging materials, coating materials, cosmetics, etc. It is completed.
すなわち本発明は、実質的に二酸化チタンであ
つて、その80％以上が0.01〜0.1μの範囲内の大き
さの粒子であり、該粒子表面が二酸化チタン重量
基準で0.1〜５％のオルガノシリコン及び（又は）
オルガノチタンで被覆されている微粉末二酸化チ
タンであることを特徴とする紫外線吸収剤であ
る。 That is, the present invention is essentially titanium dioxide, 80% or more of which is particles with a size within the range of 0.01 to 0.1μ, and the particle surface is 0.1 to 5% organosilicon based on the weight of titanium dioxide. and (or)
This is an ultraviolet absorber characterized by being finely powdered titanium dioxide coated with organotitanium.
本発明の紫外線吸収剤において、二酸化チタン
の結晶形はルチル形、アナタース形或はそれらの
混合物のいずれをも使用しうるが、ルチル形の方
が紫外線吸収性、耐候性の面などより有利であ
る。二酸化チタンの粒径は、その粒子の80％以
上、望ましくは実質的に全部が0.01〜0.1μ、更に
望ましくは実質的に全部が0.01〜0.05μの範囲内
の大きさの微粉末状のものである。この範囲より
小さいものは、配合分散系において凝集し易くな
り、紫外線吸収能を低下させる原因となる。また
大きいものは、配合分散系を不透明化するので望
ましくない。 In the ultraviolet absorber of the present invention, the crystal form of titanium dioxide may be rutile form, anatase form, or a mixture thereof, but rutile form is more advantageous in terms of ultraviolet absorption and weather resistance. be. The particle size of titanium dioxide is a fine powder with a particle size of 80% or more, preferably substantially all of the particles are 0.01 to 0.1 μ, and more preferably substantially all of the particles are in the range of 0.01 to 0.05 μ. It is. If it is smaller than this range, it will tend to aggregate in the blended dispersion system, causing a decrease in ultraviolet absorbing ability. Moreover, large particles are undesirable because they make the blended and dispersed system opaque.
本発明の紫外線吸収剤は微粉末二酸化チタンの
粒子表面がオルガノシリコン及び（または）オル
ガノチタンで被覆されている。被覆量は、それぞ
れ単独の場合及び両者を組み合せる場合共に、二
酸化チタン重量基準でそれぞれを0.1〜５％好ま
しくは0.2〜３％更に好ましくは0.5〜２％の範囲
内である。被覆量がこの範囲より少なくなり過ぎ
ると紫外線吸収能を向上させるのが困難となる。
また多過ぎてもその量に応じた効果が期待でき
ず、経済的でない。 In the ultraviolet absorber of the present invention, the surface of particles of finely powdered titanium dioxide is coated with organosilicon and/or organotitanium. The coating amount is within the range of 0.1 to 5%, preferably 0.2 to 3%, and more preferably 0.5 to 2%, based on the weight of titanium dioxide, both when each is used alone and when both are combined. If the coating amount is too small below this range, it will be difficult to improve the ultraviolet absorbing ability.
Furthermore, if the amount is too large, the effect corresponding to the amount cannot be expected, which is not economical.
本発明においてオルガノシリコンとしては、ア
ルキルポリシロキサン、アルキルアリール
（Aryl）ポリシロキサン、アルキルハイドロジエ
ンポリシロキサンなどのシロキサン類、アルキル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルト
リメトキシシランなどのシランカツプリング剤が
挙げられる。また、オルガノチタンとしては、イ
ソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフエート）
チタネート、イソプロピルトリイソステアロイル
チタネート、イソプロピルジメタクリルイソステ
アロイルチタネート、イソプロピルトリ（ジオク
チルホスフエート）チタネートなどのチタンカツ
プリング剤が挙げられる。 In the present invention, organosilicon includes siloxanes such as alkylpolysiloxane, alkylaryl polysiloxane, alkylhydrodiene polysiloxane, alkyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, etc. Examples include silane coupling agents such as methoxysilane. In addition, as organotitanium, isopropyltri(dioctylpyrophosphate)
Titanium coupling agents such as titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl dimethacrylylisostearoyl titanate, and isopropyl tri(dioctyl phosphate) titanate.
