JPH0119438B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な金属イオン封鎖剤を目的とす
る。 本発明において、「金属イオン封鎖剤」とは、
陽イオンと結合して錯体を形成できる作用剤を意
味する。 また、本発明は、新規な金属イオン封鎖剤の製
造法並びにそれらの有機合成及び金属抽出への使
用に関する。 従来技術では（Angew.Chem.Int.Eng.Ed.18、
421〜429（1979））、次の一般式 （ここで、R₁、R₂及びR₃は本質上アルキル基で
ある） の第四アンモニウム基を持つポリスチレン樹脂が
知られている。 しかし、それらの工業的規模での使用を著しく
制限する主な不都合は、それらが約100℃以上の
温度での不安定性にある。 また、上記の文献には、「クラウンエーテル」
又は「クリプタン」の適当なアミン誘導体とクロ
ルメチル化ポリスチレンとの反応によつて得られ
た、ポリスチレンにグラフト化されたクラウンエ
ーテル及びクリプタンが記載されている。 これらの物質、例えば、 は、それらの大きな活性及びより良い熱安定性を
考慮して前記の化学結合されたアンモニウム塩よ
りも多く用いられる。しかし、それでもなおそれ
らは工業的規模での実施を支持しないいくつかの
不都合を示すのである。事実、クラウンエーテル
及びクリプタンは、それら自身非常に複雑な構造
を有する化合物である。したがつて、それらの製
造法及びその実施はデリケートであるという点が
出てくる。さらに、それらの原価も極めて高い。
しかして、これらの同様の不都合がポリスチレン
へのグラフト化後に得られた生成物のレベルで倍
加されることになる。 上に列挙した３種の物質は、従来技術におい
て、液−液相転移触媒による求核置換反応、例え
ば、ブロムオクタンの１−ヨードオクタンへのハ
ロゲン交換反応に及び固−液相転移触媒による求
核置換反応、例えば塩化ベンジルと酢酸アルカリ
を反応させて酢酸ベンジルとする反応で試験され
ている（Pure and Appl.Chem.Vol.51、P.2313
−2330、1979）。 しかして、本発明は、従来技術の不都合を除く
ものである。 したがつて、本発明は、架橋有機重合体担体と
この担体上に化学結合された複数個の次式 〔ここで、R₁、R₂、R₃、R₄、R₆及びR₇は、同一
又は異なつていて、それぞれ水素原子又は１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基であり、 R₅及びR₈は、同一又は異なつていて、水素原
子、１〜12個の炭素原子を有するアルキル若しく
はシクロアルキル基、フエニル基又は式−C_qH_2q
−φ若しくはC_qH_2q+1−φ−（ここでｑは１以上
であつて12以下である）を表わし、 ｎ、ｍ及びｐは、同一又は異なつていて、１以
上であつて10以下である〕 の官能基とから構成される物質よりなる金属イオ
ン封鎖剤を目的とする。 本発明の好ましい実施態様によれば、R₁、R₂、
R₃、R₄、R₆及びR₇は同一又は異なつていて、水
素原子又はメチル基を表わし、R₅及びR₈は同一
又は異なつていて、水素原子又は１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基を表わす。また、本発明
の好ましい他の実施態様によれば、ｎ、ｍ及びｐ
は同一又は異なつていて、１以上であつて６以下
である。 官能基の例としては、次の式の基をあげること
ができる。 担体は、式の官能基で置換できる基を含む架
橋有機重合体の全てから誘導することができる。 本発明に適した有機重合体の例としては、スチ
レン、メチルスチレンのようなビニル芳香族化合
物から導かれる重合体、そしてスチレンとブタジ
エンの共重合体及びスチレンとイソプレンの共重
合体のようなビニル芳香族化合物とC₄−C₆共役
ジエンとの共重合体をあげることができる。 特に、有機重合体としてポリスチレンを用いる
ことが好ましく、その場合には架橋剤は好ましい
実施方法によればジビニルベンゼンである。架橋
率は、重要な因子である。実際には、ポリスチレ
ンにグラフト化された式の官能基が活性である
