JPH0127051B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0127051B2 JPH0127051B2 JP59186851A JP18685184A JPH0127051B2 JP H0127051 B2 JPH0127051 B2 JP H0127051B2 JP 59186851 A JP59186851 A JP 59186851A JP 18685184 A JP18685184 A JP 18685184A JP H0127051 B2 JPH0127051 B2 JP H0127051B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- mmol
- reaction
- general formula
- hydrogen fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(i) oxide Chemical compound [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 halogeno organic compound Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フルオロ有機化合物の製法に関す
る。 〔従来の技術〕 従来、陰イオン交換樹脂、相間移動触媒、クラ
ウンエーテル等を利用して、ハロゲン交換反応で
フルオロ有機化合物を合成する方法はよく知られ
ている。例えば、それらはシンセシス
（Synthesis）1976年472頁、同誌1974年428頁、ジ
ヤーナル・オブ・アメリカン・ケミカルソサエテ
イー（Ｊ・Am・Chem・Soc）1976年2250頁等に
記載されている。しかしながら上記公知の方法は
反応温度が高く、反応時間も長いので当該反応を
行うと、フツ素置換体のほかにオレフインが数十
％も副生し、フツ素置換体の収率は低い。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、反応条件が温和でオレフイン
の副生がほとんどない収率のよいフルオロ有機化
合物の製法を提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は一般式： Ｒ−Ｘ （式中、Ｒは鎖状または環状のアルキル基、Ｘ
は塩素原子または臭素原子を示す。） で表されるハロゲノ有機化合物とフツ素化水素と
を(a)酸化銅（Ｉ）および(b)テトラヒドロフランま
たはジエチルエーテルの存在下反応させることか
らなる一般式： Ｒ−Ｆ （式中、Ｒは前記と同じ。） で表されるフルオロ有機化合物の製法である。本
発明の製法で原料のハロゲン有機化合物は、一個
の塩素、臭素または沃素が前記一価の有機基に含
有される一個の炭素に共有結合してなる化合物
で、該炭素は本発明の反応に影響がない限り置換
基を有していてもよく、また複数個あつてもよ
い。 このハロゲノ有機化合物の例としては、
る。 〔従来の技術〕 従来、陰イオン交換樹脂、相間移動触媒、クラ
ウンエーテル等を利用して、ハロゲン交換反応で
フルオロ有機化合物を合成する方法はよく知られ
ている。例えば、それらはシンセシス
（Synthesis）1976年472頁、同誌1974年428頁、ジ
ヤーナル・オブ・アメリカン・ケミカルソサエテ
イー（Ｊ・Am・Chem・Soc）1976年2250頁等に
記載されている。しかしながら上記公知の方法は
反応温度が高く、反応時間も長いので当該反応を
行うと、フツ素置換体のほかにオレフインが数十
％も副生し、フツ素置換体の収率は低い。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、反応条件が温和でオレフイン
の副生がほとんどない収率のよいフルオロ有機化
合物の製法を提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は一般式： Ｒ−Ｘ （式中、Ｒは鎖状または環状のアルキル基、Ｘ
は塩素原子または臭素原子を示す。） で表されるハロゲノ有機化合物とフツ素化水素と
を(a)酸化銅（Ｉ）および(b)テトラヒドロフランま
たはジエチルエーテルの存在下反応させることか
らなる一般式： Ｒ−Ｆ （式中、Ｒは前記と同じ。） で表されるフルオロ有機化合物の製法である。本
発明の製法で原料のハロゲン有機化合物は、一個
の塩素、臭素または沃素が前記一価の有機基に含
有される一個の炭素に共有結合してなる化合物
で、該炭素は本発明の反応に影響がない限り置換
基を有していてもよく、また複数個あつてもよ
い。 このハロゲノ有機化合物の例としては、
【式】
【式】
【式】
次に本発明の実施例と比較例を示す。
実施例 １〜８
酸化銅（Ｉ）1.0ｇ（7mmol）を25mlのフツ素
樹脂製の容器にとり、これにフツ化水素３ml
（150mmol）および第１表に示すエーテル類から
なる溶液を０℃に冷却しながら加えた。 上記得られた混合物を第１表に示す温度に保ち
ながら、これに第１表に示すハロゲン有機化合物
（5mmol）の四塩化炭素（３ml）溶液を滴下し
た。 反応終了後、有機層を炭酸水素ナトリウム水溶
液で中和し、生成物をガスクロマトグラフイーで
分析した。結果を第１表に示す。 比較例１および２ フツ素樹脂容器にフツ化水素３ml（150mmol）
およびテトラヒドロフラン３mlからなる溶液を入
れ、これに実施例６および７で使用したと同じハ
ロゲノ有機化合物（5mmol）を溶解させた３ml
の四塩化炭素溶液をそれぞれ50および20℃で滴下
し、該温度でそれぞれ２および１時間反応させた
が原料を回収したのみで目的物は全く得られなか
つた。 比較例 ３ フツ素樹脂容器に酸化銅（Ｉ）ｇ（7mmol）
をとり、これにフツ化水素３ml（150mmol）を
０℃で加えた。得られた混合物に実施例７で使用
したのと同じハロゲノ有機化合物（5mmol）を
溶解させた３mlの四塩化炭素溶液を加え20℃で１
時間反応させたところ、式：
樹脂製の容器にとり、これにフツ化水素３ml
（150mmol）および第１表に示すエーテル類から
なる溶液を０℃に冷却しながら加えた。 上記得られた混合物を第１表に示す温度に保ち
ながら、これに第１表に示すハロゲン有機化合物
