JPH0126336B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シリコーンエラストマー被覆布の製
造方法に関する。

布の片面または両面にシリコーンエラストマー
を被覆したシリコーンエラストマー被覆布の製造
方法は、いくつか知られている。

例えば、布上に有機過酸化物含有シリコーンゴ
ムストツクをカレンダリングし熱気中で加熱硬化
させる方法、布上に縮合反応硬化性シリコーンゴ
ムデイスパージヨンまたは有機過酸化物含有シリ
コーンゴムデイスパージヨンを被覆し、風乾後加
熱硬化させる方法（特公昭50−3436号公報参照）、
四弗化エチレン樹脂フイルム上にナイロン等の網
を置き、その上に縮合反応硬化性シリコーンゴム
デイスパージヨンを塗布し、加熱硬化後該フイル
ムからひきはがす方法（特公昭42−2687号公報参
照）、およびポリテトラフルオロエチレンフイル
ム、ポリエチレンフイルムまたはパラフイン被覆
紙上に湿気硬化性シリコーンエラストマー組成物
を被覆し、半硬化状態のシリコーンエラストマー
上に網状材料を圧着し、ついで完全に硬化させた
後にフイルムまたは紙からひきはがす方法（特公
昭49−20939号公報参照）が知られている。

しかしながら、前二者の方法は、シリコーンゴ
ム層の厚みを薄くしにくいという欠点や布が伸縮
性のものであるときに均一な厚みに被覆しにくい
という欠点がある。

特公昭42−2687号公報に記載の方法は、四弗化
エチレン樹脂フイルムが切削加工によりつくられ
るため表面に微少な凹凸があり、硬化シリコーン
エラストマー表面に微少な凹凸が生じるという欠
点やシリコーンゴム硬化のための加熱により該フ
イルムが膨張し、たるみを生じるため均一な厚み
の硬化シリコーンゴム層が得られないという欠点
がある。

特公昭49−20939号公報に記載のポリエチレン
フイルムやパラフイン被覆紙を使用する方法は、
硬化シリコーンゴムを剥離しにくくシリコーンゴ
ムに傷がつくという欠点やポリエチレンフイルム
を使用する場合はシリコーンゴム硬化のための加
熱により該フイルムが溶融したり、たるんでしま
い均一な厚みの硬化シリコーンゴム層が得られな
いという欠点がある。

本発明者らは、シリコーンエラストマー被覆布
に関する従来公知の製造方法の持つ欠点を解消す
べく鋭意研究した結果、これら欠点を持たない新
規な製造方法を発明するに至つた。

本発明は、表面が平滑であり、厚みが均一なシ
リコーンエラストマー層を有するシリコーンエラ
ストマー被覆布を効率よく製造することができる
シリコーンエラストマー被覆布の製造方法を提供
することを目的とする。

すなわち、本発明は、塗工紙上に、液丈の熱硬
化性付加反応型シリコーンエラストマー組成物を
被覆し、その上に布を張合わせ、該シリコーンエ
ラストマー組成物を加熱硬化させ、いでシリコー
ンエラストマー被覆布を塗工紙からひきはがすこ
とにより、シリコーンエラストマー被覆布を製造
する方法において、塗工紙の塗工面の硬化した該
シリコーンエラストマーに対する剥離抵抗値が、
25℃、剥離速度５ｍ／分、剥離角度180゜の条件下
で50ｇ以下／cmであることを特徴とするシリコー
ンエラストマー被覆布の製造方法に関する。

これを説明すると、塗工紙は、グラシン紙、ク
ラフト紙、パーチメント紙などの紙に合成樹脂な
いし合成高分子その他のものを均一にかつ平滑に
被覆したものであり、紙は必要に応じてポリビニ
ルアルコールやCMCによりあらかじめアンカコ
ートしてもよい。この塗工紙の塗工面は、その上
に液状の熱硬化性付加反応型シリコーンエラスト
マー組成物を被覆し、その上に布帛を張合わせて
熱硬化させ、25℃、剥離速度５ｍ／分、剥離角度
180゜の条件下でひきはがしたときに、50ｇ以下／
cmの抵抗値を有する。この剥離性能を有するなら
ば、塗工物の種類は問わず、また、塗工物は一種
類であつてもよいし、二種類以上の塗工物を混合
したものであつてもよいし、固形のものであつて
も液状のものであつてもよいし、また固形物塗工
面の上に液状塗工物を塗布ないし付着させたもの
であつてもよい。ただし、液状塗工物の場合は紙
にしみこむ傾向があるので固形塗工物と併用する
ことが好ましい。

こうした剥離性能を有する塗工物のうち固形の
ものとして、トリアセチルセルロース、ジアセチ
ルセルロース、ポリメタクリル酸パーフルオロア
ルキル、ポリアクリル酸パーフルオロアルキル、
メタクリル酸パーフルオロアルキル・アクリル酸
パーフルオロアルキル共重合体、メタクリル酸パ
ーフルオロアルキル・エチレン共重合体、ポリテ
トラフルオロエチレンワツクスが例示される。

また、こうした剥離性能を有する、樹脂と液状
塗工物の混合物あるいは液状離型剤を塗布ないし
付着させた塗工物のための樹脂として、ニトロセ
ルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レンプロピレン共重合体、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリアミド、塩化ビニリデン・塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン・アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、アルキツド樹脂が例示され、液状塗工物と
して、三フツ化塩化エチレン低重合度物、パーフ
ルオロアルカン酸エステル、フツ化炭化水素油が
例示される。

樹脂面の硬化シリコーンエラストマーに対する
剥離性能を、25℃、剥離速度５ｍ／分、剥離角度
180゜の条件下でひきはがしたときに50ｇ以下／cm
の抵抗値としたのは、これを上回ると、シリコー
ンエラストマー被覆布を塗工紙からひきはがしに
くく、無理やりひきはがすとシリコーンエラスト
マー層に傷がつくことと、たとえシリコーンエラ
ストマー層を傷つけずにひきはがせたとしてもそ
の速度を著しく遅くしなければならず、生産性が
低下するからである。

布を被覆するのに使用する液状の熱硬化性付加
反応型シリコーンエラストマー組成物における付
加反応型シリコーンエラストマー組成物とは、オ
ルガノポリシロキサンを構成するケイ素原子に結
合した官能基と別のオルガノポリシロキサンを構
成するケイ素原子に結合した官能基とが付加反応
により結合して架橋しエラストマー化するタイプ
のものをいい、その代表例は、ビニル基のような
脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンとオ
ルガノハイドロジエンポリサロキサンと白金属化
合物触媒を主剤とする付加反応により硬化するシ
リコーンエラストマー組成物である。このシリコ
ーンエラストマー組成物は、皮膜強度を大きくす
るため補強性フイラー例えば、フユームドシリカ
を含有することが有利である。

ここで熱硬化性とは、常温で全く硬化しない
か、硬化するとしても硬化速度が実用に耐えない
ほど遅いが、加熱すると急速に硬化することを意
味する。また、液状とは、常温で液状を呈してお
れば無溶剤型でもデイスパージヨンないし溶液型
のものでもよい。無溶剤型の場合は、オルガノポ
リシロキサンの25℃における粘度は通常5000cst
以下であり、デイスパージヨンないし溶液型の場
合はオルガノポリシロキサンは生ゴム状のもので
あつても液状のものであつてもよい。

布は、織物、編物、不織布、これらの積層物の
いずれでもよく、材質的には木綿、麻、ウール、
絹などの天然繊維、レーヨン、アセテートなどの
半合成繊維、ナイロン、ポリエステル、ポリアク
リロニトリルなどの合成繊維、無機繊維のいずれ
でもよい。

液状の熱硬化性付加反応型シリコーンエラスト
マー組成物を塗工紙に被覆するには、まず、塗工
紙を固定し、ついでこの塗工紙上に液状の熱硬化
性付加反応型シリコーンエラストマー組成物をリ
バースロールコーテイング、ワイヤーラウンドバ
ーコーテイング、エアナイフコーテイングなどの
方法により被覆する。

ついで、その上に布を張合わせるのであるが、
このシリコーンエラストマー組成物がデイスパー
ジヨンないし溶液型のものであるときは有機溶剤
をある程度またはほぼ完全に除去してから張合わ
せてもよい。また、このシリコーンエラストマー
組成物が無溶剤型、デイスパージヨンないし溶液
型のいずれであろうと未硬化状態または半硬化状
態で張合わせることが好ましい。引合わせ時の圧
力は少なくとも布が熱硬化性付加反応型シリコー
ンエラストマー組成物に接触する程度であれば十
分であり、また、できるだけ均一に押圧すること
が好ましい。

熱硬化性付加反応型シリコーンエラストマー組
成物の加熱硬化条件は、使用している触媒の種類
や添加量、硬化遅延剤の使用の有無やその種類と
添加量、熱硬化性付加反応型シリコーンエラスト
マー組成物層の厚み、布を構成する繊維の種類に
よつて異なつてくるが、一般的には120℃〜170℃
で10分〜２分間が目安となる。

加熱方式としては、熱風乾燥、赤外線照射が例
示される。

液状の熱硬化性付加反応型シリコーンエラスト
マー組成物が硬化した後、塗工紙から剥離すれ
ば、硬化したシリコーンエラストマー層で被覆さ
れた布ができあがる。以上は布の片面被覆につい
て説明したが、片面被覆後に反対面を同様に被覆
してもよい。

本発明の製造方法によれば、塗工紙を使用して
いるので、これを固定しその上に被覆した液状の
熱硬化性付加反応型シリコーンエラストマー組成
物を加熱硬化しても、ポリテトラフルオロエチレ
ンフイルムやポリエチレンフイルムのようなフイ
ルムと違つて熱膨張することがほとんどなく、フ
イルムと違つて有機溶媒によつて膨潤することが
ないこと、塗工紙を使用しているので硬化したシ
リコーンエラストマー層の表面がきわめて平滑な
こと、硬化したシリコーンエラストマーに対する
塗工面の剥離性能が25℃、剥離速度５ｍ／分、剥
離角度180゜という条件下で50ｇ以下／cmという塗
工紙を使用しているので、パラフイン被覆紙と違
つて硬化したシリコーンエラストマー層を傷つけ
ることなく５―10ｍ／分といつた高速でシリコー
ンエラストマー被覆布を剥離することができるこ
と、液状の、しかも液状の熱硬化性付加反応型シ
リコーンエラストマー組成物を使用するので、シ
リコーンエラストマー層の厚みをきわめて薄く
（例えば５―100μｍ）でき、ボイドの発生がなく
硬化速度を迅速にできることに基づき、厚みがき
わめて薄くて均一であり、表面が平滑であり、ボ
イドを布しないシリコーンエラストマー層を有す
るシリコーンエラストマー被覆布を効率よく製造
することができる。

本発明の製造方法により製造したシリコーンエ
ラストマー被覆布は、レインコート、スノウウエ
ア、アノラツク、ジヨギングウエア、おしめカバ
ーなどの衣料品、テント、ターポリンなどの産業
用資材、包帯のような医療用品などとして広く利
用することができる。

次に、本発明の実施例を掲げるが、実施例中
「部」とあるのは重量部を意味し、粘度、剥離抵
抗値等の測定値はすべて25℃における値である。
なお、剥離抵抗値は、幅５cmの試験片５枚を剥離
速度５ｍ／分、剥離角度180゜の条件下で剥離した
ときの数値を単純平均した値である。

実施例 １ トリアセチルセルロースをグラシン紙に均一に
被覆した塗工紙（トリアセチルセルロースの厚み
10μｍ、グラシン紙の厚み210μｍ）をテンターに
より固定した。

この塗工紙上に、アプリケータを用いて主剤と
してのジメチルシロキサン・メチルビニルシロキ
サン共重合体生ゴム、液状メチルハイドロジエン
ポリシロキサン、白金触媒と補強性シリカフイラ
ーとをトルエンに分散・溶解した熱硬化性付加反
応型シリコーンエラストマー組成物デイスパージ
ヨン（固形分16重量％、回転粘度計を使用し、ロ
ータNo.４，12rpmでの粘度6500cp）を約200μｍの
厚みに被覆した。

その上にナイロンタフタを張合わせ、40℃の温
風を吹きつけてトルエンを除去した。ついで150
℃の熱風循環式オーブンに５分間投入してシリコ
ーンエラストマー組成物を硬化させ、オーブンか
ら取出し室温になつてからシリコーンエラストマ
ー被覆ナイロンタフタを塗工紙から５ｍ／分の速
度で剥離した。

硬化シリコーンエラストマー層の表面はきわめ
て平滑であり、どこにも傷がなく、ボイドが存在
せず、均一に硬化しており、しかもナイロンタフ
タによく接着していた。硬化シリコーンエラスト
マー層の厚みは35μｍであつた。

なお、上記塗工紙の上記硬化シリコーンエラス
トマーに対する剥離抵抗値は8.8ｇ／cmであつた。
また、10ｍ／分の速度で剥離しても上記と同様な
シリコーンエラストマー被覆ナイロンタフタが得
られた。

比較例として、上記塗工紙のかわりに、厚み
200μｍのポリテトラフルオロエチレンシート、
厚み50μｍのポリエチレンフイルムおよびパラフ
イン被覆グラシン紙を使用し、それ以外の条件は
上記樹脂被覆紙と同様にしてシリコーンエラスト
マー被覆ナイロンタフタの製造を試みたところ、
いずれも次の欠点があつた。

ポリテトラフルオロエチレンシートの場合： オーブン投入時にたるみを生じ硬化シリコーン
エラストマー層の厚みが不均一になつた。硬化シ
リコーンエラストマーの表面をよく観察すると微
細な縦筋むらが多数存在していた。なお、ポリテ
トラフルオロエチレンシートの硬化シリコーンエ
ラストマーに対する剥離抵抗値は2.4ｇ／cmであ
つた。

ポリエチレンテレフタレートフイルムの場合： オーブン投入時にたるみを生じ硬化シリコーン
エラストマー層の厚みが不均一になつた。ポリエ
チレンテレフタレートフイルムからシリコーンエ
ラストマー被覆ナイロンタフタを剥離することが
困難であり、無理やりひきはがそうとしたところ
硬化シリコーンエラストマー層が破壊した。その
剥離抵抗値は550ｇ以上／cmであつた。