ことが必要である。このためには、前述した用途
において、金属イオン封鎖剤を使用する際の溶媒
の分子が重合体の内部に浸透することが要求され
る。この目的の場合には、架橋率が溶媒及び反応
体の浸透を防害するほどに大きすぎないことが必
要である。好ましくは、ジビニルベンゼンによる
架橋率が約10％以下であるポリスチレンが用いら
れる。さらに好ましくは架橋率は約５％以下であ
る。 置換できる基は、好ましくは、ポリスチレンの
ベンゼン核上に化学結合されたクロルメチル−
CH₂Cl又はブロムメチル−CH₂Br基の塩素又は
臭素である。 本発明の特別の実施態様によれば、官能基を持
つポリスチレンのベンゼン核の割合は５％以上で
ある。さらに好ましくは、その割合は10％以上で
ある。 好ましい金属イオン封鎖剤は、次式 〔ここで、

【式】 は、次式

【式】 （ここでＸはCl又はBrを表わす） の、ジビニルベンゼンで架橋されたクロル又はブ
ロムメチル化ポリスチレンから導かれる〕 で表わすことができる。 また、本発明は、前記の金属イオン封鎖剤の製
造法に関する。本発明のこの製造法は、次式 （ここで、Ａはアルカリ金属を表わし、R₁、R₂、
R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、ｎ、ｍ、及びｐは前
記の意味を有する） の化合物と前記したような置換できる基を含む架
橋有機重合体とを中性溶媒中で約20〜150℃の間
の温度で反応させることを特徴とする。 本発明の特別の実施態様によれば、Ａはナトリ
ウム又はカリウムを表わす。 また、本発明の特別の実施態様によれば、溶媒
は、好ましくは、ベンゼン、トルエン、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ヘキサメチルホスホロトリアミ
ド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキ
シエタン、スルホランよりなる群から選ばれる。 本発明の他の実施態様によれば、式の化合物
に、ジビニルベンゼンによる架橋率が10％以下で
あり且つ塩素又は臭素率が１ｇ当り約0.5〜約７
ミリ当量の塩素又は臭素であるクロル又はブロム
メチル化ポリスチレンが反応せしめられる。 本発明に従う金属イオン封鎖剤は、アンモニウ
ム陽イオンNH₄ ⁺及びその誘導体並びびに第_A、
_A、_A、_A、_A、_A、_A、、_B、_B、
_B、_B及び_B（フランス化学会の周期律表に
よる）の金属の組合せから得られる陽イオンと錯
体を形成する。 特に、本発明に従う金属イオン封鎖剤は、 ●NH₄ ⁺及びその誘導体RNH₃ ⁺（ここでＲはアル
キル又はアリール基である）、 ●次の金属 Li、Na、Ｋ、Rb、Co Mg、Ca、Sr、Ba Sc、Ｙ、La及びランタニド、Ac及びアクチニ
ド Ti、Zr、Hj Ｖ、Nb、Ta Cr、Mo、Ｗ Mn、Tc、Re Fe、Co、Ni Ru、Rh、Pd Os、Ir、Pt Cu、Ag、Au Zn、Cd、Hg Al、Ga、In、Tl Ge、Sn、Pb Sb、Bi から導かれる陽イオン と錯体を形成する。 また、本発明は、これらの金属イオン封鎖剤を
有機合成に使用することに関する。事実、本発明
に従う金属イオン封鎖剤は、溶媒に通常不溶性で
ある有機又は無機イオン性反応体とその溶媒に可
溶性の基質とのその溶媒中での反応を可能にし、
反応媒体中に添加された金属イオン封鎖剤が媒体
中で反応体と基質とを接触せしめる。 先に述べたように、担体は溶媒に不溶性である
けれども、この溶媒はイオン性反応体を架橋重合
体の中に浸透させ、そして式の官能基が担体に
グラフト化されるまで選ぶことができる。そのと
き官能基はイオン性反応体の陽イオンと錯化し、
そして錯化したものは基質が可溶性である溶媒中
の溶液の状態にあるものと考えることができる。 これが反応を行なわしめるのである。 有機又は無機の陰イオン性反応体は、一般式
M⁺Y^-（ここでM⁺は前記の陽イオンの一つを表わ
し、Y^-は有機又は無機陰イオンを表わす）を有
する。限定するわけではないが、無機陰イオンの
例としてはCN^-、SCN^-、F^-、Br^-、I^-をあげる
ことができ、また有機陰イオンの例としては、限