（5mmol）の四塩化炭素（３ml）溶液を滴下し
た。 反応終了後、有機層を炭酸水素ナトリウム水溶
液で中和し、生成物をガスクロマトグラフイーで
分析した。結果を第１表に示す。 比較例１および２ フツ素樹脂容器にフツ化水素３ml（150mmol）
およびテトラヒドロフラン３mlからなる溶液を入
れ、これに実施例６および７で使用したと同じハ
ロゲノ有機化合物（5mmol）を溶解させた３ml
の四塩化炭素溶液をそれぞれ50および20℃で滴下
し、該温度でそれぞれ２および１時間反応させた
が原料を回収したのみで目的物は全く得られなか
つた。 比較例 ３ フツ素樹脂容器に酸化銅（Ｉ）ｇ（7mmol）
をとり、これにフツ化水素３ml（150mmol）を
０℃で加えた。得られた混合物に実施例７で使用
したのと同じハロゲノ有機化合物（5mmol）を
溶解させた３mlの四塩化炭素溶液を加え20℃で１
時間反応させたところ、式：
【式】で表わ
されるオレフインおよびその重合体が90％の収率
で得られたのみであつた。
で得られたのみであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： Ｒ−Ｘ （式中、Ｒは鎖状または環状のアルキル基、Ｘ
は塩素原子または臭素原子を示す。） で表されるハロゲノ有機化合物とフツ化水素とを
(a)酸化銅（Ｉ）および(b)テトラヒドロフランまた
はジエチルエーテルの存在下反応させることから
なる一般式： Ｒ−Ｆ （式中、Ｒは前記と同じ。） で表されるフルオロ有機化合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186851A JPS6165828A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186851A JPS6165828A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6165828A JPS6165828A (ja) | 1986-04-04 |
| JPH0127051B2 true JPH0127051B2 (ja) | 1989-05-26 |
Family
ID=16195755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59186851A Granted JPS6165828A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | フルオロ有機化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6165828A (ja) |
-
1984
- 1984-09-06 JP JP59186851A patent/JPS6165828A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6165828A (ja) | 1986-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115403621B (zh) | 新型有机磷氟化合物及其合成方法 | |
| Linderman et al. | N-Alkyl-β-aminoethylphosphonium salts. Useful reagents for the synthesis of 2 allylamines | |
| JPH0127051B2 (ja) | ||
| JPH0465053B2 (ja) | ||
| US4384118A (en) | 4-(3-Iodopropargyloxy) pyrimidine derivatives | |
| JPS6133829B2 (ja) | ||
| Fukui et al. | The Preparation and Reaction of Disubstituted Aminophosphonium Bromide. Reaction of Triphenylphosphine Dibromide with Secondary Amines | |
| KR860001335B1 (ko) | 3-페닐피롤 유도체의 제조방법 | |
| JPH0352839A (ja) | ｐ‐又はｍ‐ｔｅｒｔ―ブトキシベンズアルデヒドの製造法 | |
| JPH0160458B2 (ja) | ||
| JPH06504053A (ja) | ４−アルキルスルホニル−１−アルキル−２−クロルベンゼンの製法及び該化合物 | |
| HU193608B (en) | Process for production of new dervatives of n-sulphanol-propion-amidine | |
| MXPA02007060A (es) | Procedimiento para la obtencion de compuestos heterociclicos. | |
| JPH0723332B2 (ja) | １，３−ジクロル−２−プロパノ−ルの製造法 | |
| JPS63246370A (ja) | アミン化合物の製造方法 | |
| JPS635037A (ja) | ２，３−ジクロル−１−プロペンの製法 | |
| KR900007392B1 (ko) | 2-(4-브로모페닐)-2-메틸 프로필 클로라이드의 제조방법 | |
| JPS61122240A (ja) | ハロゲン化された３，３‐ジメチル‐５‐ヘキセン‐２‐オンの製造方法 | |
| JPH01160935A (ja) | ４−ビフェニルｐ−トリルエーテルの製造法 | |
| KR960010100B1 (ko) | 2-메틸디티오카바즈산 에스테르의 제조방법 | |
| JPH0318617B2 (ja) | ||
| JPS6127961A (ja) | Ｎ−置換フタルイミドの製造方法 | |
| JPS6317060B2 (ja) | ||
| JPS6272667A (ja) | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法 | |
| JPS60184067A (ja) | 新規ピリミジン誘導体およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |