JPH0124067B2 - - Google Patents
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- JPH0124067B2 JPH0124067B2 JP770582A JP770582A JPH0124067B2 JP H0124067 B2 JPH0124067 B2 JP H0124067B2 JP 770582 A JP770582 A JP 770582A JP 770582 A JP770582 A JP 770582A JP H0124067 B2 JPH0124067 B2 JP H0124067B2
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Description
本発明はエチレンと不飽和モノカルボン酸との
共重合体もしくはその金属塩とポリオレフインと
の層間接着力が改善された積層体に関する。更に
詳しくは、ポリオレフインに結晶化度40％以下の
低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α―オレフ
インランダム共重合体を添加してなる積層体に関
する。 エチレンと不飽和モノカルボン酸との共重合体
もしくはその金属塩、中でもアイオノマーは低温
ヒートシール性、ホツトタツク性、透明性、ナイ
ロンや金属との接着性、耐油性、耐摩耗性等に優
れているので、アイオノマーをヒートシール層と
した種々の積層フイルムが包装資材として用いら
れている。しかしながら前記の如く優れた性質を
備えているアイオノマーも吸湿性があり水蒸気を
透過し易いため、水分を含んだものの包装、ある
いは吸湿により変性するようなものの包装には、
耐吸湿性に優れた材料と積層して用いる必要があ
つた。耐吸湿性に優れる材料としては、アルミ箔
等の金属材料、ポリオレフイン等があるが、アイ
オノマーとアルミ箔との積層体は耐吸湿性は改善
されるものの、アイオノマーの特徴の一つである
透明性は全く活用できず、内容物を見せたい包装
資材としては不適格である。一方、ポリオレフイ
ンとの積層体は透明性は優れるものの、層間接着
力が乏しく、使用時に層間剥離を起こす虞れがあ
つた。またアイオノマーとの層間接着力が良好な
ものとして、エチレン・酢酸ビニル共重合体が知
られているが、耐水蒸気透過性が悪く、且つ臭気
を有するので実用価値の低いものであつた。 アイオノマーとポリオレフインとの層間接着力
を改良する方法としては、アイオノマーにポリオ
レフインを添加混合して、アイオノマーと積層す
る方法が提案されているがかかる方法では、層間
接着力が多少改良されるものの、透明性を損つた
り、フイルム成形時にぶつやゲルをともなつたり
して、必ずしも実用上価値ある積層体は得られて
いない。またアイオノマーとポリオレフインとの
間にエチレン・プロピレン共重合ゴムを介在させ
る方法も提案されているが、該共重合ゴムの機械
的強度が低いため、強い接着力を得ることは困難
であつた。 そこで本発明者らはかかるエチレンと不飽和モ
ノカルボン酸の共重合体もしくはその金属塩とポ
リオレフインとの層間接着力を改良するために検
討した結果、ポリオレフインに低結晶性もしくは
非晶性のエチレン・α―オレフインランダム共重
合体を添加した組成物が前記エチレン不飽和カル
ボン酸共重合体等との層間接着力が優れることが
分かり本発明に到達した。 すなわち本発明は(A)エチレンと不飽和モノカル
ボン酸との共重合体もしくはその金属塩層と(B)結
晶性ポリオレフイン90ないし50重量％と(C)エチレ
ン含有量95ないし10モル％の低結晶性もしくは非
晶性のエチレン・α―オレフインランダム共重合
体10ないし50重量％との組成物(D)層とからなるこ
とを特徴とする層間接着力が優れ且つ透明性、耐
透湿性を有する積層体を提供するものである。 本発明に用いる(A)エチレンと不飽和モノカルボ
ン酸との共重合体もしくはその金属塩とはエチレ
ンが通常99ないし70モル％共重合されているもの
である。エチレンと共重合される不飽和モノカル
ボン酸とは、α，β―エチレン性不飽和モノカル
ボン酸であり、具体的には例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸モノメチ
ルエステル等が挙げられる。またエチレン・不飽
和モノカルボン酸の金属塩とは、カルボン酸の一
部もしくは全部が１〜３価の原子価を有する金属
イオンにより交叉結合されたイオン性共重合体の
事である。１〜３価の原子価を有する金属イオン
とは、元素周期律表における，，，―Ａ
及び族の１〜３価の原子価を有する金属イオン
であり、具体的には、例えばNa+、K+、Li+、
Cs+、Ag+、Hg+、Cu+、Be、Mg、Ca、
Sr、Ba、Cu、Cd、Hg、Sn、Pb
、Fe、Co、Ni、Zn、Al、Sc、
Fe、Ｙ等である。 本発明に用いる(B)結晶性ポリオレフインとは、
エチレン、プロピレン、１―ブテン、１―ヘキセ
ン、１―ヘプテン、４―メチル―１―ペンテン、
１―オクテン等のα―オレフインの単独重合体ま
たは共重合であり、通常Ｘ線による結晶化度が45
％以上、好ましくは50％以上のものである。該結
晶性ポリオレフインとは一般に、低密度ポリエチ
レン（高圧法、中・低圧法）中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモ
ポリプロピレン、プロピレンランダムコポリマ
ー、ポリプロピレンブロツクコポリマー）、ポリ
１―ブテン、ポリ４―メチル―１―ペンテン等と
呼ばれているものであり、それらの混合物であつ
てもよい。中でも透明性が良く、フイルム形成能
に優れた低密度ポリエチレン（高圧法、中・低圧
法）、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホ
モポリプロピレン、プロピレンランダムコポリマ
ー）等が透明性に優れているので好ましい。 前記(A)結晶性ポリオレフインと混合する(B)エチ
レン・α―オレフインランダム共重合体とは、エ
チレン含有量が95ないし10モル％、好ましくは90
ないし30モル％のＸ線による結晶化度が40％未
満、好ましくは30％未満の低結晶性もしくは非晶
性のものである。前記α―オレフインとは好まし
くは炭素数３ないし10のα―オレフインであり、
具体的には、例えばプロピレン、１―ブテン、１
―ペンテン、１―ヘキセン、４―メチル―１―ペ
ンテン、１―オクテン等であり、単独にあるいは
混合物として用いてもよい。結晶化度が40％以上
のエチレン・α―オレフインランダム共重合体を
前記(B)結晶性ポリオレフインに添加しても前記(A)
エチレン・不飽和モノカルボン酸共重合体もしく
はその金属塩層との層間接着力が改良されない。 本発明に用いる組成物(D)は前記(B)結晶性ポリオ
レフインと前記(C)低結晶性もしくは非晶性のエチ
レン・α―オレフインランダム共重合体とを90／
10ないし50／50（重量比）、好ましくは80／20ない
し60／40の混合比で混合したものである。(B)エチ
レン・α―オレフインランダム共重合体の混合量
が10重量％未満では前記(A)エチレン・不飽和モノ
カルボン酸共重合体もしくはその金属塩層との層
間接着力が改良されず、混合量が50重量％を越え
ると、組成物(D)層の耐透湿性あるいは層間接着力
が低下するので好ましくない。 前記組成物(D)を得るには、(B)結晶性ポリオレフ
インと(C)低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α
―オレフインランダム共重合体とを前記範囲で公
知の種々の方法、例えばＶ―ブレンダー、リボン
ブレンダー、ヘンシエルミキサー、タンブラーブ
レンダー等で混合する方法、混合後押出機等で造
粒する方法あるいは押出機、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、で混練混合する方法等を採りうる。 前記組成物(D)及び(A)エチレン・不飽和モノカル
ボン酸共重合体もしくはその金属塩のいずれかも
しくは全部に耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止
剤、防曇剤、アンチブロツキング剤、スリツプ
剤、滑剤、顔料、染料等の通常ポリオレフイン等
に添加して使用される各種配合剤を本発明の目的
を損わない範囲で配合しておいてもよい。 本発明の積層体は、積層体がフイルム状もしく
はシート状のものであれば、先に(A)エチレン・不
飽和モノカルボン酸共重合体もしくはその金属塩
あるいは結晶性ポリオレフイン組成物(D)のフイル
ムもしくはシートを成形した後、結晶性ポリオレ
フイン組成物(D)あるいは(A)エチレン不飽和モノカ
ルボン酸共重合体等を押出ラミネートする方法、
前記(A)と組成物(D)とを多層ダイより共押出しする
方法、前記(A)と組成物(D)とを溶融加圧する方法に
より得られる。また積層体が瓶、タル、パイプ、
チユーブ状のものであれば共押出しする方法によ
り得られる。中でも共押出し成形法は層間接着力
に優れる積層体が容易に得られるので好ましい。 本発明の積層体は、層間接着力が強く(A)エチレ
ン・不飽和モノカルボン酸共重合体もしくはその
金属塩層の低温ヒートシール性、ホツトタツク
性、耐油性と結晶性ポリオレフイン組成物(D)層の
耐水性、耐透湿性、更には(B)結晶性ポリオレフイ
ンとして、中・低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン等を用いれば透明性をも兼ね備えており、そ
のままでも水物、水分が多いものの包装には組成
物(D)層を内層に、油性のものあるいは水分を含ま
ないものの包装には(B)エチレン・不飽和モノカル
ボン酸共重合体もしくはその金属塩層を内層とし
た包装資材として用いることができる。また本発