なお、本発明の紫外線吸収剤は、粒子表面がオ
ルガノシリコン及び（又は）オルガノチタン被覆
のほかに、さらにアルミニウム、ケイ素などの無
機酸化物或は無機水和酸化物で被覆されていても
よい。この場合その被覆量はアルミナ、シリカな
どの酸化物として二酸化チタン重量基準でそれぞ
れ0.1〜８％好ましくは0.5〜４％が適当である。
このものは耐候性などに一層好ましい結果をもた
らしうる。 In addition, the particle surface of the ultraviolet absorber of the present invention may be further coated with an inorganic oxide or an inorganic hydrated oxide such as aluminum or silicon in addition to the organosilicon and/or organotitanium coating. In this case, the coating amount of the oxides such as alumina and silica is preferably 0.1 to 8%, preferably 0.5 to 4%, based on the weight of titanium dioxide.
This material can bring about more favorable results in terms of weather resistance and the like.
本発明の紫外線吸収剤は、配合分散系での透明
性を損なうことなく紫外線を選択的に吸収する能
力の大きいものである。また、分散性も優れてお
り、分散媒体への配合も容易に行なうことができ
る。なお一般的に二酸化チタンはその粒子の大き
さが小さくなる程その活性が強くなり、樹脂など
と配合した場合にその樹脂を光劣化させる傾向が
強いが、本発明の紫外線吸収剤は、微細な二酸化
チタン粒子であるにもかかわらずそれらに対する
活性も十分抑制されたものである。 The ultraviolet absorber of the present invention has a high ability to selectively absorb ultraviolet rays without impairing the transparency of the blended and dispersed system. Furthermore, it has excellent dispersibility and can be easily incorporated into a dispersion medium. In general, the smaller the particle size of titanium dioxide, the stronger its activity, and when combined with a resin, it has a strong tendency to photodegrade the resin, but the ultraviolet absorber of the present invention Although the particles are titanium dioxide particles, the activity against them is sufficiently suppressed.
本発明の紫外線吸収剤は、充分な透明性及び紫
外線吸収性を有し、また配合分散系の樹脂の変
色、劣化も生じにくい。したがつて、このような
特性が望まれる各種用途に使用しうるものである
が、特に食品や医薬品のプラスチツク包装材にお
ける酸敗、変質などの防止、農園芸用プラスチツ
ク表面被覆材における保温性や耐候性、日焼け止
め化粧料における皮膚保護効果など甚だ有効なも
のであるが、通常、それぞれ、樹脂重量基準で
0.1〜10％、樹脂重量基準で１〜15％、化粧料基
剤の重量基準で１〜25％配合するのが適当であ
る。なおプラスチツク包装材や表面被覆材におい
ては、各種の成形用樹脂の成形時に練込んでも、
或は塗料やインクなどに配合して塗布したり、印
刷したりして配合することができる。 The ultraviolet absorber of the present invention has sufficient transparency and ultraviolet absorbency, and is also resistant to discoloration and deterioration of the blended and dispersed resin. Therefore, it can be used in a variety of applications where such properties are desired, but it is particularly useful for preventing rancidity and deterioration in plastic packaging materials for food and medicine, and for providing heat retention and weather resistance in plastic surface coating materials for agriculture and horticulture. Although they are extremely effective in terms of skin protection and skin protection in sunscreen cosmetics, they are usually based on resin weight.
Suitable amounts are 0.1 to 10%, 1 to 15% based on the weight of the resin, and 1 to 25% based on the weight of the cosmetic base. In addition, for plastic packaging materials and surface coating materials, even if various molding resins are kneaded during molding,
Alternatively, it can be blended into paint, ink, etc. and applied or printed.
本発明の紫外線吸収剤の被覆処理微粉末二酸化
チタンは、種々の方法によつて製造することがで
きる。例えばベースとなる微粉末二酸化チタンは
工業的には四塩化チタンの酸素水素炎中での気相
加水分解或は四塩化チタンの気相酸化分解などに
よる乾式法によつてもよいが、以下のような湿式
法によつて比較的容易に製造することができる。
まず
(1) 第一工程はチタンの酸性水溶液を加水分解し
て非凝集チタン酸をうる。すなわちチタンの塩
酸酸性水溶液を、硫酸酸性水溶液などを、(イ)中
和加水分解し、洗浄してオルソチタン酸をう
る。或は例えば日本特許第145107号明細書記載
の方法によつて得られるような成核物用の非凝
集チタン酸であつてもよい。(ロ)加熱加水分解
し、洗浄、必要に応じ例えば一塩基酸又はその
塩を加えて解膠し必要に応じ中和、洗浄して非
凝集メタチタン酸をうる。なおこの際必要に応
じ前記(イ)項の成核物を使用すると一層好ましい
場合がある。 The ultraviolet absorbent coated finely powdered titanium dioxide of the present invention can be produced by various methods. For example, the base fine powder titanium dioxide may be produced industrially by a dry method such as gas-phase hydrolysis of titanium tetrachloride in an oxygen-hydrogen flame or gas-phase oxidation decomposition of titanium tetrachloride. It can be produced relatively easily by a wet method such as.