定するわけではないがフエナート、アルコラー
ト、チオアルコラート、チオフエナート、シラノ
ラート及びカルボキシレート陰イオンをあげるこ
とができる。 本発明に従う金属イオン封鎖剤により実施でき
る合成例としては求該置換反応、例えば、脂肪族
又は芳香族基質上のハロゲンを前記したような
Y^-基で置換する反応を生じさせる合成をあげる
ことができる。 本発明に従う金属イオン封鎖剤の使用により得
られる利点は、第一に、反応終了時において反応
媒体からのその容易な分離にある。この分離は簡
単なデカンテーシヨン又は過によつて行なうこ
とができる。第二に、金属イオン封鎖剤の最大可
能な循環率が強調されるべきである。これがプロ
セスの経済性を改善せしめるからである。 また、本発明は、有機合成の場合に説明したの
と同じ機構で金属イオン封鎖剤を金属の抽出に使
用することに関する。事実、有機又は無機塩の水
溶液を場合により溶媒（この溶媒は、前述したよ
うに、必要に応じて式の官能基を活性化させる
から）により含浸されていてよい本発明の金属イ
オン封鎖剤の少なくとも１種と単に接触させるだ
けでその溶液から抽出することが可能である。 例えば、水溶液からのピクリン酸ナトリウムの
抽出をあげることができる。 金属の抽出に本発明の金属イオン封鎖剤を使用
することにより生ずる利点は、主に、金属塩を抽
出する水性相が金属イオン封鎖剤により汚染され
ないという事実にある。他方、金属イオン封鎖剤
の再生後に可能な循環率の増大は、プロセスの経
済性を改善せしめる。 次式 の化合物は、金属状のアルカリ金属を有機溶媒
（例えばトルエン、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン）中で約20〜90℃の間の温度で４〜６時間に
わたり 次式 のアミノアルコールと反応させることにより得る
ことができる。上記のアミノアルコールは、次式 HO−（CHR₁−CHR₂O）_oＨ （ここでR₁、R₂及びｎは前記の意味を有する）
のポリアルキレングリコールと次式 （ここで、R₃〜R₈は前記の意味を有する） のビス（ポリオキサアルキルアミン）とを、ポリ
アルキレングリコール対ビス（ポリオキサアルキ
ルアミン）の比を少なくとも1.5にして、水素化
−脱水素触媒の存在下に120℃〜220℃、好ましく
は150℃〜200℃の温度で反応させることにより得
られる。 触媒の例としては、ラネー又はハルシヨウニツ
ケル型のニツケル触媒をあげることができ、そし
て触媒量は１〜15重量％、好ましくは２〜６重量
％である。 ポリアルキレングリコール対ビス（ポリオキサ
アルキルアミン）のモル比は、好ましくは化学量
論的比率の1.5倍〜10倍、さらに好ましくは化学
量論的比率の２〜６倍である。好ましくは、水素
（使用するポリアルキレングリコールに対して１
〜10重量％の水素が用いられる）の存在下に自然
発生圧力下に実施される。 本発明を下記の例によりさらに詳述するが、そ
れらの例は本発明を何ら制限するものではない。 例 １ 磁気撹拌機、上昇式冷却器及び窒素流入管を備
えた250mlの三口の反応器に続けて100c.c.の無水ト
ルエン、13ｇのＮ−（8′−ヒドロキシ−3′，6′−ジ
オキサオクチル）−２，５，８，14，17，20−ヘ
キサオキサ−11−アザヘンエイコサン（上述のよ
うに製造）及び0.69ｇのナトリウム金属を導入す
る。かきまぜながら60℃で６時間後に、ナトリウ
ムは完全に消失した。次いで、２％のジビニルベ
ンゼン架橋され且つ重合体１ｇにつき1.35×10^-3
個のクロルメチル基（これは１ｇ当り1.35ミリ当
量の塩素に相当）を含有する14.8ｇのポリスチレ
ンを導入する。この混合物を窒素雰囲気下に60℃
に48時間加熱する。冷却後、重合体を過し、水
洗し（含まれた塩を除去し）、次いでメタノール
で洗う。 次いで生成物を50℃で真空乾燥する。 これにより一般式が下記の通りの、20ｇのポリ
スチレンにグラフト化されたアミノエーテルを得
る。 グラフト化率は77％である。 Ｎ−（8′−ヒドロキシ−3′，6′−ジオキサオクチ
ル）−11−アザ−２，５，８，14，17，20−ヘ
キサオキサヘンエイコサンの製造 撹拌器、水素流入管、カラム及び水回収用凝縮
器を備えた２の四口のフラスコに 11−アザ−２，５，８，14，17，20−ヘキサオキ
サヘンエイコサン 250ｇ（0.80モル） トリエチレングリコール 550ｇ（3.66モル） 脱水ラネーニツケル 50ｇ を装入する。 水素気流（１／分）下に180℃で５時間反応
させた後、ラネーニツケルを過し、液から
0.1mmHg（13.3pa）の圧力下に300℃までのものを
集める。 325ｇの所期のアミノアルコールを得る。 収率92.2％。 例 ２ 例１に記載の操作条件下に100c.c.のトルエン、
14.3ｇのＮ−（8′−ヒドロキシ−3′，6′−ジオキサ
オクチル）−３，６，12，15−テトラオキサ−９
−アザヘプタデカン（前記の方法と類似の方法で
製造）及び0.69ｇのナトリウムを導入する。60℃
で６時間後に、８％のジビニルベンゼンで架橋さ
れ且つ４ミリ当量／ｇの塩素を含有する５ｇのポ
リスチレンを加える。20時間加熱し続け、次いで
混合物を冷却し、過する。 沈殿を水洗し、次いでメタノールで洗う。 50℃で真空乾燥した後、一般式が下記の通りで
ある9.2ｇのグラフト化重合体を得る。 グラフト化率は65％である。 例 ３ 例１に記載の操作条件下に300c.c.のトルエン、
36.05ｇのＮ−（5′−ヒドロキシ−3′−オキサペン
チル）−８−アザ−２，５，11，14−テトラオキ
サペンタデカン及び2.41ｇのナトリウムを導入す
る。60℃で20時間、90℃に４時間加熱した後、ナ
トリウムは完全に反応した。それから60℃に冷却
し、次いで２％のジビニルベンゼンで架橋され且
つ1.3ミリ当量／ｇの塩素を含有する52ｇの架橋
ポリスチレンを得る。 窒素下で60℃に40時間置いた後、混合物を冷却
し、過し、重合体を水洗し、次いでメタノール
で洗う。50℃で真空乾燥した後、一般式が下記の
通りである66ｇのグラフト化重合体を得る。 グラフト化率は75％である。 例 ４ 例１に記載の操作条件下に、100c.c.のトルエン、
10.9ｇのＮ−（2′−ヒドロキシエチル）−３，６，
12，15−テトラオキサ−９−アザヘプタデカン及
び0.69ｇのナトリウムを導入する。60℃で６時間
後に、４％のジビニルベンゼンで架橋され且つ
4.3ミリ当量／ｇの塩素を含有する4.65ｇの架橋
ポリスチレンを加える。80℃で30時間後に混合物
を冷却し、過する。液を水洗し、メタノール
で洗い、次いで50℃で真空乾燥する。これにより
一般式が次式の通りである５ｇの重合体を得る。 例 ５ 例１に記載の操作条件下に100mlのトルエン、
60ｇのトリス（８−ヒドロキシ−３，６−ジオキ
サオクチル）アミン及び0.69ｇのナトリウムを導
入する。50℃に24時間加熱した後、２％のジビニ
ルベンゼンで架橋され且つ４ミリ当量／ｇの塩素
を含有する５ｇのポリスチレンを導入する。 60℃で56時間後に混合物を冷却し、過し、重
合体を水洗し、次いでメタノールで洗う。50℃で
真空乾燥した後、一般式が次の通りである9.5ｇ
のグラフト化重合体を得る。 グラフト化率は63％である。 例 ６ 例１で製造した化合物を用いて次の反応を行な
う。 上昇式冷却器と磁気撹拌機を備えた100mlの反
応器へ37ｇのトルエン、3.77ｇのフエノール、
6.6ｇのｎ−ブロムヘキサン及び2.8ｇのK₂CO₃、
そして例１に従つて得た0.96ｇの生成物を導入す
る。この混合物をかきまぜながら20時間加熱還流
し、次いで冷却する。１−フエノキシヘキサンの
収率は80％である。混合物を過し、得られた沈
殿を水洗し、次いでメタノールで洗う。50℃で真
空乾燥した後、導入したものと同じ0.94ｇの重合
体を得る。 後続の反応に再循環すると同じ結果が得られ
た。 触媒を用いない場合には、転化率は20時間後で
10％である。 例 ７ 例１で製造した化合物を次の反応に用いる。 上昇式冷却器と磁気撹拌機を備えた100mlの反
応器へ17ｇの１−クロルオクタン、1.16ｇの無水
ナトリウムフエノラート及び0.31ｇの例１に従つ
て製造した生成物を導入する。この混合物を140
℃に３時間30分加熱する。これにより１−フエノ
キシオクタンを96％の収率で得る。冷却後に混合
