【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は板紙の製造法に関する。詳しくは熱可
塑性爽雑物を含有した故紙パルプを原料として含
む板紙の少なくとも一方の表層部に、水溶性また
は水分散性のフツ素系耐油剤を含有させることに
より、その板紙の加熱時に熱可塑性爽雑物の熔融
による浸み出しを防止することを目的とした板紙
の製造法に関する。
近年、省資源、環境保全などの立場から段ボー
ル故紙、雑誌故紙、新聞故紙などの故紙を紙・パ
ルプ原料として使用することが年々増大してい
る。
このような故紙パルプの利用に際し、とりわけ
段ボール故紙、雑誌故紙を原料とする場合、その
利用面で大きな問題となるのが製函や製本に用い
られているホツトメルト接着剤や粘着テープおよ
び包装材料などに起因する熱可塑性爽雑物の混入
であり、これらの熱可塑性爽雑物に基づくトラブ
ルはパルプ化工程、抄紙工程から製品にまでも及
んでいる。すなわちこのような熱可塑性爽雑物を
含有する故紙パルプを原料として板紙、さらにそ
れを加工した段ボール紙等を製造する場合、その
板紙がドライヤー、カレンダーおよびコルゲータ
ーなどで加熱される工程において、その板紙内部
に存在する熱可塑性爽雑物が熔融し、板紙の表層
部に浸み出し、加工設備を汚染したり、また板紙
の表面にしみ状の斑点を形成し、商品価値を著し
く低下させたり、さらに印刷適性を悪くする等の
トラブルを生起する問題があつた。
従来このようなトラブルを防止するためにいく
つかの方法がとられてきたが、いずれも満足でき
るものではなかつた。
すなわち熱可塑性爽雑物を遠心分離やスクリー
ンあるいはデイスパーザー等によつて機械的に分
離または分散させる等の分離手段を用いる場合、
熱可塑性爽雑物とパルプ繊維との比重比が小さい
ため、分離が充分でなく、また微粒子状の熱可塑
性爽雑物は到底除去が困難であり、またある程度
除去し得たとしてもパルプ歩留りが著しく低下す
る欠点がある。
また、この分散法はパルプ液を加熱し、熱可塑
性爽雑物をトラブルの原因とならない程度に極微
粒子状に分散させる手段であるため、加熱エネル
ギーを要し、さらに抄紙段階において再凝集して
トラブルを生起するという欠点がある。
一方、樹木に起因するピツチに対して用いられ
るピツチ分散剤あるいは吸着剤を利用する方法も
あるが、熱可塑性爽雑物に対しては殆んど効果が
ない。
更に熱可塑性爽雑物を含有する故紙パルプにあ
る種の薬品、例えばポリエチレングリコールオレ
イルエーテルを添加して、熱可塑性爽雑物の粘着
性を抑制させ、抄紙工程におけるトラブルを防止
する方法も提案されている。しかし、この方法で
は抄紙内部に存在する熱可塑性爽雑物の熱熔融に
よる表層部への浸み出しを防止することは困難で
ある。
本発明者らはかかる事情に鑑み、鋭意検討した
結果、熱可塑性爽雑物を含有した故紙パルプを原
料として含む板紙の表層部に、水溶性または水分
散性のフツ素系耐油剤を含有させることによつ
て、その熱可塑性爽雑物の熱熔融による板紙の表
層部への浸み出しを防止するうえに卓越した効果
のあることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。
すなわち本発明の方法によれば従来の故紙パル
プ中の熱可塑性爽雑物を除去する方法に採用され
ているような特別の処理工程が不要で、しかもパ
ルプ歩留りの低下など原質段階での処理で起りが
ちな種々のトラブルを全く伴わず、また熱可塑性
爽雑物の粘着性を抑制させることができ、更に分
散させるなどの従来の方法などでは全く達成でき
なかつた浸み出し防止の顕著な効果を得ることが
でき、このことにより機械設備への付着によるト
ラブルや商品価値の低下などの問題も解決され
る。
本発明において熱可塑性爽雑物とは、前述した
ように製本や製函工程において用いられるホツト
メルト接着剤、粘着テープ、包装材料などに用い
られる熱可塑性樹脂類であり、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン―酢酸ビニル共重合物、
スチロール樹脂、ポリエステル、スチレン―ブタ
ジエンゴムの合成ゴムあるいは天然ゴム、ワツク
ス、ロジン、石油樹脂などを含むものである。
本発明において熱可塑性爽雑物を含有した故紙
パルプを原料として含む板紙とは、その故紙パル
プを用い表層部の一方または両方にクラフトパル
プなど他の原料パルプを用いた抄き合せ板紙もこ
れに含まれる。また、ここにいう表層部とは、板
紙の表面からその厚みのおおむね25%程度までの
層のことである。
本発明における熱可塑性爽雑物を含有した故紙
パルプを原料として含む抄紙の表層部に、水溶性
または水分散性のフツ素系耐油剤を含有させる方
法としては、次の二方法をあげることができる。
第一の方法は抄造された板紙の表層部にオンマ
シンまたはオフマシンにて、水溶性または水分散
性のフツ素系耐油剤を塗布する方法である。
塗布方法としてはロール塗布、カレンダー塗