First, (1) the first step is to hydrolyze an acidic aqueous solution of titanium to obtain non-agglomerated titanic acid. That is, a hydrochloric acid acidic aqueous solution of titanium, a sulfuric acid acidic aqueous solution, etc. are (a) neutralized and hydrolyzed and washed to obtain orthotitanic acid. Alternatively, it may be non-agglomerated titanic acid for nucleating products, such as that obtained by the method described in Japanese Patent No. 145107. (b) Heat and hydrolyze, wash, peptize as necessary by adding, for example, a monobasic acid or its salt, neutralize as necessary, and wash to obtain non-agglomerated metatitanic acid. Note that in this case, it may be more preferable to use the nucleating product of item (a) above, if necessary.
(2) 非凝集チタン酸は乾燥後、300〜800℃望まし
くは400〜750℃で0.5〜10時間焼成する。焼成
温度が前記範囲より低いと品質が不安定になり
易く、また成形加工性を損なつたりする。一方
前記範囲より高い場合には、二酸化チタン粒子
同志が強固に焼結したり、0.1μ以上の粗大粒子
にまで成長したりして本発明の目的とする微粉
末二酸化チタンが得られなくなる。なお必要に
応じ前記焼成時にリン化合物、アルミニウム化
合物、澱粉などを焼結防止剤として存在させる
こともできる。(2) After drying, the non-agglomerated titanic acid is calcined at 300-800°C, preferably 400-750°C, for 0.5-10 hours. If the firing temperature is lower than the above range, the quality tends to become unstable and the moldability may be impaired. On the other hand, if it is higher than the above range, the titanium dioxide particles may be strongly sintered together or grow into coarse particles of 0.1μ or more, making it impossible to obtain the fine powder titanium dioxide targeted by the present invention. If necessary, a phosphorus compound, an aluminum compound, starch, etc. may be present as a sintering inhibitor during the firing.
(3) 次に、焼成された二酸化チタンを粉砕して粒
径0.01〜0.1μの微粉末二酸化チタンをうる。粉
砕は乾式粉砕、湿式粉砕のいずれの手段でもよ
く、また両手段を適宜組み合せることもでき
る。例えば、まず粗粉砕を乾式で行ない。その
後湿式粉砕してもよい。乾式粉砕はパルベライ
ザー、ローラーミルなどで行なうことができ
る。また湿式粉砕はサンドミル、ボールミル、
振動ミルなどで行なうことができる。この粉砕
により、その粒子の80％以上、望ましくは実質
的に全部が0.01〜0.1μ、更に望ましくは実質的
に全部が0.01〜0.05μの範囲内の大きさの微粉
末二酸化チタンベースとする。(3) Next, the calcined titanium dioxide is pulverized to obtain fine powder titanium dioxide with a particle size of 0.01 to 0.1μ. The pulverization may be carried out by either dry pulverization or wet pulverization, and both methods may be appropriately combined. For example, first, coarse pulverization is performed in a dry manner. Thereafter, wet pulverization may be performed. Dry grinding can be carried out using a pulverizer, roller mill, etc. Wet grinding can be done using sand mills, ball mills,
This can be done using a vibrating mill, etc. This grinding results in a finely powdered titanium dioxide base having a size in the range of 0.01 to 0.1 micron, more preferably substantially all of 0.01 to 0.05 micron, more than 80% of the particles, preferably substantially all of them.