物を過し、沈殿を水洗し、メタノールで洗う。 50℃で真空乾燥した後、0.30ｇの重合体を回収
する。この物質をその後の試験に再循環すると同
等の結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 架橋有機重合体担体とこの担体上に化学結合
   された複数個の次式 〔ここで、R₁、R₂、R₃、R₄、R₆及びR₇は、同一
   又は異なつていて、それぞれ水素原子又は１〜４
   個の炭素原子を有するアルキル基であり、 R₅及びR₈は、同一又は異なつていて、水素原
   子、１〜12個の炭素原子を有するアルキル若しく
   はシクロアルキル基、フエニル基又は式−C_qH_2q
   −φ若しくはC_qH_2q+1−φ−（ここでｑは１以上
   であつて12以下である）を表わし、 ｎ、ｍ及びｐは、同一又は異なつていて、１以
   上であつて10以下である〕 の官能基とから構成される物質よりなる金属イオ
   ン封鎖剤。 ２ 式においてR₁、R₂、R₃、R₄、R₆及びR₇が
   同一又は異なつていて、水素原子又はメチル基を
   表わし、R₅及びR₈が同一又は異なつていて、水
   素原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル
   基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の金属イオン封鎖剤。 ３ 式において、ｎ、ｍ及びｐが同一又は異な
   つていて、１以上であつて６以下であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の金属イオン
   封鎖剤。 ４ 架橋有機重合体担体が式の官能基で置換で
   きる基を含む架橋有機重合体から導かれることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の金属イオ
   ン封鎖剤。 ５ 有機重合体がビニル芳香族化合物から導かれ
   る重合体及びビニル芳香族化合物とC₄−C₆共役
   ジエンとの共重合体よりなる群から選ばれること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の金属イ
   オン封鎖剤。 ６ 有機重合体がスチレン重合体、メチルスチレ
   ン重合体、スチレンとブタジエンの共重合体及び
   スチレンとイソブレンの共重合体よりなる群から
   選ばれる特許請求の範囲第５項記載の金属イオン
   封鎖剤。 ７ 有機重合体がポリスチレンであることを特徴
   とする特許請求の範囲第６項記載の金属イオン封
   鎖剤。 ８ 架橋剤がジビニルベンゼンであり、置換でき
   る基がポリスチレンのベンゼン核上に固定された
   クロルメチル又はブロムメチル基の塩素又は臭素
   であることを特徴とする特許請求の範囲第４又は
   ７項記載の金属イオン封鎖剤。 ９ 架橋率が10％以下であることを特徴とする特
   許請求の範囲第８項記載の金属イオン封鎖剤。 １０ 官能基を含むポリスチレンのベンゼン核の
   割合が５％以上であることを特徴とする特許請求
   の範囲第８項記載の金属イオン封鎖剤。 １１ 次式 〔ここで、Ａはアルカリ金属を表わし、 R₁、R₂、R₃、R₄、R₆及びR₇は、同一又は異な
   つていて、それぞれ水素原子又は１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基であり、 R₅及びR₈は、同一又は異なつていて、水素原
   子、１〜12個の炭素原子を有するアルキル若しく
   はシクロアルキル基、フエニル基又は式−C_qH_2q
   −φ若しくはC_qH_2q+1−φ−（ここでｑは１以上
   であつて約12以下である）を表わし、 ｎ、ｍ及びｐは、同一又は異なつていて、１以
   上であつて10以下である〕 の化合物と、置換できる基を含む架橋有機重合体
   とを中性溶媒中で20〜150℃の間の温度で反応さ
   せることを特徴とする、架橋有機重合体担体とこ
   の担体上に化学結合された複数個の次式 〔ここで、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及び