布、吹き付け塗布、サイズプレス塗布など一般に
おこなわれている塗布方法が用いられる。
その際、水溶性または水分散性フツ素系耐油剤
および水溶性低級アルコールを含む組成物での塗
布は、本発明の目的とする効果を得るのに極めて
有効であり、単にフツ素系耐油剤のみを塗布した
場合に比べ、塗布量を1/2〜1/20程度に低減して
も有効な効果が得られる。
このことは経済性の面で本発明の実用的価値の
極めて高いことを示すものである。
更にまた板紙の表層部にフツ素系耐油剤を塗布
法により含有させる際に、フツ素系耐油剤と水溶
性低級アルコールに更に水溶性糊剤とを含む組成
物をもつて塗布する方法は、実用上においても一
段と有用性の高い方法である。
抄紙の表層部に水溶性または水分散性のフツ素
系耐油剤を含有させる第二の方法は、抄き合せ板
紙における表層部の抄造時にフツ素系耐油剤を添
加、定着させる内添法である。この内添法では水
溶性または水分散性のフツ素系耐油剤として、ア
ニオン系のものが用いられる場合には、適当なカ
チオン系定着剤によつて定着させることができ
る。このカチオン系定着剤としては、スミレーズ
レジンFC―50L、スミレーズレジン675(いずれ
も住友化学社品)、AGフイツクスS―45(明成化
学社品)、カイメン557H(デイツクハーキユレス
社品)などが例示される。
本発明において用いられる水溶性または水分散
性のフツ素系耐油剤としては、スミレーズレジン
FP―110、同FP―1910および同FP―130、スミ
フロイルEM―2、同EM―3および同EM―11
(いずれも住友化学社品)やスコツチバンFC―
807、スコツチガードFC―208、同FC―453(いず
れも米国3M社品)アサヒガードAG―710、同
AG―530(旭ガラス社品)およびゾニールRP(デ
ユポン社品)などが例示される。また、その使用
量は有効成分として0.005g/m2以上、好ましくは
0.01g/m2以上であり、通常耐油性の得られる含
有量よりも少量であつても顕著な効果が得られ
る。
板紙の表層部にフツ素系耐油剤を塗布法によつ
て含有させる際に用いられる水溶性低級アルコー
ルとしては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、n―プロピルアル
コール、第3級ブチルアルコールなどが例示さ
れ、塗布組成物中に1重量%以上、好ましくは5
重量%以上を含有させる。
また、フツ素系耐油剤および水溶性低級アルコ
ールと共に用いられる水溶性糊剤としては、ポリ
ビニルアルコール、でんぷん、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
アクリルアマイドなどが例示され、塗布組成物中
の他の物質との相溶性に適した糊剤をフツ素系耐
油剤の同量ないし50倍量を用いる。
本発明の実施にあたり、従来から実施されてい
る前述の機械的処理や化学的処理を原質段階で行
つた後に、本発明の方法を採用することは何らさ
しつかえない。
また、熱可塑性爽雑物を含有した故紙パルプを
原料として含む板紙の表層部に、内添法または塗
布法によつて水溶性または水分散性のフツ素系耐
油剤を含有させる際に、本発明の効果を妨げない
範囲で一般に用いられる内添用薬剤、塗布用薬剤
を同時に含有させることも可能である。
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。
実施例 1
中(芯)層にホツトメルト接着剤を含有する段
ボール故紙で原質製段階でスクリーン処理した段
ボール故紙を使用し、表層に未晒クラフトパルプ
を抄合わせた6層抄き合わせの米秤量200g/m2
のC級ライナーの表面に、フツ素系耐油剤として
スミレーズレジンFP―130(住友化学社品)をカ
レンダーを用いて第1表に示した配合加工液を
15g/m2となるように塗布し、次いで乾燥して各
種の塗工処理したライナー原紙を作成した。
本実施例で使用した未処理ライナー原紙はコル
ゲーターで段ボールに加工する際、熱処理を受け
ライナー原紙の表面に主としてホツトメルト接着
剤に起因する斑点状しみが認められるものであ
り、本発明法による斑点状しみ発生防止効果を以
下に示した評価法によつて評価した。
いずれもフツ素系耐油剤の少量塗布により爽雑
物のしみ出しが極めて少なくなる効果が得られ、
またフツ素系耐油剤にイソプロピルアルコールあ
るいはさらに水溶性糊剤の併用によりいつそうす
ぐれた効果が得られた。結果を第1表に示す。
〔斑点状しみ発生程度の評価法〕
加工原紙を180℃で5分間熱処理し、以下の二
方法で評価する。
1 爽雑物量(mm2/m2)の算出
同一条件で加工した20cm×20cmの試料5枚を
採取し、TAPPI T―437(紙中の爽雑物評価
法)に記載する爽雑物計測図表に照合し、下記
式により爽雑物量を算出する。
爽雑物量(mm2/m2)=Σ(Ai×Mi)/0.04×5
Aiは計測図表の表示面積、Miは試料中の表