なお、前記湿式粉砕の際或はその後で、二酸
化チタンスラリーに、例えば可溶性アルミニウ
ム化合物、ケイ素化合物などを添加し、更に酸
又はアルカリを添加して二酸化チタン粒子表面
上にそれらの水和酸化物、或は酸化物を二酸化
チタン重量基準で0.1〜８％被覆してもよく、
耐候性などのが一層望ましいものとすることが
できる。 In addition, during or after the wet pulverization, for example, soluble aluminum compounds, silicon compounds, etc. are added to the titanium dioxide slurry, and an acid or alkali is further added to form their hydrated oxides on the surface of the titanium dioxide particles. Alternatively, the oxide may be coated in an amount of 0.1 to 8% based on the weight of titanium dioxide,
Weather resistance and the like may be more desirable.
以上のようにして得られた微粉末二酸化チタン
ベースを必要に応じて洗浄乾燥した後該二酸化チ
タン粒子の表面に二酸化チタン重量基準で0.1〜
５％の前記オルガノシリコン及び（または）オル
ガノチタンを被覆する。この被覆は、前記微粉末
二酸化チタンベースをヘンシエルミキサー、スー
パーミキサーなどの高剪断力混合機でオルガノシ
リコン、オルガノチタンと均一に混合したり、マ
イクロナイザー、ジエツトミルなどの流体エネル
ギー粉砕機で前記微粉末二酸化チタンベースを仕
上げ粉砕する際にオルガノシリコン、チタンカツ
プリング剤を添加して行なうことができる。な
お、高剪断力混合機で処理する場合は、予め微粉
末二酸化チタンベースを流体エネルギー粉砕機で
仕上げ粉砕するのが望ましい。 After washing and drying the finely powdered titanium dioxide base obtained as described above as necessary, the surface of the titanium dioxide particles is coated with a titanium dioxide base of 0.1 to
Coat 5% of the organosilicon and/or organotitium. This coating can be made by uniformly mixing the finely powdered titanium dioxide base with organosilicon and organotitanium using a high shear mixer such as a Henschel mixer or a supermixer, or by using a fluid energy grinder such as a micronizer or jet mill to form the finely powdered titanium dioxide base. Organosilicon and titanium coupling agents can be added to the final grinding of the powdered titanium dioxide base. In addition, when processing with a high shear force mixer, it is desirable to finalize the finely powdered titanium dioxide base in advance with a fluid energy pulverizer.
以下に本発明に係る実施例及び比較例を示す。 Examples and comparative examples according to the present invention are shown below.
実施例 １
四塩化チタン溶液に水酸化ナトリウムを該四塩
化チタンの１分子につき1.0塩素原子当量に相当
する量を加えて部分中和したあと、水で希稀して
TiO2として30ｇ／の四塩化チタン溶液とした。
この溶液を90℃で10分間加熱し、引続いて水酸化
ナトリウム溶液を添加して四塩化チタン溶液を中
和し、得られた二酸化チタン水和酸化物を過洗
浄した。次にこの二酸化チタンの水和酸化物を
650℃で１時間焼成した後パルベライザーで粗粉
砕してTiO230％の水性スラリーとした。なお、
ここで得られた二酸化チタンはルチル形の結晶を
有していた。その後前記スラリーをサンドミルで
湿式粉砕して粒径0.01〜0.1μの微粉末スラリーと
した。引続いて過、洗浄、乾燥し、さらにマイ
クロナイザーで仕上げ粉砕した後得られた微粉末
二酸化チタンをヘンシエルミキサーで該二酸化チ
タン重量基準で１％のジメチルポリシロキサン
（SH−200、トーレシリコン製）と混合して二酸
化チタンの表面にジメチルポリシロキサンを被覆
した。Example 1 A titanium tetrachloride solution was partially neutralized by adding sodium hydroxide in an amount equivalent to 1.0 chlorine atom equivalent per molecule of the titanium tetrachloride, and then diluted with water.
A 30 g/titanium tetrachloride solution was used as TiO 2 .
The solution was heated at 90° C. for 10 minutes, followed by the addition of sodium hydroxide solution to neutralize the titanium tetrachloride solution and overwash the resulting hydrated titanium dioxide oxide. Next, this hydrated oxide of titanium dioxide is
After firing at 650° C. for 1 hour, the mixture was coarsely pulverized using a pulverizer to obtain an aqueous slurry containing 30% TiO 2 . In addition,
The titanium dioxide obtained here had rutile crystals. Thereafter, the slurry was wet-milled using a sand mill to obtain a fine powder slurry having a particle size of 0.01 to 0.1 μm. Subsequently, the finely powdered titanium dioxide obtained after filtering, washing, drying, and final pulverization using a micronizer was mixed with 1% dimethylpolysiloxane (SH-200, manufactured by Toray Silicon Co., Ltd., based on the weight of the titanium dioxide) using a Henschel mixer. ) to coat the surface of titanium dioxide with dimethylpolysiloxane.
