JPH0113754B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は各種石油溜分の処理方法に関するもの
である。本発明はさらに特定的にはナフサまたは
灯油のような硫黄含有石油溜分の処理方法に関す
るものである。本発明は直接的には、石油溜分中
に存在するメルカプタンを接触酸化して、石油溜
分中で保持される二硫化物化合物とすることに関
係する。

従来法 よく開発された商業的プロセスにおける硫黄含
有石油溜分のスイートニングはほとんどすべての
石油精製工程において採用されている。これらの
商業的規模のプロセスにおいては、供給原料流中
に存在するメルカプタンは二硫化物化合物へ転化
され、それは炭化水素流中に残留する。それ故ス
イートニング方法においては炭化水素供給流から
硫黄を除くのではなくそれを許容できる形態へ転
化する。スイートニング方法は炭化水素流中への
酸素供給流、代表的には空気、の混合とメルカプ
タン酸化触媒の使用を含む。酸化触媒は固体支持
体の一部であつてもよく、アルカリ性水溶液中で
分散または溶解していてもよい。普通に使われる
メルカプタン酸化触媒は金属フタロシアニン化合
物である。

メルカプタンの酸化において消費される酸素は
通常は炭化水素供給原料流中へ空気を混合するこ
とによつて供給される大気酸素である。過剰の酸
素が通常供給されかつ空気が大パーセンテージの
不活性窒素を含むので、供給原料流中の手ごろな
メルカプタン濃度は、貯蔵圧力における炭化水素
中の残留ガスの溶解度限度をこえるガス量をスイ
ートニング反応後において残留させることにな
る。単一相を維持しかつ残留ガスが溶液中でその
ままであることを保証するためには十分な圧力が
処理工程中において維持される。しかし、商業的
慣行においては生成物炭化水素および溶解ガスは
大気圧における貯蔵設備へ送られる。その中のガ
スはより低い圧力のためにスイートニング処理炭
化水素から分離する。

文献に示される別法は、酸化帯域下流の槽の中
で液状炭化水素から「過剰空気」を分離すること
である。この槽はまた炭化水素相と水性相とを分
離するのに役立つ。この分離方式は米国特許第
2988500号（グライムら）と同第3408287号（アー
バンら）において示されている。これらの文献は
またメルカプタン酸化触媒、プロセス・フローお
よび大気圧から100psig（70Kg／cm²・ゲージ）また
はそれ以上の圧力を含む酸化帯域操作条件、に関
する一般的記述に関係している。

これらの文献はそれらの日付、供給原料炭化水
素の200容積％におよぶ酸素供給範囲、および下
向流反応操作、によつて示されるとおり、古い処
理技法を表わしている。この古い処理方式におい
ては、炭化水素中へ混合する空気量は炭化水素中
に可容である量を大いに越えるができた。真の２
相流が生じ、これらのプロセスにおいて除かれる
「過剰空気」はある場合には主として反応器を出
るガス状物質であつた。この程度に関して、これ
らの文献は、供給原料炭化水素中へ空気のすべて
が溶解してしまう本方法の操作と区別される。近
代的スイートニング方法はHydrocarbon
Processingの1982年４月版の124頁および米国特
許第4019869号に示されるフローによつて例示さ
れる。