明の積層体に更に無延伸、一軸あるいは二軸に延
伸されたポリプロピレン、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニル
アルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン層からなる耐透湿性、耐気体透過性に
優れた各種素材を積層してもよいし、アルミ箔、
紙、セロハン等を積層してもよい。その際各種素
材と積層体との層間接着力を改良するために、不
飽和カルボン酸グラフト変性ポリオレフインを介
在させてもよいし、本発明の目的を損わない範囲
で前記結晶性ポリオレフイン組成物(D)に不飽和カ
ルボン酸グラフト変性ポリオレフインを少量添加
してもよい。 本発明の積層体の各層の厚みはとくに限定はさ
れないが、(A)エチレン不飽和モノカルボン酸共重
合体もしくはその金属塩層の厚みは通常５ないし
500μ、好ましくは10ないし100μの範囲であり、
(B)結晶性ポリオレフインと(C)エチレン・α―オレ
フインランダム共重合体層からなる組成物(D)層の
厚みは通常５ないし500μ、好ましくは10ないし
100μの範囲である。 本発明の積層体は耐透湿性、透明性、ヒートシ
ール性、ホツトタツク性、耐油性等に優れている
ので、一般包装に限らず工業用機械部品、医薬品
の包装材としても充分使用できるものである。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例 １ 第１押出機（30mmφ）より、エチレン含有量85
モル％、中和度20％及びメルトインデツクス１
ｇ／10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・メ
タクリル酸共重合体Zn塩（以下EM―Znと略す）
を230℃で、第２押出機（40mmφ）より、結晶性
ポリオレフインとしてエチレン含有量98モル％、
Ｘ線による結晶化度57％及びメルトインデツクス
2.0ｇ／10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレ
ン・１―ブテン共重合体（以下MDPEと略す）
と低結晶性エチレン・α―オレフインランダム共
重合体として、エチレン含有量89モル％、Ｘ線に
よる結晶化度12％及びメルトインデツクス４ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・１―ブ
テンランダム共重合体（以下EBRと略す）とを
第１表に示す重量比で混合した組成物を230℃で
各々溶融後、二層サーキユラーダイ（樹脂温度
230℃）に供給して、水冷インフレーシヨン法に
より二層フイルム（内層：EM―Zn／外層：組成
物＝30μ／30μ）を得た。次いで該フイルムの物
性評価を以下の方法で行つた。 層間接着力：フイルムより幅15mm×長さ100mm
の試験片を採取し、インストロン社製引張
試験機を用いてＴ字ピール法により剥離速
度300mm／minで層間を剥離し、要した強
度の平均値より求めた。 ヒートシール強度：東洋精機社製ヒートシーラ
ーを用い、内層（エチレンと不飽和カルボ
ン酸との共重合体もしくはその金属塩の
層）同志を２Kg／cm2×1sec、温度120℃の
条件でヒートシールし、次いで剥離速度
300mm／minでヒートシール部を剥離し、
要した強度の平均値をヒートシール強度と
した。 霞度：ASTM D1003 透湿度：カツプ法により温度40℃、湿度90％
RHの条件のもとに、JIS Z0208に基づい
て行つた。 結果を第１表に示す。第１表より、EBRの量
が10重量％未満では充分な層間接着力を有する積
層フイルムが得られず、また50重量％を越えると
耐透湿性の改善効果が少なく、層間接着力もやや
低下することが分かつた。 実施例 ２ 実施例１で用いたEM―Znの代わりにエチレン
含有量90モル％及びメルトインデツクス10ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・メタク
リル酸共重合体（以下EMCと略す）を、MDPE
の代わりにポリプロピレンとしてプロピレン含有
量98モル％、Ｘ線による結晶化度60％及びメルト
インデツクス10ｇ／10min（ASTM D1238：Ｌ）
のプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下
PPと略す）を、EBRの代わりに低結晶性エチレ
ン・α―オレフインランダム共重合体として、エ
チレン含有量80モル％、Ｘ線による結晶化度２％
及びメルトインデツクス５ｇ／10min（ASTM
D1238：Ｌ）からなるエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体（以下EPRを略す）を各々用いる
以外は実施例１と同様に行つた。結果を第１表に
示す。同じ第１表より、実施例１と同様のことが
いえる。 比較例 １〜３ 実施例１で用いたMDPEとEBRとからなる組
成物の代わりに、エチレン含有量95モル％、Ｘ線
による結晶化度43％及びメルトインデツクス５
ｇ／10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・酢
酸ビニル共重合体（以下EVAと略す）、実施例１
で用いたEM―Zn及びEMCを外層として各々単
独に用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果
を第１表に示す。 実施例 ３ 実施例１で用いたMDPEの代わりに、Ｘ線に
よる結晶化度51％及びメルトインデツクス６ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）の高圧法低密度ポリ
エチレン（以下HPPEと略す）を用い、HPPE／
EBRの組成比を100／０及び70／30（重量比）と
する以外は実施例１と同様に行つた。結果を第１
表に示す。 実施例 ４ 実施例２で用いたEMCの代わりに実施例１で
用いたEM―Znを用いる以外は実施例２と同様に
行つた。但し外層であるPPとEPRとの組成物は
PP／EPR＝70／30についてのみ行つた。結果を
第１表に示す。 実施例 ５ 実施例２で用いたEPRの代わりに低結晶性エ
チレン・α―オレフイン共重合体として、エチレ
ン含有量40モル％、Ｘ線による結晶化度１％及び
メルトインデツクス２ｇ／10min（ASTM
D1238：Ｌ）のエチレン・プロピレンランダム共
重合体（以下PERと略す）を用い、実施例２で
用いたPPとの組成比をPP／PER＝70／30とする
以外は実施例２と同様に行つた。結果を第１表に
示す。
共重合体もしくはその金属塩とポリオレフインと
の層間接着力が改善された積層体に関する。更に
詳しくは、ポリオレフインに結晶化度40％以下の
低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α―オレフ
インランダム共重合体を添加してなる積層体に関
する。 エチレンと不飽和モノカルボン酸との共重合体
もしくはその金属塩、中でもアイオノマーは低温
ヒートシール性、ホツトタツク性、透明性、ナイ
ロンや金属との接着性、耐油性、耐摩耗性等に優
れているので、アイオノマーをヒートシール層と
した種々の積層フイルムが包装資材として用いら
れている。しかしながら前記の如く優れた性質を
備えているアイオノマーも吸湿性があり水蒸気を
透過し易いため、水分を含んだものの包装、ある
いは吸湿により変性するようなものの包装には、
耐吸湿性に優れた材料と積層して用いる必要があ
つた。耐吸湿性に優れる材料としては、アルミ箔
等の金属材料、ポリオレフイン等があるが、アイ
オノマーとアルミ箔との積層体は耐吸湿性は改善
されるものの、アイオノマーの特徴の一つである
透明性は全く活用できず、内容物を見せたい包装
資材としては不適格である。一方、ポリオレフイ
ンとの積層体は透明性は優れるものの、層間接着
力が乏しく、使用時に層間剥離を起こす虞れがあ
つた。またアイオノマーとの層間接着力が良好な
ものとして、エチレン・酢酸ビニル共重合体が知
られているが、耐水蒸気透過性が悪く、且つ臭気
を有するので実用価値の低いものであつた。 アイオノマーとポリオレフインとの層間接着力
を改良する方法としては、アイオノマーにポリオ
レフインを添加混合して、アイオノマーと積層す
る方法が提案されているがかかる方法では、層間
接着力が多少改良されるものの、透明性を損つた
り、フイルム成形時にぶつやゲルをともなつたり
して、必ずしも実用上価値ある積層体は得られて
いない。またアイオノマーとポリオレフインとの
間にエチレン・プロピレン共重合ゴムを介在させ
る方法も提案されているが、該共重合ゴムの機械
的強度が低いため、強い接着力を得ることは困難
であつた。 そこで本発明者らはかかるエチレンと不飽和モ
ノカルボン酸の共重合体もしくはその金属塩とポ
リオレフインとの層間接着力を改良するために検
討した結果、ポリオレフインに低結晶性もしくは
非晶性のエチレン・α―オレフインランダム共重
合体を添加した組成物が前記エチレン不飽和カル
ボン酸共重合体等との層間接着力が優れることが
分かり本発明に到達した。 すなわち本発明は(A)エチレンと不飽和モノカル
ボン酸との共重合体もしくはその金属塩層と(B)結
晶性ポリオレフイン90ないし50重量％と(C)エチレ
ン含有量95ないし10モル％の低結晶性もしくは非
晶性のエチレン・α―オレフインランダム共重合
体10ないし50重量％との組成物(D)層とからなるこ
とを特徴とする層間接着力が優れ且つ透明性、耐
透湿性を有する積層体を提供するものである。 本発明に用いる(A)エチレンと不飽和モノカルボ
ン酸との共重合体もしくはその金属塩とはエチレ
ンが通常99ないし70モル％共重合されているもの
である。エチレンと共重合される不飽和モノカル