以上のように処理して得られた微粉末二酸化チ
タン２ｇを低密度ポリエチレン（スミカセンＦ−
702−３、住友化学製）200ｇ及びステアリン酸亜
鉛0.2ｇと共にＶ型ミキサーで予備混合した。こ
の予備混合物をエクストルーダーで145℃にて押
出混練し、このものをインフレーシヨン装置でフ
イルム（厚さ35〜45μ）とした。得られたフイル
ムの光（波長300〜600ｍμ）の透過率をマルチコ
ンバーチブル分光光度計（島津製作所製）で測定
して第１図の結果を得た。第１図は横軸に波長
（ｍμ）を、縦軸に透過率（％）を示し、実施例
１は波長300〜400ｍμの範囲では紫外線の遮蔽効
果が大きく、波長が大きくなるにつれて可視光域
の透過率が上昇し透明性が高くなることを示して
いる。 2 g of finely powdered titanium dioxide obtained by the above treatment was added to low density polyethylene (Sumikasen F-
702-3 (manufactured by Sumitomo Chemical) and 0.2 g of zinc stearate in a V-type mixer. This premix was extruded and kneaded at 145° C. using an extruder, and this product was made into a film (thickness: 35 to 45 μm) using an inflation device. The transmittance of light (wavelength: 300 to 600 mμ) of the obtained film was measured using a multi-convertible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation), and the results shown in FIG. 1 were obtained. In Figure 1, the horizontal axis shows wavelength (mμ) and the vertical axis shows transmittance (%). Example 1 has a large ultraviolet shielding effect in the wavelength range of 300 to 400 mμ, and as the wavelength increases, the visible light range This shows that the transmittance increases and the transparency becomes higher.
比較例 １
実施例１において、ジメチルポリシロキサンを
被覆しないこと以外は同様に処理して微粉末二酸
化チタンを得た。このものを実施例１と同様にフ
イルムとし、光の透過率を測定した。その結果は
第１図の通りであつた。Comparative Example 1 Finely powdered titanium dioxide was obtained in the same manner as in Example 1 except that dimethylpolysiloxane was not coated. This product was made into a film in the same manner as in Example 1, and the light transmittance was measured. The results were as shown in Figure 1.
実施例 ２
硫酸チタンの水溶液を加熱して加水分解し、得
られた二酸化チタンの凝集性水和酸化物を
TiO225重量％の水性スラリーとし、このスラリ
ーをアンモニア水でPH７に中和し、その後過、
洗浄して硫酸根を除去した。次にこの二酸化チタ
ンのケーキに35％塩酸を加えてPH1.5として解膠
処理を行なつた後、アンモニア水でPH７に中和し
た。これを過、洗浄して110℃で乾燥し、更に
750℃で１時間焼成した後パルペライザーで粗粉
砕してTiO225重量％の水性スラリーとした。な
お、ここで得られた二酸化チタンはアナタース形
の結晶を有していた。この中に分散剤を添加した
後サンドミルで粉砕し、TiO2重量基準でAl2O3と
して４％に相当するアルミン酸ナトリウム溶液を
添加した。その後硫酸を添加して中和し、二酸化
チタンの表面にアルミニウムの水和酸化物を沈着
させた。このものを過、洗浄、乾燥し、さらに
マイクロナイザーで仕上げ粉砕した後ヘンシエル
ミキサーで該二酸化チタン重量基準で１％のイソ
プロピルトリ（ジオクチルピロホスフエート）チ
タネート（KR−38S、ケンリツチペトロケミカ
ル社製）と混合して二酸化チタンの表面にイソプ
ロピルトリ（ジオクチルパイロホスフエート）チ
タネートを被覆した。Example 2 A cohesive hydrated oxide of titanium dioxide obtained by heating and hydrolyzing an aqueous solution of titanium sulfate
An aqueous slurry containing 25% by weight of TiO 2 was prepared, and this slurry was neutralized to pH 7 with aqueous ammonia, and then filtered.