本発明の簡単な総括 本発明は、処理炭化水素用の低圧（大気圧）貯
蔵設備においておこる危険性よび排気問題を軽減
する、硫黄含有炭化水素溜分の改良スイートニン
グ方法を提供する。本方法は貯槽へ低濃度の容解
ガスを有する生成物流を送り、それによつてその
貯蔵設備におけるガス発生を減らす。本発明の方
法はメルカプタン含有水素のスイートニング方法
であつて； (a) 空気、液状アルカリ性水溶液、およびメルカ
プタンと288℃以下の沸点範囲をもつ炭化水素
混合物とから成る供給原料流を、8.2気圧以上
のゲージ圧力、10ないし149℃の温度および炭
化水素供給速度に基づく液時空間速度１ないし
70hr^-1に維持したメルカプタン酸化触媒を含む
酸化帯域へ送り、それによつて、酸素と窒素が
溶解した液相炭化水素、二硫化物化合物、およ
びアルカリ性水溶液から成る液相の酸化帯域排
出流を形成し； (b) 酸化帯域とほぼ同じ圧力で操作される高圧分
離帯域へ酸化帯域排出流を送り、その中で液状
アルカリ水溶液を傾瀉によつて分離し、それに
よつて、アルカリ性水溶液から成る第一水性流
を形成し、かつまた、液状炭化水素および二硫
化物化合物から成る液相第一工程流を形成し、
酸素と窒素が第一工程流の液状炭化水素中に溶
解しており； (c) 高圧分離帯域の圧力と工程(d)の低圧貯蔵設備
の圧力との間の圧力において操作される低圧分
離帯域へ第一工程流を送り、その中で溶解ガス
が液状炭化水素から放出され、そして、酸素、
窒素および炭化水素から成る蒸気流、液状炭化
水素から成る第二工程流、およびアルカリ性水
溶液から成る第二水性流を低圧分離帯域から抜
出し；そして (d) 第二工程流を低圧貯蔵設備へ送る； 各工程から成る方法である。本発明のより限定
した具体化においては、第一工程流またはアルカ
リ水溶液のいくらかを含み、この溶液は処理され
た炭化水素から分離されて第二の水性流を形成す
る。第一の水性流は酸化帯域へ循環することがで
きる。

図面の説明 図はスイートニング方法の模型的図解であり、
その中で、配管１によつて運ばれるナフサ流がメ
ルカプタン化合物の転化によつて二硫化物へスイ
ートニングを受ける。本発明の一つの特定的具体
化のこの図解は本発明の領域からここで述べる他
の具体化あるいはそれらの具体化の合理的および
予期の変形を排除する積りではない。図はこの種
の方法において慣用的に用いられる多数の装置、
例えば槽内蔵物、温度および圧力制御系、流れ制
御弁、循環ポンプ、など、本発明の性能を例証す
るのに特に必要としない装置を省くことによつて
簡略化されている。

ここで図を参照すると、配管１からの硫化物含
有ナフサ供給原料流は、配管２からの空気および
配管３によつて運ばれる苛性と呼称するアルカリ
性水溶液の循環流と混合される。この点における
圧力で空気をナフサ中に溶解させる。生成する液
相混合物は酸化反応器５の中へ配管４を通して移
送される。この混合物を次に、ナフサ供給原料流
中にもともと存在するメルカプタンの二硫化物化
合物への酸化を促進する酸化条件下で接触用物質
の充填床を通つて下向きに送られる。それによつ
て配管６によつて運ばれる液相の酸化帯域排出流
が形成され、これは液相炭化水素と液相苛性との
高度分散混合物から成る。この流れはまた空気流
から導かれる溶解した酸素と窒素とを含み、この
空気は操作温度および圧力における溶解度限界を
こえた量で添加したものである。

高圧沈降器８の内部で保たれる静止状態は密度
がより高い苛性水溶液の本体の密度の低い液相炭
化水素からの分離をもたらし、それによつて配管
９を通して沈降器から除かれる水性循環流を形成
する。残留する液相物質と実質上すべての溶解ガ
スは配管１１の中で本発明の第一工程流として取
出される。この第一工程流が弁１２を通過すると
き、それは著しく減圧される。第一工程流は次に
低圧分離器１３の中へ送られ、その中で、発生す
る蒸気相物質は配管１４を通して除去される蒸気
流の中へ分離される。凝集用物質の床は好ましく
は低圧分離器の下部に設けられて髄伴苛性を別の
水性相の中へ濃縮する。周期的に、弁ｙはひら
き、この物質の流れは配管１０を通して抜出さ
れ、ポンプ７中で圧縮され、酸化帯域へ循環され
る。苛性を添加し、図示していない配管を通して
工程から抜出されて苛性の強度と量の両者を所望
限度内に保つことができる。