   R₈並びにｎ、ｍ及びｐは前記の意味を有する〕 の官能基とから構成される物質よりなる金属イオ
   ン封鎖剤の製造法。 １２ 式においてＡがナトリウム又はカリウム
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１１項
   記載の方法。 １３ 式において、R₁、R₂、R₃、R₄、R₆及び
   R₇が同一又は異なつていて、水素原子又はメチ
   ル基を表わし、R₅及びR₈が同一又は異なつてい
   て、水素原子又は１〜４個の炭素原子を有するア
   ルキル基を表わすことを特徴とする特許請求の範
   囲第１１項記載の方法。 １４ ｎ、ｍ及びｐが同一又は異なつていて、１
   以上であつて６以下である特許請求の範囲第１１
   項記載の方法。 １５ 有機重合体がビニル芳香族化合物から導か
   れる重合体及びビニル芳香族化合物とC₄−C₆共
   役ジエンとの共重合体よりなる群から選ばれるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の方
   法。 １６ 有機重合体がスチレン重合体、メチルスチ
   レン重合体、スチレンとブタジエンの共重合体及
   びスチレンとイソプレンの共重合体よりなる群か
   ら選ばれる特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７ 有機重合体がポリスチレンであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１６項記載の方法。 １８ 架橋剤がジビニルベンゼンであり、置換で
   きる基がポリスチレンのベンゼン核上に固定され
   たクロルメチル又はブロムメチル基の塩素又は臭
   素であることを特徴とする特許請求の範囲第１１
   又は１７項記載の方法。 １９ 架橋率が10％以下であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０ 塩素又は臭素の割合が１ｇ当り0.5〜７ミ
   リ当量であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １８項記載の方法。 ２１ 溶媒に通常不溶性の有機又は無機イオン性
   反応体とその溶媒に可溶性の基質とをその溶媒中
   で反応せしめる有機合成方法において、反応媒体
   に架橋有機重合体担体とこの担体上に化学結合さ
   れた複数個の次式 〔ここで、R₁、R₂、R₃、R₄、R₆及びR₇は、同一
   又は異なつていて、それぞれ水素原子又は１〜４
   個の炭素原子を有するアルキル基であり、 R₅及びR₈は、同一又は異なつていて、水素原
   子、１〜12個の炭素原子を有するアルキル若しく
   はシクロアルキル基、フエニル基又は式−C_qH_2q
   −φ若しくはC_qH_2q+1−φ−（ここでｑは１以上
   であつて12以下である）を表わし、 ｎ、ｍ及びｐは、同一又は異なつていて、１以
   上であつて10以下である〕 の官能基とから構成される物質よりなる金属イオ
   ン封鎖剤を添加し、そして反応媒体中で反応体と
   基質を接触せしめることを特徴とする有機合成方
   法。 ２２ 有機又は無機塩の水溶液から金属を抽出す
   るにあたり、水溶液を架橋有機重合体担体とこの
   担体上に化学結合された複数個の次式 〔ここで、R₁、R₂、R₃、R₄、R₆及びR₇は、同一
   又は異なつていて、それぞれ水素原子又は１〜４
   個の炭素原子を有するアルキル基であり、 R₅及びR₈は、同一又は異なつていて、水素原
   子、１〜12個の炭素原子を有するアルキル若しく
   はシクロアルキル基、フエニル基又は式−C_qH_2q
   −φ若しくはC_qH_2q+1−φ−（ここでｑは１以上
   であつて12以下である）を表わし、 ｎ、ｍ及びｐは、同一又は異なつていて、１以
   上であつて10以下である〕 の官能基とから構成される物質よりなる金属イオ
   ン封鎖剤と接触せしめることを特徴とする金属抽
   出方法。