The sulfate roots were removed by washing. Next, 35% hydrochloric acid was added to this titanium dioxide cake to peptize it to pH 1.5, followed by neutralization to pH 7 with aqueous ammonia. This is filtered, washed, dried at 110℃, and then
After firing at 750° C. for 1 hour, the mixture was coarsely pulverized using a pulperizer to obtain an aqueous slurry containing 25% by weight of TiO 2 . Note that the titanium dioxide obtained here had anatase crystals. A dispersant was added to the mixture, which was then ground with a sand mill, and a sodium aluminate solution corresponding to 4% Al 2 O 3 based on the weight of TiO 2 was added. Thereafter, sulfuric acid was added to neutralize it, and a hydrated oxide of aluminum was deposited on the surface of the titanium dioxide. This material was filtered, washed, dried, and further ground with a micronizer for final pulverization, and then mixed with 1% isopropyl tri(dioctyl pyrophosphate) titanate (KR-38S, Kenrich Petrochemical Co., Ltd., based on the weight of the titanium dioxide) using a Henschel mixer. Co., Ltd.) to coat the surface of titanium dioxide with isopropyltri(dioctylpyrophosphate) titanate.
このようにして得られた微粉末二酸化チタン２
ｇを実施例１と同様にしてフイルムをつくり、光
の透過率を測定した。この結果を第２図に示す。 Finely powdered titanium dioxide 2 thus obtained
A film was prepared in the same manner as in Example 1, and the light transmittance was measured. The results are shown in FIG.
比較例 ２
実施例２において、イソプロピルトリ（ジオク
チルピロホスフエート）チタネートを被覆しない
こと以外は同様に処理して微粉末二酸化チタンを
得た。このものを実施例１と同様にしてフイルム
をつくり、光の透過率を測定した。その結果を第
２図に示す。Comparative Example 2 Finely powdered titanium dioxide was obtained in the same manner as in Example 2, except that the isopropyltri(dioctylpyrophosphate) titanate was not coated. A film was made from this in the same manner as in Example 1, and the light transmittance was measured. The results are shown in FIG.
実施例 ３
実施例１のジメチルポリシロキサンに代えて、
メチルハイドロジエンポリシロキサン（KF−99、
信越シリコン製）、γ−メタアクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、イソプロピルトリイソス
テアロイルチタネート（KR−TTS、ケンリツチ
ペトロケミカル社製）を二酸化チタンに対しそれ
ぞれ各１重量％を被覆すること以外は同様に処理
して光の透過率を測定した結果、それぞれ実施例
１をほぼ同じ紫外線吸収曲線が得られた。Example 3 Instead of dimethylpolysiloxane in Example 1,
Methylhydrodiene polysiloxane (KF-99,
The same procedure was followed except that titanium dioxide was coated with 1% by weight each of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicon), γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and isopropyltriisostearoyl titanate (KR-TTS, manufactured by Kenritsuchi Petrochemical Co., Ltd.). As a result of processing and measuring the light transmittance, almost the same ultraviolet absorption curves as in Example 1 were obtained.
図面は波長に対する透過率の関係を示すグラフ
であり、第１図は実施例１と対比例の場合を示
し、第２図は実施例２と対比例の場合を示すもの
である。
The drawings are graphs showing the relationship between transmittance and wavelength. FIG. 1 shows the case of Example 1 and a comparative example, and FIG. 2 shows the case of Example 2 and a comparative example.
Claims (1)
上が0.01〜0.1μの範囲内の大きさの粒子であり、
該粒子表面が二酸化チタン重量基準で0.1〜５％
のオルガノシリコン及び（又は）オルガノチタン
で被覆されている微粉末二酸化チタンであること
を特徴とする紫外線吸収剤。1. Substantially titanium dioxide, of which 80% or more are particles with a size within the range of 0.01 to 0.1μ,
The particle surface is 0.1 to 5% based on the weight of titanium dioxide.
An ultraviolet absorber characterized in that it is finely powdered titanium dioxide coated with organosilicon and/or organotitanium.
Priority Applications (1)
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| JP14342480A JPS5767681A (en) | 1980-10-14 | 1980-10-14 | Ultraviolet absorber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP14342480A JPS5767681A (en) | 1980-10-14 | 1980-10-14 | Ultraviolet absorber |
Publications (2)
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| JPS5767681A JPS5767681A (en) | 1982-04-24 |
| JPH0113511B2 true JPH0113511B2 (en) | 1989-03-07 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP14342480A Granted JPS5767681A (en) | 1980-10-14 | 1980-10-14 | Ultraviolet absorber |
Country Status (1)
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