ボン酸とは、α，β―エチレン性不飽和モノカル
ボン酸であり、具体的には例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸モノメチ
ルエステル等が挙げられる。またエチレン・不飽
和モノカルボン酸の金属塩とは、カルボン酸の一
部もしくは全部が１〜３価の原子価を有する金属
イオンにより交叉結合されたイオン性共重合体の
事である。１〜３価の原子価を有する金属イオン
とは、元素周期律表における，，，―Ａ
及び族の１〜３価の原子価を有する金属イオン
であり、具体的には、例えばNa+、K+、Li+、
Cs+、Ag+、Hg+、Cu+、Be、Mg、Ca、
Sr、Ba、Cu、Cd、Hg、Sn、Pb
、Fe、Co、Ni、Zn、Al、Sc、
Fe、Ｙ等である。 本発明に用いる(B)結晶性ポリオレフインとは、
エチレン、プロピレン、１―ブテン、１―ヘキセ
ン、１―ヘプテン、４―メチル―１―ペンテン、
１―オクテン等のα―オレフインの単独重合体ま
たは共重合であり、通常Ｘ線による結晶化度が45
％以上、好ましくは50％以上のものである。該結
晶性ポリオレフインとは一般に、低密度ポリエチ
レン（高圧法、中・低圧法）中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモ
ポリプロピレン、プロピレンランダムコポリマ
ー、ポリプロピレンブロツクコポリマー）、ポリ
１―ブテン、ポリ４―メチル―１―ペンテン等と
呼ばれているものであり、それらの混合物であつ
てもよい。中でも透明性が良く、フイルム形成能
に優れた低密度ポリエチレン（高圧法、中・低圧
法）、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホ
モポリプロピレン、プロピレンランダムコポリマ
ー）等が透明性に優れているので好ましい。 前記(A)結晶性ポリオレフインと混合する(B)エチ
レン・α―オレフインランダム共重合体とは、エ
チレン含有量が95ないし10モル％、好ましくは90
ないし30モル％のＸ線による結晶化度が40％未
満、好ましくは30％未満の低結晶性もしくは非晶
性のものである。前記α―オレフインとは好まし
くは炭素数３ないし10のα―オレフインであり、
具体的には、例えばプロピレン、１―ブテン、１
―ペンテン、１―ヘキセン、４―メチル―１―ペ
ンテン、１―オクテン等であり、単独にあるいは
混合物として用いてもよい。結晶化度が40％以上
のエチレン・α―オレフインランダム共重合体を
前記(B)結晶性ポリオレフインに添加しても前記(A)
エチレン・不飽和モノカルボン酸共重合体もしく
はその金属塩層との層間接着力が改良されない。 本発明に用いる組成物(D)は前記(B)結晶性ポリオ
レフインと前記(C)低結晶性もしくは非晶性のエチ
レン・α―オレフインランダム共重合体とを90／
10ないし50／50（重量比）、好ましくは80／20ない
し60／40の混合比で混合したものである。(B)エチ
レン・α―オレフインランダム共重合体の混合量
が10重量％未満では前記(A)エチレン・不飽和モノ
カルボン酸共重合体もしくはその金属塩層との層
間接着力が改良されず、混合量が50重量％を越え
ると、組成物(D)層の耐透湿性あるいは層間接着力
が低下するので好ましくない。 前記組成物(D)を得るには、(B)結晶性ポリオレフ
インと(C)低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α
―オレフインランダム共重合体とを前記範囲で公
知の種々の方法、例えばＶ―ブレンダー、リボン
ブレンダー、ヘンシエルミキサー、タンブラーブ
レンダー等で混合する方法、混合後押出機等で造
粒する方法あるいは押出機、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、で混練混合する方法等を採りうる。 前記組成物(D)及び(A)エチレン・不飽和モノカル
ボン酸共重合体もしくはその金属塩のいずれかも
しくは全部に耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止
剤、防曇剤、アンチブロツキング剤、スリツプ
剤、滑剤、顔料、染料等の通常ポリオレフイン等
に添加して使用される各種配合剤を本発明の目的
を損わない範囲で配合しておいてもよい。 本発明の積層体は、積層体がフイルム状もしく
はシート状のものであれば、先に(A)エチレン・不
飽和モノカルボン酸共重合体もしくはその金属塩
あるいは結晶性ポリオレフイン組成物(D)のフイル
ムもしくはシートを成形した後、結晶性ポリオレ
フイン組成物(D)あるいは(A)エチレン不飽和モノカ
ルボン酸共重合体等を押出ラミネートする方法、
前記(A)と組成物(D)とを多層ダイより共押出しする
方法、前記(A)と組成物(D)とを溶融加圧する方法に
より得られる。また積層体が瓶、タル、パイプ、
チユーブ状のものであれば共押出しする方法によ
