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JPH0132062B2 - - Google Patents
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JPH0132062B2 - - Google Patents

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JPH0132062B2
JPH0132062B2 JP59216862A JP21686284A JPH0132062B2 JP H0132062 B2 JPH0132062 B2 JP H0132062B2 JP 59216862 A JP59216862 A JP 59216862A JP 21686284 A JP21686284 A JP 21686284A JP H0132062 B2 JPH0132062 B2 JP H0132062B2
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JP
Japan
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sheet
particles
polymer
foamed
film
Prior art date
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JP59216862A
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Tomoshige Hayashi
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Sekisui Kasei Co Ltd
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Sekisui Plastics Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、緩衝シートの製造方法に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a buffer sheet.

緩衝シートとしては、発泡した樹脂シートが使
用されている。発泡した樹脂シートは、発泡剤を
含んだ樹脂をシート状に押出し、発泡させれば足
りるから、その製造は容易なように見える。とこ
ろが広い幅にわたつて一様に発泡したシートを作
ろうとすると、その製造は必ずしも容易でない。
なぜならば、製造工程では、まずシート状に成形
し、次いで発泡させるのが普通の順序であるが、
シート状のものを発泡させると、シートが変形歪
曲するために、広い面積にわたつて雛のない平坦
なシートを得ることが困難である上に、発泡の不
均一を生じやすいからである。そこで、さらに製
造方法の改良を施す必要があつた。
A foamed resin sheet is used as the buffer sheet. The foamed resin sheet appears to be easy to manufacture because it is sufficient to extrude a resin containing a foaming agent into a sheet and foam it. However, it is not always easy to produce a uniformly foamed sheet over a wide width.
This is because the normal manufacturing process is to first form a sheet and then foam it.
This is because when a sheet-like material is foamed, the sheet is deformed and distorted, making it difficult to obtain a flat sheet without chicks over a wide area, and also tends to cause non-uniform foaming. Therefore, it was necessary to further improve the manufacturing method.

他方、発泡樹脂シートに類似する緩衝材には、
気泡ポリエチレンシートがある。気泡ポリエチレ
ンシートは、非発泡の2枚のポリエチレンシート
を貼り合わせたもので、そのうちの1枚に円板状
隆起を密接して形成しておき、この隆起シートの
円板状開口を塞ぐように他のシートを貼り合わ
せ、2枚のシート間に密閉された円板状の気泡を
多数密接して形成したシートである。気泡シート
は、一様な品質のものを得やすいが、気泡が潰れ
やすく、一つの気泡が潰れると、広い面積にわた
つて緩衝作用が全く無くなる、という欠点があつ
た。
On the other hand, cushioning materials similar to foamed resin sheets include
There is a cellular polyethylene sheet. A cellular polyethylene sheet is made by laminating two non-foamed polyethylene sheets, one of which has disc-shaped ridges formed closely together, and a disc-shaped opening in the raised sheet is closed. This sheet is made by laminating other sheets together and forming a large number of sealed disc-shaped air bubbles in close contact between the two sheets. Cellular sheets can be easily obtained with uniform quality, but they have the disadvantage that the bubbles are easily crushed, and when one bubble is crushed, the cushioning effect is completely lost over a wide area.

そこで、この発明者は、上記欠点のない緩衝シ
ートの開発を企図した。その結果、発泡した樹脂
粒子を非発泡の樹脂フイルム又はシートに接着又
は融着させて得たシートが屈曲自在であつて、緩
衝性に富み、緩衝シートとして適していることに
気付いた。とくに、エチレン系重合体にスチレン
単量体を含浸させた状態で重合させて得られた相
互含浸重合体を発泡性粒子とし、これを一旦発泡
させて発泡粒子を作つておき、他方、エチレン系
又はスチレン系樹脂を押出成形法によつてフイル
ム又はシートとし、フイルム又はシートが軟化し
ている間に上記発泡粒子をこの上に散布して融着
させると、上述の緩衝シートが容易に得られるこ
とを見出した。この発明は、このような知見に基
づいてなされたものである。
Therefore, the inventor attempted to develop a buffer sheet that does not have the above-mentioned drawbacks. As a result, it was discovered that a sheet obtained by adhering or fusing foamed resin particles to a non-foamed resin film or sheet is flexible, has rich cushioning properties, and is suitable as a cushioning sheet. In particular, a mutually impregnated polymer obtained by polymerizing an ethylene polymer impregnated with a styrene monomer is used as foamable particles, which are once foamed to make foamed particles. Alternatively, the above-mentioned buffer sheet can be easily obtained by forming a styrene-based resin into a film or sheet by extrusion molding, and then scattering and fusing the expanded particles onto the film or sheet while the film or sheet is softened. I discovered that. This invention was made based on such knowledge.

この発明は、或る単量体を重合又は共重合させ
て得られた重合体中に他の単量体を含ませ、この
状態で単量体を重合させて得られた相互含浸重合
体と、相互含浸重合体を構成する単量体を重合又
は共重合させて得られた普通の重合体とを用い、
相互含浸重合体に発泡剤を含ませ、これを粒子状
で発泡させて発泡粒子とし、上記普通の重合体を
非発泡のフイルム又はシートに成形し、フイルム
又はシートを軟化した状態においてこの上に上記
発泡粒子又は発泡性粒子を散布し、粒子をフイル
ム又はシートに融着させることを特徴とする、緩
衝シートの製造方法に関するものである。
This invention involves polymerizing or copolymerizing a certain monomer to contain another monomer, and then polymerizing the monomers in this state to obtain a mutually impregnated polymer. , using an ordinary polymer obtained by polymerizing or copolymerizing monomers constituting the mutually impregnated polymer,
A blowing agent is impregnated into a mutually impregnated polymer, the foamed particles are foamed, the above-mentioned ordinary polymer is formed into a non-foamed film or sheet, and the film or sheet is placed on top of it in a softened state. The present invention relates to a method for manufacturing a buffer sheet, which comprises dispersing the foamed particles or expandable particles and fusing the particles to a film or sheet.

第1図は、この発明方法の一実施態様を模型的
に示したものである。第1図において、1は相互
含浸重合体から成る発泡性の粒子であり、2は既
に発泡した発泡粒子であつて発泡性粒子1を加熱
し発泡させたものである。3及び4は押出機であ
り、5及び6は普通の重合体から成る非発泡のフ
イルム又はシートであり、7はフイルム又はシー
ト5の上に発泡粒子2が融着された融着シートで
あり、8は冷却槽、9は引取機、10は融着シー
ト7上にフイルム又はシート6が積層された積層
物である。融着シート7又は積層物10が、この
発明方法の目的物とされる緩衝シートである。
FIG. 1 schematically shows one embodiment of the method of this invention. In FIG. 1, 1 is an expandable particle made of a mutually impregnated polymer, and 2 is an already foamed expanded particle, which is obtained by heating and foaming the expandable particle 1. 3 and 4 are extruders, 5 and 6 are non-foamed films or sheets made of ordinary polymers, and 7 is a fusion sheet in which foamed particles 2 are fused onto the film or sheet 5. , 8 is a cooling tank, 9 is a take-up machine, and 10 is a laminate in which a film or sheet 6 is laminated on a fusing sheet 7. The fusing sheet 7 or the laminate 10 is the buffer sheet that is the object of the method of this invention.

第1図では、この発明方法が次のような順序で
行なわれる。まず、相互含浸重合体1が、少なく
とも2種の単量体から作られる。そこには、或る
単量体を重合させて得られた重合体、例えばポリ
エチレンに、他の単量体、例えばスチレンを含ま
せてスチレンを重合させる。さらに詳しく云えば
ポリエチレンを粒状にして水中に分散させて分散
物とし、予じめ重合開始剤例えば過酸化ベンゾイ
ルや過酸化ジクミルを溶解したスチレンを上記分
散物に加え、スチレンをポリエチレンに含ませた
状態とし、この状態でスチレンを重合させる。こ
うして相互含浸重合体を得る。次いで、この相互
含浸重合体に発泡剤を含ませて発泡性粒子とす
る。
In FIG. 1, the method of the invention is carried out in the following sequence. First, an interimpregnated polymer 1 is made from at least two monomers. In this process, a polymer obtained by polymerizing a certain monomer, such as polyethylene, contains another monomer, such as styrene, and then polymerizes styrene. More specifically, polyethylene is granulated and dispersed in water to form a dispersion, and styrene in which a polymerization initiator, such as benzoyl peroxide or dicumyl peroxide, has been dissolved in advance is added to the dispersion, so that the styrene is included in the polyethylene. state, and in this state, styrene is polymerized. An interimpregnated polymer is thus obtained. This inter-impregnated polymer is then impregnated with a blowing agent to form expandable particles.

