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JPH0116781B2 - - Google Patents
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JPH0116781B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0116781B2
JPH0116781B2 JP55111756A JP11175680A JPH0116781B2 JP H0116781 B2 JPH0116781 B2 JP H0116781B2 JP 55111756 A JP55111756 A JP 55111756A JP 11175680 A JP11175680 A JP 11175680A JP H0116781 B2 JPH0116781 B2 JP H0116781B2
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JP
Japan
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glass
mol
refractive index
core
less
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JP55111756A
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JPS5738344A (en
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Naryuki Mitachi
Toyotaka Manabe
Shuichi Shibata
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NTT Inc
Original Assignee
Nippon Telegraph and Telephone Corp
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Publication date
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Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • C03C13/04Fibre optics, e.g. core and clad fibre compositions
    • C03C13/041Non-oxide glass compositions
    • C03C13/042Fluoride glass compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は2〜6μm帯の赤外線を伝送すること
ができるフツ化物ガラス光フアイバ用プリフオー
ムに関する。 従来の光フアイバ用プリフオームは酸化ケイ素
(SiO2)系ガラスを主構成素材としているが、こ
のガラス素材はSi−O結合の振動に起因する赤外
吸収を有するため、レーリー散乱損失と赤外吸収
損失との谷間に存在する低損失の波長域は、可視
域から近赤外域(波長0.6〜1.7μm)に限られ、
それより長波長の波長領域においては低損失の光
フアイバを得ることができなかつた。一方、先行
技術によればレーリー散乱は波長の4乗に逆比例
して低減するので酸化ケイ素に比べて赤外吸収端
が長波長側に位置するガラス素材でプリフオーム
を形成し、それを線引きして光フアイバを作製す
ることによりいつそう低損失化を図ることができ
るので、このような光フアイバ用プリフオームの
形成法の出現が要望されている。 通信用の光フアイバは屈折率の高いコアをより
屈折率の低いクラツドで被覆する導波構造を有し
ているが、現在、導波構造を有する赤外線伝送用
光フアイバとして知られているものは、Agclク
ラツド−Ag(ClBr)コア、及びTl(BrI)コア−
プラスチツククラツド等多結晶質光フアイバであ
るが、これらの多結晶質光フアイバの場合には、
粒界散乱損失の影響のため極低損失光フアイバの
作製は本質的に不可能である。またC2Cl4液体コ
ア−SiO2クラツド光フアイバも知られているが、
長尺光フアイバの作製及びその接続の点で大きな
問題がある。 また、フツ化物ガラスは上記各種のフアイバ材
料がもつ欠点を解消し、2〜6μmの赤外線波長
領域で極低損失光フアイバを実現できる可能性が
高い材料として注目されているが、導波構造を有
する光フアイバ用プリフオームについては全く知
られていない状況にある。 本発明は前記現状に鑑みてなされたものであ
り、その目的は従来技術の問題点を解決して波長
2〜6μmの赤外線を伝送し得、かつ極低損失化
の可能性の高いフツ化物ガラス素材と屈折率制御
用ドーパントを用いた、赤外線透過用プリフオー
ムを提供するにある。 前記の目的を達成する本発明の赤外線伝送光フ
アイバ用プリフオームはBaF228〜38モル%、
GdF32〜7モル%及びZrF458〜69モル%の範囲内
の組成を有するガラスを母体ガラスとし、かつコ
アは該母体ガラスに6モル%以下のPbF2又は16
モル%以下のBiF3をドープしたガラスからなり、
クラツドは該母体ガラスに24モル%以下のLiF、
12モル%以下のNaF又は8モル%以下のAlF3
ドープしたガラスからなることを特徴とする。 次に本発明について具体的に説明すると、本発
明の母体ガラスは具体的には次の表−1に示す組
成を有し、a〜sは本発明の範囲の組成、t〜w
は本発明の範囲外の組成を示す。
【表】
【表】 表−1の母体ガラスa〜xの屈折率は1.528〜
1.530で組成により殆ど変化がない。しかしなが
ら本発明の範囲外であるt〜wの組成においては
コア又はクラツド用のドーパントを添加した場合
以下の実験例に示すように微結晶が発生するので
母体ガラスとして不適当である。 本発明のプリフオームにおいてはコア用ガラス
として屈折率1.53〜1.56のガラスを得るために前
記母体ガラス100モル%に対してPbF26モル%以
下、又はBiF316モル%以下のドーパントが配合
され、クラツド用ガラスとして屈折率1.53〜1.51
のガラスを得るために同じくLiF24モル%以下、
NaF12モル%以下又はAlF38モル%以下のドーパ
ントが配合される。 母体ガラスへのドーパントの配合は所定割合の
ZrF4、BaF2、GdF3及びドーパントを混合し、る
つぼ中で約800〜850℃で加熱溶融することにより
行なわれる。なおNH4F・HFを共に配合して400
℃前後で加熱することにより原料の完全なフツ素
化を行なつた後に加熱溶融してもよい。 コア用ガラス及びクラツド用ガラスからプリフ
オームを作製するにはコア用ガラスで作製したロ
ツドをクラツド用ガラスで作製した管の中に挿入
し、クラツド用ガラスを溶融してコア用ロツドと
密着させ、そのガラス転移温度以下に維持して徐
冷することにより製造される。 次にコア用ガラス及びクラツド用ガラスにおけ
るドーパントの濃度(配合量)の影響を明らかに
するためにその実験例を示す。以下の実験例にお
いては母体ガラスとして組成kの母体ガラスを使
用した。 実験例 1 (LiF) 母体ガラスkの組成の混合物にLiFを4、8、
12、16、20、24、28モル%とそれぞれの割合でド
ープしたガラス組成混合物(例えばLiF4モル%
添加の場合には、ZrF410g、BaF25.5g、
GdF30.814g、LiF0.103gの混合物)を金るつぼ
に導入し、電気炉を用いて850℃、30分間加熱溶
融し、あらかじめ250℃に加熱した10φ×130mmの
中空部を有する黄銅製鋳型にキヤステイングし、
焼鈍後徐冷して、10φ×130mmのガラスロツドを
得、屈折率(ηD)、線膨張率(α)、ガラス転移温
度(Tg)、変形温度(Td)を測定した。その結
果を表−2に示す。
【表】 表−2から明らかなように、LiFをドープする
ことにより屈折率を1.526〜1.510まで任意に調節
することができ、低屈折率のクラツド用ガラスと
して利用することができる。また、LiF28モル%
添加でガラスは失透し始め、そのガラス化範囲の
広さからも有望なフツ化物光フアイバ用ドーパン
トといえる。ガラス番号K以外の母体ガラスを用
いた場合も全く同様の屈折率変化を示し、1.526
〜1.510まで任意に調節することができる。しか
し、ガラス番号t、u、v、wではLiFを4〜24
モル%の範囲でドープした際にガラスロツド内部
に微結晶が発生し、母体ガラスとしては不適当で
あることがわかつた。 実験例 2 (NaF) 母体ガラスkの組成の混合物にNaFを2、4、
6、8、10、12、14、16、18モル%とそれぞれの
割合でドープしたガラス組成混合物(例えば
NaF6モル%添加の場合には、ZrF410g、
BaF25.5g、GdF30.814g、NaF0.255gの混合
物)を金るつぼに導入し、電気炉を用いて850℃、
30分間加熱溶融し、予め250℃に加熱した10φ×
130mmの中空部を有する黄銅製鋳型にキヤステイ
ングし、焼鈍後徐冷して、10φ×130mmのガラス
ロツドを得、屈折率(ηD)、線膨張率(α)、ガラ
ス転移温度(Tg)、変形温度(Td)を測定した。
その結果を表−3に示す。
【表】 表−3から明らかなように、NaFをドープす
ることにより屈折率を1.526〜1.514まで任意に調
節することができ、低屈折率のクラツド用ガラス
として利用することができる。また、NaF16モ
ル%添加でガラス内部に結晶が発生し始め、その
ガラス化範囲の広さからも有望なフツ化物光フア
イバ用ドーパントといえる。ガラス番号k以外の
母体ガラスを用いた場合も全く同様の屈折率変化
を示し、1.526〜1.514まで任意に調節することが
できた。しかし、ガラス番号t、u、v、wでは
NaFを2〜14モル%の範囲でドープした際にガ
ラスロツド内部に微結晶が発生し、母体ガラスと
しては不適当であることがわかつた。 実験例 3 (AlF3) 母体ガラスkの組成の混合物にAlF3を2、4、
6、8、10モル%とそれぞれの割合でドープした
ガラス組成混合物(例えばAlF34モル%添加の場
合には、ZrF420g、BaF211g、GdF31.628g、
AlF30.515gの混合物)を金るつぼに導入し、電
気炉を用いて850℃、30分間加熱溶融し、予め250
℃に加熱した10φ×130mmの中空部を有する黄銅
製鋳型にキヤステイングし、焼鈍後徐冷して10φ
×130mmのガラスロツドを得、屈折率(ηD)、線膨
張率(α)、ガラス転移温度(Tg)、変形温度
(Td)を測定した。その結果を表−4に示す。
【表】 表−4から明らかなように、AlF3をドープす
ることにより屈折率を1.519〜1.513の範囲で任意
に調節することができ、低屈折率のクラツド用ガ
ラスとして利用することができる。また、
AlF310モル%添加でガラス内部に結晶が発生し
始める。ガラス番号k以外の母体ガラスを用いた
場合も全く同様の屈折率変化を示し、1.519〜
1.513の任意の屈折率に調節することができる。
しかし、ガラス番号t、u、v、wではAlF3
2〜8モル%の範囲でドープした際にガラスロツ
ド内部に微結晶が発生し、母体ガラスとしては不
適当であることがわかつた。 実験例 4 (PbF2) 母体ガラスkの組成の混合物にPbF2を2、4、
6、8モル%とそれぞれの割合でドープしたガラ
ス組成混合物(例えばPbF24モル%添加の場合に
は、ZrF410g、BaF25.5g、GdF30.814g、
PbF20.971gの混合物)を金るつぼに導入し、電
気炉を用いて850℃、30分間加熱溶融し、予め250
℃に加熱した10φ×130mmの中空部を有する黄銅
鋳型にキヤステイングし、焼鈍後徐冷して10φ×
130mmのガラスロツドを得、屈折率(ηD)、線膨張
率(α)、ガラス転移温度(Tg)、変形温度
(Td)を測定した。その結果を表−5に示す。
【表】 表−5から明らかなように、PbF2をドープす
ることにより屈折率は1.532〜1.540の範囲で任意
に調節することができ、高屈折率のコア用ガラス
ロツドとして利用することができる。また、
PbF28モル%添加でガラス内部に結晶が発生し始
める。ガラス番号k以外の母体ガラスを用いた場
合も全く同様の屈折率変化を示し、1.532〜1.540
の任意の屈折率に調節することができる。しか
し、ガラス番号t、u、v、wではPbF2を2〜
6モル%の範囲でドープした際にガラスロツド内
部に微結晶が発生し、母体ガラスとしては不適当
であることがわかつた。 実験例 5 (BiF3) 母体ガラスkの組成の混合物にBiF3を2、4、
6、8、12、16、20モル%とそれぞれの割合でド
ープしたガラス組成混合物(例えばBiF310モル
%添加の場合には、ZrF420g、BaF211g、
GdF31.628g、BiF35.62gの混合物)を金るつぼ
に導入し、電気炉を用いて850℃、30分間加熱溶
融し、予め250℃に加熱した10φ×130mmの中空部
を有する黄銅製鋳型にキヤステイングし、焼鈍後
徐冷して10φ×130mmのガラスロツドを得、屈折
率(ηD)、線膨張率(α)、ガラス転移温度
(Tg)、変形温度(Td)を測定した。その結果を
表−6に示す。
【表】 表−6から明らかなようにBiF3をドープする
ことにより屈折率を1.528〜1.562まで任意に調節
することができ、高屈折率のコア用ガラスとして
利用することができる。また、BiF320モル%添
加でガラス内部に結晶が発生し始め、そのガラス
化範囲の広さからも有望なフツ化物光フアイバ用
ドーパントといえる。ガラス番号k以外の母体ガ
ラスを用いた場合も全く同様の屈折率変化を示
し、1.528〜1.562の極めて広い範囲で任意の屈折
率に調節することができる。しかし、ガラス番号
t、u、v、wではBiF3を2〜16モル%の範囲
でドープした際にガラスロツド内部に微結晶が発
生し、母体ガラスとしては不適当であることがわ
かつた。 次に本発明を実施例について説明するが、本発
明はこれによりなんら限定されるものではない。 実施例 ZrF4(63モル%)−BaF2(33モル%)−GdF3(4
モル%)の母体ガラスにAlF34モル%をドープし
たクラツド用ガラス管(外径12φ×130mm、中空
部7φ×130mm)を作製し、次にZrF4(63モル%)−
BaF2(33モル%)−GdF3(4モル%)の母体ガラ
スにBiF36モル%をドープしたコア用ガラスロツ
ド(6.8φ×100mm)を作製し、クラツド用ガラス
管にコア用ガラスロツドを挿入し、帯溶融により
400〜500℃でプリフオームを線引きし、2〜6μ
mで低損失な窓を有する屈折率差1.2%、伝送損
失0.2〜0.5dB/m(波長3〜4μm)、外径240μm、
コア径70μmの赤外線伝送用光フアイバを作製す
ることができた。 本発明の光フアイバは水に難溶でかつ毒性の少
ないフツ化物原料を用いていることから、従来の
Tl(BrI)、ZnCl2等のガラス及びフアイバに比較
して吸湿性、毒性が極端に低いものである。 以上の説明から明らかなように、本発明の赤外
線伝送光フアイバ用プリオームは従来全く知られ
ていないフツ化物ガラスを用いた赤外線を伝送可
能な光フアイバ用プリオームであり、これを線引
きすると3〜4μm帯に低損失な窓を有し、かつ
吸湿性、毒性のない通信用線路として実用的な赤
外線伝送用光フアイバが作製できる。原料の高純
度化を行なえば3〜4μm帯ではレーリー散乱の
影響が少なく、極低損失な光フアイバの作製がで
きる利点がある。 さらに、本発明によりコア−クラツドの比屈折
率差も1%前後の範囲で任意に設定でき、単一モ
ード光フアイバの作製が容易となり、赤外線を伝
送することからコア径を大きく設定でき、接続等
に有利となる利点がある。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 BaF228〜38モル%、GdF32〜7モル%及び
    ZrF458〜69モル%の範囲内の組成を有するガラ
    スを母体ガラスとし、かつコアは該母体ガラスに
    6モル%以下のPbF2又は16モル%以下のBiF3
    ドープしたガラスからなり、クラツドは該母体ガ
    ラスに24モル%以下のLiF、12モル%以下のNaF
    又は8モル%以下のAlF3をドープしたガラスか
    らなることを特徴とする赤外線伝送光フアイバ用
    プリフオーム。
JP11175680A 1980-08-15 1980-08-15 Preform for optical fiber transmitting infrared ray Granted JPS5738344A (en)

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JPS5738344A JPS5738344A (en) 1982-03-03
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