示面積別の爽雑物(斑点)の個数を示す。
2 肉眼評価
1)と同一試料を肉眼で下記の等級に判定す
る。
不 良:斑点しみの発生が多い。
やや良: 〃 やや少ない。
良: 〃 少ない
優: 〃 かなり少ない
秀: 〃 極めて少ない
比較例 1
実施例1と同じC級ライナー原紙を使用し、水
のみあるいはクラレポバール117あいはセロゲン
PRのいずれかを塗布したものについて実施例1
と同様に評価した。いずれも爽雑物のしみ出しが
著しかつた。結果を第1表に示す。
The present invention relates to a method for manufacturing paperboard. Specifically, by adding a water-soluble or water-dispersible fluorine-based oil-resistant agent to at least one surface layer of a paperboard containing waste paper pulp containing thermoplastic impurities as a raw material, the paperboard becomes thermoplastic when heated. This invention relates to a method for manufacturing paperboard for the purpose of preventing impurities from seeping out due to melting. In recent years, the use of waste paper such as cardboard waste, magazine waste paper, and newspaper waste paper as raw materials for paper and pulp has been increasing year by year from the standpoint of resource conservation and environmental conservation. When using such waste paper pulp, especially when waste cardboard and magazine paper are used as raw materials, there are major problems in its use, such as hot melt adhesives, adhesive tapes, and packaging materials used in box making and book binding. The problems caused by these thermoplastic impurities extend from the pulping process and papermaking process to products. In other words, when producing paperboard and corrugated paperboard etc. by processing waste paper pulp containing such thermoplastic impurities as a raw material, the paperboard is heated in a dryer, calendar, corrugator, etc. Thermoplastic impurities present inside the paperboard may melt and seep into the surface layer of the paperboard, contaminating processing equipment, or forming blotchy spots on the surface of the paperboard, significantly reducing its commercial value. Further, there were problems that caused troubles such as poor printing suitability. In the past, several methods have been taken to prevent such troubles, but none of them have been satisfactory. In other words, when using separation means such as mechanical separation or dispersion of thermoplastic impurities by centrifugation, screens, dispersers, etc.