ポリエチレンフイルムの場合： シリコーンエラストマー組成物デイスパージヨ
ンを風乾中にフイルムがでこぼこにあつた。オー
ブン投入中にフイルム周辺部が溶融した。シリコ
ーンエラストマー被覆ナイロンタフタをフイルム
から剥離することは全く不可能であつた。

パラフイン被覆グラシン紙の場合： パラフイン被覆グラシン紙からシリコーンエラ
ストマー被覆ナイロンタフタを剥離することは全
く不可能であつた。

実施例 ２ ポリメタクリル酸パーフルオロオクチルをクラ
フト紙に均一に被覆した塗工紙（ポリメタクリル
酸パーフルオロオクチルの厚み5μｍ、クラフト
紙の厚み300μｍ）をテンターにより固定した。

この塗工上に、アプリケータを用いて末端ビニ
ル基封鎖ジメチルポリシロキサン（粘度
1000cst）、メチルハイドロジエンポリシロキサン
（粘度50cst）、白金触媒および付加反応遅延剤を
主剤とし、補強性シリカフイラーを添加した無溶
剤型の熱硬化性付加反応型シリコーンエラストマ
ー組成物（回転粘度計を使用し、ロータNo.４，
12rpmでの粘度22000cp）を約50μｍの厚みに被覆
した。

その上にポリエチレンテレフタレートトリコツ
トを張合わせ、150℃の熱風循環式オーブンに５
分間投入してシリコーンエラストマー組成物を硬
化させ、オーブンから取出して室温になつてから
シリコーンエラストマー被覆ポリエチレンテレフ
タレートトリコツトを塗工紙から５ｍ／分の速度
で剥離した。

硬化シリコーンエラストマー層の表面はきわめ
て平滑であり、どこにも傷がなく、ポイドが存在
せず、均一に硬化しており、しかもポリエチレン
テレフタレートトリコツトによく接着していた。
硬化シリコーンエラストマー層の厚みは48μｍで
あつた。

なお、上記塗工紙の上記硬化シリコーンエラス
トマーに対する剥離抵抗値は15ｇ／cmであつた。

実施例 ３ 実施例１のトリアセチルセルロース被覆グラシ
ン紙のかわりに、三フツ化塩化エチレン低重合度
物（粘度200cst，n_D1.409）0.6部とニトロセルロ
ース2.5部をアセトン50部に完全に溶解した液を
均一に噴霧しアセトンを揮散させたグラシン紙を
使用し、他は実施例１と全く同様の条件によりシ
リコーンエラストマー被覆ナイロンタフタの製造
を試みたところ、実施例１と同様に良好なシリコ
ーンエラストマー被覆ナイロンタフタを得ること
ができた。三フツ化塩化エチレン低重合度物含有
ニトロセルロースを噴霧したグラシン紙の硬化シ
リコーンエラストマーに対する剥離抵抗値は38
ｇ／cmであつた。

比較例として、上記の三フツ化塩化エチレン低
重合度物0.4部とニトロセルロース2.5部をアセト
ン50部に完全に溶解した液を均一に噴霧してアセ
トンを揮散させたグラシン紙を使用し、他は実施
例１と全く同様の条件によりシリコーンエラスト
マー被覆ナイロンタフタの製造を試みた。シリコ
ーンエラストマー被覆ナイロンタフタを、この三
フツ化塩化エチレン低重合度物含有ニトロセルロ
ースを被覆したグラシン紙より５ｍ／分の速度で
ひきはがそうとしたところ、硬化シリコーンエラ
ストマー層の表面に微少な陥凹が少々発生した。
0.5ｍ／分の速度でひきはがしたときは無傷であ
つた。

なお、上記三フツ化塩化エチレン低重合度物含
有セルロースを被覆したグラシン紙の上記硬化シ
リコーンエラストマーに対する剥離抵抗値は58
ｇ／cmであつた（５ｍ／分の剥離速度で）。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塗工紙上に、液状の熱硬化性付加反応型シリ
   コーンエラストマー組成物を被覆し、その上に布
   を張合わせ、該シリコーンエラストマー組成物を
   加熱硬化させ、ついでシリコーンエラストマー被
   覆布を塗工紙からひきはがすことにより、シリコ
   ーンエラストマー被覆布を製造する方法におい
   て、塗工紙の塗工面の硬化した該シリコーンエラ
   ストマーに対する剥離抵抗値が、25℃、剥離速度
   ５ｍ／分、剥離角度180゜の条件下で50ｇ以下／cm
   であることを特徴とするシリコーンエラストマー
   被覆布の製造方法。