低圧分離器１３の内容積の実質的部分が液状炭
化水素で以て充満され、その炭化水素は水準検出
手段２０によつて上部水位を追跡する。この制御
手段は手段２３を通して制御器２１へ信号を伝
え、制御器２１は手段２２を通して伝えられる信
号を流れ制御弁１８へ発生する。処理された炭化
水素の生成物流は低圧分離器から配管１６を通し
て抜出され、ポンプ１７によつて加圧され、その
後弁１８によつて制御される速度で低圧貯蔵設備
へ送られる。配管１４中を流れる蒸気流の圧力は
圧力測定手段１９によつて追跡され、手段１９は
手段２４を通して制御手段２１へ伝えられる信号
を発生する。制御手段２１は信号を流れ制御弁１
５へ手段２５を通して伝え、この信号は通常は弁
１５を調節して低圧分離器内で一定圧力を維持す
る。しかし、水準検出手段２０が分離器内で高い
液水準を示す場合には、制御器２１は弁１５を閉
じる信号を伝え、それによつて配管１４中を通る
蒸気流の流れを停止させる。これにより処理され
た液状炭化水素がガス処理設備および炭化水素回
収設備へ排出されるのを防ぐ。

詳細な説明 最も普通には、石油精製所において製造される
液状炭化水素溜分は、それをきわめて広凡な脱硫
工程にかけないかぎり、いくらかの硫黄化合物を
含んでいる。これらの溜分中に硫黄濃度は水添処
理のような上流側の精製操作のために比較的低い
かもしれない。多くの場合において、このような
低い硫黄濃度は自動車燃料ナフサ、ケロシン、あ
るいはジーゼル燃料のような製品中において許容
できる。しかし、ある硫黄化合物の濃度はこれら
の製品の製品規格を満たすにはきわめて低くなけ
ればならない。特定的にいえば、酸性で悪臭のあ
るメルカプタン化合物の濃度はきわめて低くなけ
ればならない。硫黄含有化合物すべての完全除去
はきわめて費用がかかる。それゆえ、すべての硫
黄化合物を完全に除去することを試みるよりも、
メルカプタン化合物の少量を二硫化物化合物へ転
化することが普通の慣行であり、二硫化物化合物
はその低い蒸気圧と非酸性的性質のために炭化水
素製品中で許容できる。この処理工程は「硫黄含
有」臭のある供給原料油を「甘い」臭のする製品
へ転化するのでスイートニングとよばれており、
時には、メルカプタン化合物が存在しないことを
示す簡単な定性試験に合格する「ドクタード」製
品に基づく「ドクタースイート」製品とよばれ
る。

スイートニングは、通常の液化炭化水素製品の
メルカプタン含量を減らす低コスト方法として商
業的に広く用いられる。代表的なスイートニング
装置においては、供給原料炭化水素はガス状の酸
素供給流と混合され、接触的酸化帯域中に通さ
れ、その中でメルカプタンが相当する二硫化物へ
酸化される。空気は、さらに高濃度の酸素含有ガ
スの値段が高いので、酸素供給流として通常用い
られる。メルカプタンの化学量論的酸化に要する
量より過剰の酸素を炭化水素流へ添加して酸化反
応を促進させる。このことは炭化水素供給原料流
中へ大量の窒素をまた混合させることになる。炭
化水素中での窒素の溶解度は酸素のそれの約半分
にすぎない。その結果、添加されたガスは約５−
10psig（約0.35−0.7℃／cm²・ゲージ）以下の貯蔵
タンクにおいて炭化水素中に溶解し得るガス量を
こえることになる。酸化帯域中での混合（蒸気―
液体）相流の使用は、それが炭化水素流の通路形
成と不十分または劣悪な運転につながるので望ま
しくない。供給流と酸化帯域はそれゆえ液相運転
を保証するよう十分な圧力で保たれる。酸化反応
において酸素は全部が消費されるわけではなく、
窒素は全く消費されないので、酸化帯域排出流は
液相炭化水素と溶解した酸素と窒素の混合物とを
含んでいる。酸化帯域の排出物はまた二硫化物化
合物と工程中で使用されるアルカリ性水溶液のい
くらかも含む。

前述の古い文献は未溶解ガスまたは「過剰空
気」が酸化帯域排出流から酸化帯域の下流におい
て分離され得ることを示しているけれども、現在
主体となつている慣行はアルカリ性溶液のみを排
出流から酸化帯域の圧力において分離し、炭化水
素のスイートニング処理した製品を保持しておく
のに用いる貯蔵設備へ直接に送ることである。供
給原料油のメルカプタン濃度がかなり高ければ、
液相炭化水素はかなりの量の溶解ガスを含有す
る。これらのガスは液体炭化水素から貯蔵設備内
で維持される低圧において分離する。ガスは大気
へ逃がされるか、あるいは炭化水素貯蔵設備に然
るべく装備されている場合には、蒸気取扱設備を
通して処理される。この慣行はいくつかの欠点を
もつている。第一に、ガス相の中へ蒸発する炭化
水素がもし爆発性混合物を形成する場合には潜在
的に厄介な状況に通ずることになる。この危険な
状況は、炭化水素―ガス混合物が処理工程から貯
蔵設備へ運ばれる配管中のかなりの輸送中に実質
的な静電気をおびる傾向と複合される。第二に、
この操作方法は大気汚染規制に基づいてもはや許
容できない量の炭化水素の放出につながり得る。
その上、これらの炭化水素放散は有用製品の損失
をもたらす。最後に、このような炭化水素―空気
混合物は、全く離れたタンク置場においてより
も、それが燃料として使える製油所中の炉の近く
または火熱器の近くで放出されることが好まし
い。

従つて、生成物炭化水素中において溶解ガスの
貯蔵設備までの通路を短かくしあるいは除くこと
が望ましい。前記文献中で提唱されているような
一段式分離系はもしそれが貯蔵設備と実質上同じ
圧力で運転される場合には、このことを達成する
であろう。貯蔵設備はきわめて低い圧力で操作さ
れるのが好ましいので、大気圧がきわめて好まし
く、その分離系はまたきわめて低い圧力において
操作されねばならない。しかし、酸化帯域を昇圧
下で運転して炭化水素中の酸素および窒素の溶解
度を増すことがしばしば望ましい。また、酸化帯
域とアルカリ性溶液が酸化帯域へ循環させるため
に回収される液―液沈降器との間の圧力差を最小
化することが望ましい。顕著な圧力差はすべてア
ルカリ性溶液循環のコストを増す。その上、制御
弁を通しての酸化帯域の減圧化は炭化水素と水性
物質とを混合させる。これは、それらが重力式沈
降器中で分離されるべきものであるので望ましく
ない。本発明の一つの目的は、これらの操作上の
好ましさから強制される矛盾を除去または軽減す
ることである。また、通常は液状の炭化水素にス
イートニング処理を施こす改良法を提供すること
も、本発明の一つの目的である。

本発明の方法においては、酸化帯域の排出流
は、酸化帯域において採用したとほぼ同じ昇圧下
で保つた高圧帯域あるいは主分離帯域における第
一分離段階へかけられる。この主分離帯域の圧力
はそれゆえ接続導管の固有の圧力降下分だけ酸化
帯域中の圧力より低く、それは通常は約15−
20psig（約1.05−1.4Kg／cm²・ゲージ）より小さい。
主分離帯域は従つて通常は約100psig（約７Kg／
cm²・ゲージ）以上の圧力で操作される。工程中で
用いられるアルカリ性水溶液の全部でなくとも少
くとも大部分は主分離帯域において酸化帯域排出
流の残りの部分から分離される。この高圧分離帯
域は図に示すような水平式沈降器のようないくつ
かの槽から成る。これは苛性の高速度循環およ
び／または困難な炭化水素―苛性の分離の場合に
好ましい。中程度の量あるいは少量の苛性が酸化
帯域中へ通される場合には、主分離帯域は酸化帯
域を含む同じ槽の底に置くことができる。

主分離帯域から抜出される炭化水素は流れ制御
手段を通して減圧されて低圧分離帯域の中へ送ら
れる。これにより液状炭化水素中に溶解したガス
の本体が放出される。放出されたガスは、低圧分
離帯から抜出される蒸気相流の中へ本方法のオフ
ガス流として収集される。これらのガスは、前述
した現在の商業的方法における生成物貯蔵タンク
の中へ放出されるものである。低圧分離器から排
出される蒸気相流はまた、どの炭化水素が処理さ
れつつあるとしても、その平衡濃度を含む。処理
された炭化水素の液相流はまた低圧分離帯域から
抜き出され、製品貯蔵タンク中へ送られる。好ま
しくは、低圧分離帯域と製品貯蔵設備はともに約
5psig（約0.35Kg／cm²・ゲージ）以下の圧力におい
て操作される。

工程中で用いられるアルカリ性溶液の少くとも
99容積％は主分離帯域において酸化帯域排出流か
ら分離されて循環用水性流を形成することが好ま
しい。しかし、本発明の工程のある応用において
は、炭化水素質の第一工程流はまたアルカリ性溶
液のいくらかを含む。この水性液体を液相炭化素
から分離し循環水性物質の一部として酸化帯域へ
戻す。この方法のいくつかの応用においては、そ
れを廃棄することができる。残留水性物質のこの
分離は低圧分離帯域内部に懸垂した凝集用物質の
床の使用によつて促進することができる。この凝
集用媒体の使用は有利であり、低圧分離帯域に入
る水性液体の大部分が液状炭化水素相中に懸濁す
る小滴の形態にあるからである。低圧分離帯域か
ら得られるアルカリ性溶液は、従つて主分離帯域
において行なわれる本体の傾斜によつて分離され
なかつた水性液体から導かれるものである。

低圧分離帯域は好ましくは図に示すような形の
垂直円筒状の槽である。この槽は好ましくはきわ
めて高い水準の液で以て操作される。このことは
槽中に存在する酸素含有蒸気の量を減らし、そし
てまた液体の滞溜時間を増す。滞溜時間の増加は
また炭化水素からの髄伴水性液体の分離を助け
る。槽の上部は好ましくはその容積を減らすより
小さい直径をもち、槽の小直径上部の少くとも大
部分はミストの除去および爆発防止の両機能のた
めに１インチ（2.54cm）の鋼製ラシツヒ・リング
のような物質で以て充填されている。液水位（液
―蒸気界面）は槽の小直径上部の基底部に位置す
ることができる。液体水位検出手段は、これは好
ましくは異なる高さにある二つの別々の水位制御
器から成るが、槽中の液水位を追跡するのに用い
られる。この液水位は炭化水素抜出し速度を規制
するのに用いられる。それはまたガス流の流れを
停止させるオーバライド（override）制御方式で
使用され、液水位が予定上限をこえるときの安全
尺度として、槽中の圧力を基準に通常は制御され
る。この上限は槽上部の縦方向中央点であつても
よい。

本発明の限定された具体化は、空気、液状水性
アルカリ性溶液、およびメルカプタンと約550〓
（約288℃）以下の沸点範囲をもつ炭化水素混合物
とから成る供給原料流を約150psig（約10.5Kg／
cm²・ゲージ）以上の圧力を含む酸化促進条件に保
つた酸化帯域の中へ通し；それによつて、酸素お
よび窒素を溶解した液相炭化水素、二硫化物化合
物、およびアルカリ性水溶液から成る液相酸化反
応帯排出流を形成させ；酸化帯域排出流を酸化帯
域と実質上同じ圧力で操作される高圧分離帯域の
中へ送り、かつその中で液状アルカリ水溶液を傾
斜によつて分離し、それによつてアルカリ性水溶
液から成る第一水性流を形成し、そしてまた液状
炭化水素と二硫化物化合物から成る液相第一工程
流を形成し、酸素および窒素は第一工程流の液状
炭化水素中に溶解され；第一工程流を主分離帯域
の圧力よりも実質的に低い圧力、好ましくは約
5psig（約0.35Kg／cm²）以下の圧力で操作される低
圧分離帯域の中へ送り、その中で溶解ガスは液状
炭化水素から放出され、そして、低圧分離帯域か
ら酸素、窒素、および炭化水素から成る蒸気流、
液状炭化水素から成る第二工程流、およびアルカ
リ性水溶液から成る第二水性流を抜出し；そし
て、第二工程流を低圧貯蔵設備の中へ送る；諸工
程から成る炭化水素処理方法として特性づけるこ
とができる。本発明の方法はナフサおよびケロシ
ンを含む、前に示した各種炭化水素溜分のいずれ
かのスイートニング処理へ応用できる。軽直溜ナ
フサあるいはコーカーナフサは好ましい供給原料
物質の特定例であり、これらは約430〓（約221
℃）以下の沸点をもつ炭化水素の混合物を含む。
供給原料流は石炭、石油、頁岩油、などから誘導
されてもよい。