Because the specific gravity ratio between thermoplastic impurities and pulp fibers is small, separation is not sufficient, and fine particulate thermoplastic impurities are difficult to remove, and even if they can be removed to some extent, the pulp yield will be reduced. There is a drawback that it deteriorates significantly. In addition, this dispersion method involves heating the pulp liquid and dispersing thermoplastic impurities into ultrafine particles to the extent that they do not cause trouble, so heating energy is required, and furthermore, they do not re-agglomerate during the papermaking stage. It has the disadvantage of causing trouble. On the other hand, there is a method of using pitch dispersants or adsorbents used for pitch caused by trees, but these methods have almost no effect on thermoplastic impurities. Furthermore, a method has also been proposed in which certain chemicals, such as polyethylene glycol oleyl ether, are added to waste paper pulp containing thermoplastic impurities to suppress the stickiness of the thermoplastic impurities and thereby prevent troubles in the paper-making process. ing. However, with this method, it is difficult to prevent thermoplastic impurities present inside the paper from seeping into the surface layer due to thermal melting. In view of the above circumstances, the present inventors have conducted extensive studies and found that a water-soluble or water-dispersible fluorine-based oil-resistant agent is incorporated into the surface layer of paperboard containing waste paper pulp containing thermoplastic impurities as a raw material. In particular, the inventors have found that this method has an outstanding effect in preventing the thermoplastic impurities from seeping into the surface layer of the paperboard due to thermal melting, leading to the completion of the present invention. In other words, the method of the present invention does not require special processing steps that are adopted in conventional methods for removing thermoplastic impurities from waste paper pulp, and moreover, it does not require any processing at the raw material stage, such as reducing pulp yield. It does not involve any of the various troubles that tend to occur when using thermoplastic waste, and can suppress the stickiness of thermoplastic impurities.It also has a remarkable effect on preventing leaching, which could not be achieved with conventional methods such as dispersion. This also solves problems such as troubles caused by adhesion to mechanical equipment and a decrease in product value. In the present invention, thermoplastic impurities refer to thermoplastic resins used in hot melt adhesives, adhesive tapes, packaging materials, etc. used in bookbinding and box manufacturing processes, and include polyethylene, polypropylene, ethylene-acetic acid, etc. vinyl copolymer,
It includes styrene resin, polyester, synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber, natural rubber, wax, rosin, petroleum resin, etc. In the present invention, paperboard containing wastepaper pulp containing thermoplastic impurities as a raw material also includes laminated paperboard that uses the wastepaper pulp and uses other raw material pulp such as kraft pulp on one or both of the surface layers. included. Furthermore, the surface layer referred to here refers to the layer extending from the surface of the paperboard to approximately 25% of its thickness. In the present invention, the following two methods can be used to incorporate a water-soluble or water-dispersible fluorine-based oil-proofing agent into the surface layer of the paper that contains waste paper pulp containing thermoplastic impurities as a raw material. can. The first method is to apply a water-soluble or water-dispersible fluorine-based oil-proofing agent to the surface layer of paperboard on-machine or off-machine. As the coating method, commonly used coating methods such as roll coating, calendar coating, spray coating, and size press coating are used. In this case, application of a composition containing a water-soluble or water-dispersible fluorinated oil-resistant agent and a water-soluble lower alcohol is extremely effective in obtaining the desired effect of the present invention; An effective effect can be obtained even if the amount of application is reduced to about 1/2 to 1/20 compared to when only 1/2 is applied. This shows that the present invention has extremely high practical value in terms of economic efficiency. Furthermore, when a fluorine-based oil-resistant agent is incorporated into the surface layer of paperboard by a coating method, a method of applying a composition containing a fluorine-based oil-resistant agent, a water-soluble lower alcohol, and a water-soluble sizing agent is as follows: This method is even more useful in practical terms. The second method of incorporating a water-soluble or water-dispersible fluorine-based oil-resistant agent into the surface layer of paper is an internal addition method in which the fluorine-based oil-resistant agent is added and fixed during the papermaking of the surface layer of laminated paperboard. be. In this internal addition method, when an anionic type is used as the water-soluble or water-dispersible fluorine-based oil resistance agent, it can be fixed with a suitable cationic fixing agent. Examples of the cationic fixatives include Sumiraze Resin FC-50L, Sumiraze Resin 675 (all products from Sumitomo Chemical Co., Ltd.), AG Fixtures S-45 (product from Meisei Chemical Co., Ltd.), and Kaimen 557H (product from Deitzk Hercules Co., Ltd.). ) etc. are exemplified. The water-soluble or water-dispersible fluorine-based oil-resistant agent used in the present invention includes violet resin.
FP-110, FP-1910 and FP-130, Sumifoil EM-2, EM-3 and EM-11
(all Sumitomo Chemical products) and Scottiban FC-
807, Scotch Guard FC-208, Scotch Guard FC-453 (all products of 3M Company, USA) Asahi Guard AG-710, Scotch Guard AG-710,
Examples include AG-530 (Asahi Glass Co., Ltd.) and Zonyl RP (DuPont Co., Ltd.). In addition, the amount used is 0.005g/m2 or more as an active ingredient, preferably
The content is 0.01 g/m 2 or more, and a remarkable effect can be obtained even if the content is smaller than that which normally provides oil resistance. Examples of water-soluble lower alcohols used when applying a fluorine oil-proofing agent to the surface layer of paperboard include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, and tertiary butyl alcohol. 1% by weight or more, preferably 5% by weight in the coating composition.
% or more by weight. In addition, examples of water-soluble thickening agents used together with fluorine-based oil-resistant agents and water-soluble lower alcohols include polyvinyl alcohol, starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyacrylamide, which can be used with other substances in the coating composition. Use a sizing agent suitable for compatibility between the same amount and 50 times the amount of the fluorine-based oil resistant agent. In carrying out the present invention, there is no problem in adopting the method of the present invention after performing the previously described mechanical treatment and chemical treatment at the raw material stage. In addition, when a water-soluble or water-dispersible fluorine-based oil resistance agent is added to the surface layer of paperboard containing waste paper pulp containing thermoplastic impurities by internal addition or coating, this It is also possible to simultaneously contain commonly used internal additives and coating agents as long as they do not impede the effects of the invention. Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example 1 Rice weight of a 6-layer paper made using cardboard waste paper containing hot melt adhesive in the middle (core) layer, screen-treated in the raw material production stage, and unbleached kraft pulp in the surface layer. 200g/ m2
On the surface of the C-class liner, use a calendar to apply the compounded processing fluid shown in Table 1 using Sumiraze Resin FP-130 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a fluorine-based oil-resistant agent.
It was coated at a concentration of 15 g/m 2 and then dried to produce liner base papers with various coating treatments. The untreated liner base paper used in this example was subjected to heat treatment during processing into corrugated board using a corrugator, and spot-like stains were observed on the surface of the liner base paper, mainly due to the hot melt adhesive. The stain prevention effect was evaluated using the evaluation method shown below. In both cases, applying a small amount of fluorine-based oil-proofing agent has the effect of extremely reducing the seepage of impurities.
Furthermore, excellent effects were obtained by combining the fluorine oil-resistant agent with isopropyl alcohol or a water-soluble sizing agent. The results are shown in Table 1. [Method for evaluating the degree of occurrence of speckled stains] Processed base paper is heat treated at 180°C for 5 minutes and evaluated using the following two methods. 1 Calculation of the amount of impurities (mm 2 / m 2 ) Collect 5 samples of 20 cm x 20 cm processed under the same conditions and measure the impurities recorded in TAPPI T-437 (Evaluation method of impurities in paper) Calculate the amount of impurities by comparing with the chart and using the formula below. Amount of impurities (mm 2 /m 2 )=Σ(Ai×Mi)/0.04×5 Ai indicates the display area of the measurement chart, and Mi indicates the number of impurities (spots) in each display area in the sample. 2 Visual evaluation Evaluate the same sample as in 1) with the naked eye into the following grades. Poor: Frequent spotting. Somewhat good: 〃 Somewhat less. Good: 〃 Very few excellent: 〃 Very few excellent: 〃 Very few comparative examples 1 Using the same C-grade liner base paper as in Example 1, using only water or Kuraray Poval 117 or celogen
Example 1 for products coated with either PR
It was evaluated in the same way. In both cases, there was a significant amount of impurities oozing out. The results are shown in Table 1.