り得られる。中でも共押出し成形法は層間接着力
に優れる積層体が容易に得られるので好ましい。 本発明の積層体は、層間接着力が強く(A)エチレ
ン・不飽和モノカルボン酸共重合体もしくはその
金属塩層の低温ヒートシール性、ホツトタツク
性、耐油性と結晶性ポリオレフイン組成物(D)層の
耐水性、耐透湿性、更には(B)結晶性ポリオレフイ
ンとして、中・低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン等を用いれば透明性をも兼ね備えており、そ
のままでも水物、水分が多いものの包装には組成
物(D)層を内層に、油性のものあるいは水分を含ま
ないものの包装には(B)エチレン・不飽和モノカル
ボン酸共重合体もしくはその金属塩層を内層とし
た包装資材として用いることができる。また本発
明の積層体に更に無延伸、一軸あるいは二軸に延
伸されたポリプロピレン、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニル
アルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン層からなる耐透湿性、耐気体透過性に
優れた各種素材を積層してもよいし、アルミ箔、
紙、セロハン等を積層してもよい。その際各種素
材と積層体との層間接着力を改良するために、不
飽和カルボン酸グラフト変性ポリオレフインを介
在させてもよいし、本発明の目的を損わない範囲
で前記結晶性ポリオレフイン組成物(D)に不飽和カ
ルボン酸グラフト変性ポリオレフインを少量添加
してもよい。 本発明の積層体の各層の厚みはとくに限定はさ
れないが、(A)エチレン不飽和モノカルボン酸共重
合体もしくはその金属塩層の厚みは通常５ないし
500μ、好ましくは10ないし100μの範囲であり、
(B)結晶性ポリオレフインと(C)エチレン・α―オレ
フインランダム共重合体層からなる組成物(D)層の
厚みは通常５ないし500μ、好ましくは10ないし
100μの範囲である。 本発明の積層体は耐透湿性、透明性、ヒートシ
ール性、ホツトタツク性、耐油性等に優れている
ので、一般包装に限らず工業用機械部品、医薬品
の包装材としても充分使用できるものである。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例 １ 第１押出機（30mmφ）より、エチレン含有量85
モル％、中和度20％及びメルトインデツクス１
ｇ／10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・メ
タクリル酸共重合体Zn塩（以下EM―Znと略す）
を230℃で、第２押出機（40mmφ）より、結晶性
ポリオレフインとしてエチレン含有量98モル％、
Ｘ線による結晶化度57％及びメルトインデツクス
2.0ｇ／10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレ
ン・１―ブテン共重合体（以下MDPEと略す）
と低結晶性エチレン・α―オレフインランダム共
重合体として、エチレン含有量89モル％、Ｘ線に
よる結晶化度12％及びメルトインデツクス４ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・１―ブ
テンランダム共重合体（以下EBRと略す）とを
第１表に示す重量比で混合した組成物を230℃で
各々溶融後、二層サーキユラーダイ（樹脂温度
230℃）に供給して、水冷インフレーシヨン法に
より二層フイルム（内層：EM―Zn／外層：組成
物＝30μ／30μ）を得た。次いで該フイルムの物
性評価を以下の方法で行つた。 層間接着力：フイルムより幅15mm×長さ100mm
の試験片を採取し、インストロン社製引張
試験機を用いてＴ字ピール法により剥離速
度300mm／minで層間を剥離し、要した強
度の平均値より求めた。 ヒートシール強度：東洋精機社製ヒートシーラ
ーを用い、内層（エチレンと不飽和カルボ
ン酸との共重合体もしくはその金属塩の
層）同志を２Kg／cm2×1sec、温度120℃の
条件でヒートシールし、次いで剥離速度
300mm／minでヒートシール部を剥離し、
要した強度の平均値をヒートシール強度と
した。 霞度：ASTM D1003 透湿度：カツプ法により温度40℃、湿度90％
RHの条件のもとに、JIS Z0208に基づい
て行つた。 結果を第１表に示す。第１表より、EBRの量
が10重量％未満では充分な層間接着力を有する積
層フイルムが得られず、また50重量％を越えると
耐透湿性の改善効果が少なく、層間接着力もやや
低下することが分かつた。 実施例 ２ 実施例１で用いたEM―Znの代わりにエチレン
含有量90モル％及びメルトインデツクス10ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・メタク
リル酸共重合体（以下EMCと略す）を、MDPE