メルカプタン酸化触媒は本方法において使用さ
れるのが好ましい。この触媒は酸化帯域内に保持
される不活性固体床の上に担持されていてもよ
く、あるいはアルカリ性水溶液中で分散または溶
解することができる。触媒はまた担持型および溶
解型の両方で存在してもよい。商業的に適当であ
るメルカプタン酸化触媒はどれでも用いることが
できる。例えば、米国特許第3923645号はテトラ
ピリジンポルフイラジンの金属化合物から成る触
媒を記述しており、それは好ましくは不活性粒状
担持体上で保持されている。好ましい触媒は前記
引用特許および米国特許第2853432号、同第
3445380号、同第3574093号および同第4098681号
において記載されているような金属フタロシアニ
ンである。金属フタロシアニンの金属はチタン、
亜鉛、鉄、マンガンなどであることができるが、
好ましくはコバルトまたはバナジウムのいずれか
であり、コバルトが特に好ましい。金属フタロシ
アニンは好ましくは誘導体化合物として用いられ
る。コバルトフタロシアニンモノスルホネートあ
るいはコバルトフタロシアニンジスルホネートの
ような商業的に入手できるスルホン酸化化合物が
好ましいが、ただし、その他のモノー、ジー、ト
リー、およびテトラースルホ誘導体も使用でき
る。トリクロロ酢酸の金属フタロシアニン上の作
用によつてつくられるカルボキシル化誘導体を含
む他の誘導体もまた希望の場合には本発明の方法
において使用できる。

触媒をその担持型で用いるときには、不活性の
吸収剤担持物質を用いる。この物質は錠剤、押出
し体、球あるいは不規則形状天然産物の形である
ことができる。粘土および珪酸塩のような天然物
質あるいは耐火性無機酸化物を担持体物質として
使用してよい。担持体は従つて珪藻士、カオリ
ン、アルミナ、ジルコニア、などから形成するこ
とができる。触媒が炭素含有支持体、特に、熱的
および／または化学的に処理して活性炭類似の高
多孔性構造体を生成させた木炭から成ることが特
に好ましい。触媒活性物質は浸漬による含浸とそ
れに続く乾燥によるような適当な方式で担持体へ
添加することができる。触媒はまた前記引用文献
に記載のとおり、酸化帯域内でその場で形成させ
ることもできる。仕上つた触媒は好ましくは約
0.1から約10重量％の金属フタロシアニンを含む。

スイートニング方法の好ましい形態において
は、アルカリ性水溶液が硫黄含有供給原料流およ
び空気と混合され、この混合物を次に酸化触媒の
固定床中に通す。好ましいアルカリ性反応剤は、
普通には苛性とよばれる水酸化ナトリウム、ある
いは水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化
物の溶液から成る。水酸化ナトリウムは約１から
40重量％の濃度で用いることができ、好ましい濃
度は約１から約25重量％である。希望する場合に
は他のアルカリ性物質をどれでも用いることがで
きる。酸素添加速度は硫黄含有供給原料炭化水素
流のメルカプタン含量に基づいて設定される。酸
素添加速度は好ましくは、供給原料流中で含まれ
るメルカプタンをすべて酸化するのに必要とする
速度より大きく、化学量論的に必要とされる速度
の約110％から約220％の酸素供給速度が好まし
い。

充填床接触帯域の使用は一定滞溜時間の間反応
剤の静止混合物を提供する本発明の方法のすべて
の変化において好ましい。多孔板、溝付き混合
器、不活性充填物、フアイバーも乱流混合物を提
供する本発明のその他の変形において用いること
ができる。酸化帯域中の接触時間は一般的には約
１から70またはそれ以上の炭化水素装填量を基準
とする液時空間速度に等しいように選ばれる。ス
イートニング方法は一般的には周辺（大気）ある
いはやや上昇させた温度において実施される。約
50〓（約10℃）以上で約300〓（約149℃）以下の
温度が好ましい。接触帯域内の圧力は厳格を要す
るものではないが、一般的には炭化水素の蒸発を
妨げかつ添加酸素および窒素の炭化水素中への溶
解を達成させるのに必要である程度へ上昇され
る。酸化帯域は大気圧を含む低圧でうまく運転す
ることができるかもしれない。しかし、本発明の
方法は顕著なメルカプタン含量をもつ炭化水素へ
志向しており、従つて所望のガス溶解度を達成さ
せるのに実質的昇圧を必要とする。この理由か
ら、150psig（10.5Kg／cm²・ゲージ）以上の昇圧が
好ましい。1000psig（70Kg／cm²・ゲージ）または
それ以上の高圧も用いてもよいが、しかし工程の
コストを増し液相状態を促進するのに必要とする
以外には好ましくない。