【表】
(注) ※ クラレ社品 ポリビニールアルコー
ル
※※ 第一工業製薬社品 カルボキシメチルセ
ルローズ
実施例 2
段ボール故紙を離解および叩解処理する原質調
製段階で、原紙を○イスクリーン処理、次いで○ロ85
℃に加熱し、デイスパーザー処理を行い、熱可塑
性爽雑物を一部分離および分散させる処理を行つ
た段ボール故紙からなる160g/m2の層(A層)
の上に、未晒クラフトパルプと前記段ボール故紙
を1:1に混合してなる20g/m2の層(B層)、
さらにその上に未晒クラフトパルプからなる
20g/m2の表層(C層)を抄き合わせてなるライ
ナー原紙を抄造する過程で、B層、C層の抄造前
パルプ液にフツ素耐油剤を添加する方法(いわゆ
る内添法)で処理した場合の効果を検討した。
(1) B層への内添処理法
フツ素系耐油剤として、スミレーズレジン
FP―130およびその定着剤としてスミレーズ
レジン665(住友化学社製、水溶性カチオン性ポ
リアミド樹脂)を、ついでの順にB層パル
プ液にパルプ絶乾重量に対して有効成分として
第2表に示したように添加し、抄造してライナ
ー原紙を製造した。
(2) C層への内添処理法
B層の場合と同じ薬剤,の他、セロゲ
ンPR(第一工業製薬社製、セルボキシメチルセ
ルローズ)、サイズパインN―700(荒川化学
工業社製、ロジン系サイズ剤)、硫酸バンド
(住友化学社製、液体バンド、Al2O3=8%)
を使用し、→→→→の順にC層パル
プ液にパルプ絶乾重量に対して、第2表に示し
たように添加し、抄造してライナー原紙を製造
した。
(3) (1),(2)の各種条件で内添処理したパルプ液を
使用し、製造したライナー原紙について実施例
1と同様に斑点発生防止効果を得価した。
フツ素系耐油剤の内添法処理によつても良好な
爽雑物しみ出し防止の効果が得られた。
結果を第2表に示す。
比較例 2
実施例2で使用した原紙を用いてフツ素系耐油
剤で処理を行わなかつた場合の例をdとし、また
実施例2で使用の段ボール故紙の原質処理段階で
○イ処理のみを行つた段ボール故紙を使用し、実施
例2と同様な方法で抄造した原紙を使用して、フ
ツ素系耐油剤処理を行わなかつた場合の例をeと
して、他は同様に行つた。いずれも爽雑物のしみ
出しが著しかつた。結果を第2表に示す。[Table] (Note) * Polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd. ※ * Carboxymethyl cellulose, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Example 2 At the material preparation stage of disintegrating and beating waste corrugated paperboard, the base paper was subjected to ○iceclean treatment, and then ○ b85
160 g/m 2 layer (layer A) of corrugated waste paper that has been heated to ℃ and subjected to dispersion treatment to partially separate and disperse thermoplastic impurities.
On top of that, a 20 g/m 2 layer (layer B) made of a 1:1 mixture of unbleached kraft pulp and the cardboard waste paper;
Furthermore, it is made of unbleached kraft pulp.
In the process of making liner base paper made by combining 20g/ m2 surface layer (C layer), a fluorine oil-proofing agent is added to the pulp liquid of B layer and C layer before papermaking (so-called internal addition method). We investigated the effects of treatment. (1) Internal addition treatment method to B layer Sumiraze resin is used as a fluorine-based oil-resistant agent.
FP-130 and its fixing agent, Sumireze Resin 665 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., water-soluble cationic polyamide resin), were added to the B-layer pulp solution in the order shown in Table 2 as active ingredients based on the absolute dry weight of the pulp. A liner base paper was produced by adding the same amount as described above and making paper. (2) Internal addition treatment method to C layer In addition to the same chemicals as for B layer, Celogen PR (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Cellboxymethyl Cellulose), Size Pine N-700 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., rosin-based sizing agent), sulfuric acid band (manufactured by Sumitomo Chemical, liquid band, Al 2 O 3 = 8%)
was added to the C-layer pulp liquid in the order of →→→→ relative to the absolute dry weight of the pulp as shown in Table 2, and paper was made to produce a liner base paper. (3) The effect of preventing spotting was evaluated in the same manner as in Example 1 for the liner base paper produced using the pulp liquid treated with internal addition under the various conditions of (1) and (2). A good effect of preventing exudation of impurities was also obtained by internally adding a fluorine-based oil-proofing agent. The results are shown in Table 2. Comparative Example 2 An example in which the base paper used in Example 2 was not treated with a fluorine-based oil-resistant agent is designated as d, and only ○A treatment was performed in the raw material treatment stage of the waste cardboard used in Example 2. Using waste corrugated paper that had been subjected to this process, base paper made in the same manner as in Example 2 was used, and an example in which the fluorine-based oil-proofing agent treatment was not performed was designated as e, and the other procedures were carried out in the same manner. In both cases, there was a significant amount of impurities oozing out. The results are shown in Table 2.
【表】
実施例 3
実施例1で使用したC―ライナー原紙を使用し
て各種フツ素系耐油剤を第3表のように塗布し
て、他は実施例1と全く同一な方法で斑点発生防
止効果を検討した。その結果を第3表に合わせて
示した。いずれもすぐれた防止効果が得られた。[Table] Example 3 Using the C-liner base paper used in Example 1, various fluorine-based oil-resistant agents were applied as shown in Table 3, and spots were generated in the same manner as in Example 1. The prevention effect was investigated. The results are also shown in Table 3. In both cases, excellent preventive effects were obtained.
【表】
※※※ 旭ガラス社品
[Front] ※※※ Asahi Glass Company product