の代わりにポリプロピレンとしてプロピレン含有
量98モル％、Ｘ線による結晶化度60％及びメルト
インデツクス10ｇ／10min（ASTM D1238：Ｌ）
のプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下
PPと略す）を、EBRの代わりに低結晶性エチレ
ン・α―オレフインランダム共重合体として、エ
チレン含有量80モル％、Ｘ線による結晶化度２％
及びメルトインデツクス５ｇ／10min（ASTM
D1238：Ｌ）からなるエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体（以下EPRを略す）を各々用いる
以外は実施例１と同様に行つた。結果を第１表に
示す。同じ第１表より、実施例１と同様のことが
いえる。 比較例 １〜３ 実施例１で用いたMDPEとEBRとからなる組
成物の代わりに、エチレン含有量95モル％、Ｘ線
による結晶化度43％及びメルトインデツクス５
ｇ／10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・酢
酸ビニル共重合体（以下EVAと略す）、実施例１
で用いたEM―Zn及びEMCを外層として各々単
独に用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果
を第１表に示す。 実施例 ３ 実施例１で用いたMDPEの代わりに、Ｘ線に
よる結晶化度51％及びメルトインデツクス６ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）の高圧法低密度ポリ
エチレン（以下HPPEと略す）を用い、HPPE／
EBRの組成比を100／０及び70／30（重量比）と
する以外は実施例１と同様に行つた。結果を第１
表に示す。 実施例 ４ 実施例２で用いたEMCの代わりに実施例１で
用いたEM―Znを用いる以外は実施例２と同様に
行つた。但し外層であるPPとEPRとの組成物は
PP／EPR＝70／30についてのみ行つた。結果を
第１表に示す。 実施例 ５ 実施例２で用いたEPRの代わりに低結晶性エ
チレン・α―オレフイン共重合体として、エチレ
ン含有量40モル％、Ｘ線による結晶化度１％及び
メルトインデツクス２ｇ／10min（ASTM
D1238：Ｌ）のエチレン・プロピレンランダム共
重合体（以下PERと略す）を用い、実施例２で
用いたPPとの組成比をPP／PER＝70／30とする
以外は実施例２と同様に行つた。結果を第１表に
示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A)エチレンと不飽和モノカルボン酸との共重
合体もしくはその金属塩層と、 (B)結晶性ポリオレフイン90ないし50重量％と(C)
エチレン含有量95ないし10モル％の低結晶性もし
くは非晶性のエチレン・α―オレフインランダム
共重合体10ないし50重量％との組成物(D)層 とからなることを特徴とする積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP770582A JPS58126157A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP770582A JPS58126157A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | 積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58126157A JPS58126157A (ja) | 1983-07-27 |
| JPH0124067B2 true JPH0124067B2 (ja) | 1989-05-10 |
Family
ID=11673152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP770582A Granted JPS58126157A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58126157A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3527436C2 (de) * | 1985-07-31 | 1996-11-21 | Alkor Gmbh | Mehrschichtfolie |
-
1982
- 1982-01-22 JP JP770582A patent/JPS58126157A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58126157A (ja) | 1983-07-27 |
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