【図面の簡単な説明】

図はナフサがメルカプタン化合物の二硫化物へ
の転化によるスイートニングを受けるスイートニ
ング方法の模型図である。 ５…酸化反応器、８…沈降器、１３…低圧分離
器。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メルカプタン含有炭化水素のスイートニング
   方法であつて； (a) 空気、液状アルカリ性水溶液、およびメルカ
   プタンと288℃以下の沸点範囲をもつ炭化水素
   混合物とから成る供給原料流を、8.2気圧以上
   のゲージ圧力、10ないし149℃の温度および炭
   化水素供給速度に基づく液時空間速度１ないし
   70hr^-1に維持したメルカプタン酸化触媒を含む
   酸化帯域へ送り、それによつて、酸素と窒素が
   溶解した液相炭化水素、二硫化物化合物、およ
   びアルカリ性水溶液から成る液相の酸化帯域排
   出流を形成し； (b) 酸化帯域とほぼ同じ圧力で操作される高圧分
   離帯域へ酸化帯域排出流を送り、その中で液状
   アルカリ水溶液を傾瀉によつて分離し、それに
   よつて、アルカリ性水溶液から成る第一水性流
   を形成し、かつまた、液状炭化水素および二硫
   化物化合物から成る液相第一工程流を形成し、
   酸素と窒素が第一工程流の液状炭化水素中に溶
   解しており； (c) 高圧分離帯域の圧力と工程(d)の低圧貯蔵設備
   の圧力との間の圧力において操作される低圧分
   離帯域へ第一工程流を送り、その中で溶解ガス
   が液状炭化水素から放出され、そして、酸素、
   窒素および炭化水素から成る蒸気流、液状炭化
   水素から成る第二工程流、およびアルカリ性水
   溶液から成る第二水性流を低圧分離帯域から抜
   出し；そして (d) 第二工程流を低圧貯蔵設備へ送る； 各工程から成る方法。 ２ 炭化水素供給原料流が221℃以下の沸点範囲
   をもつことをさらに特徴とする、特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 ３ 低圧分離帯域と貯蔵設備が0.35Kg／cm²絶対値
   以下の圧力で操作されることをさらに特徴とす
   る、特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４ 第一水性流の少なくとも一部を酸化帯域へ循
   環することをさらに特徴とする、特許請求の範囲
   第３項に記載の方法。 ５ 第一工程流を低圧分離器内の凝集用媒体中に
   通し、かつここで第二水性流を流入する液状炭化
   水素から傾瀉によつて分離することをさらに特徴
   とする、特許請求の範囲第４項に記載の方法。 ６ 第一水性流と第二水性流を本方法から引き抜
   くことをさらに特徴とする、特許請求の範囲第５
   項に記載の方法。 ７ 酸化帯域が酸化触媒の固定床を含むことをさ
   らに特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 ８ 酸化触媒が金属フタロシアニンから成ること
   をさらに特徴とする、特許請求の範囲第７項に記
   載の方法。 ９ 供給原料流の炭化水素が221℃以下の沸点範
   囲をもつ炭化水素の混合物であり、かつ、低圧分
   離器を0.35Kg／cm²・ゲージ以下の圧力において操
   作する、ことをさらに特徴とする、特許請求の範
   囲第８項に記載の方法。 １０ メルカプタン酸化触媒がアルカリ性水溶液
   中に溶解されることをさらに特徴とする、特許請
   求の範囲第１項に記載の方法。 １１ 供給原料流の炭化水素が221℃以下の沸点
   をもつ炭化水素の混合物であることをさらに特徴
   とする、特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １２ 供給原料流の炭化水素が121℃以下の沸点
   をもつ炭化水素の混合物であることをさらに特徴
   とする、特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３ 低圧分離器および貯蔵設備を0.35Kg／cm²・
   ゲージ以下の圧力に保持することをさらに特徴と
   する、特許請求の範囲第１０項に記載の方法。