上述の相互含浸重合体は、一種のグラフト重合
体である。すなわち、相互含浸重合体は、ポリエ
チレン中に含まれたスチレンが、ポリエチレンの
分子を幹として次々と重合するとともに、ポリエ
チレン分子の間を架橋結合して生じたものであ
る、と云われている。従つて、相互含浸重合体
は、スチレン重合体とエチレン重合体をただ単に
混合して得られた重合体とは違つて、架橋結合を
含むために、有機溶剤に溶解しない成分を含み、
また耐熱性が大きく溶解しにくい。例えば、ポリ
エチレン中でスチレンを重合させて得られた相互
含浸重合体は、熱トルエン中で溶解しない成分を
含んでいる。この溶解しない部分の割合が、ゲル
濃度と呼ばれているものである。
The above-mentioned interimpregnated polymer is a kind of graft polymer. That is, the mutually impregnated polymer is said to be produced by polymerizing the styrene contained in polyethylene one after another using polyethylene molecules as a backbone, and by crosslinking the polyethylene molecules. Therefore, unlike a polymer obtained by simply mixing a styrene polymer and an ethylene polymer, the mutually impregnated polymer contains components that are not soluble in organic solvents because it contains crosslinks.
It also has high heat resistance and is difficult to dissolve. For example, interimpregnated polymers obtained by polymerizing styrene in polyethylene contain components that do not dissolve in hot toluene. The proportion of this undissolved portion is called the gel concentration.

相互含浸重合体を発泡させるための発泡剤とし
ては、既に知られている色々なものを使用するこ
とができる。例えば、相互含浸重合体の軟化点よ
り低い沸点を有する脂肪族炭化水素又はハロゲン
化脂肪族炭化水素、相互含浸重合体の軟化点以下
で分解してガスを発生する固体化合物等を使用す
ることができる。発泡剤として好適な脂肪族炭化
水素の例は、プロパン、ブタン、ペンタン等であ
り、ハロゲン化脂肪族炭化水素の例は、メチルク
ロライド、エチルクロライド等である。また、ガ
スを発生する固体化合物の例は、重炭酸ソーダ、
アゾジカーボンアミド、ジニトロソペンタメチレ
ンテトラミン等である。
As the blowing agent for foaming the interimpregnated polymer, various known blowing agents can be used. For example, it is possible to use an aliphatic hydrocarbon or halogenated aliphatic hydrocarbon having a boiling point lower than the softening point of the interimpregnated polymer, a solid compound that decomposes to generate gas at a temperature below the softening point of the interimpregnated polymer, etc. can. Examples of aliphatic hydrocarbons suitable as blowing agents are propane, butane, pentane, etc., and examples of halogenated aliphatic hydrocarbons are methyl chloride, ethyl chloride, etc. Also, examples of solid compounds that generate gas are soda bicarbonate,
These include azodicarbonamide and dinitrosopentamethylenetetramine.

この発明方法では、相互含浸重合体から成る発
泡性粒子を発泡させる。発泡させるには、発泡性
粒子を重合体の軟化点以上に加熱すればよい。こ
の点は普通の熱可塑性樹脂から成る発泡性粒子と
同じである。例えば、相互含浸重合体から成る発
泡性粒子に加熱水蒸気を吹きつけると、発泡性粒
子を容易に発泡させることができる。こうして、
発泡粒子を得る。発泡性粒子は、それぞれの粒子
がバラバラの状態にあるから、水蒸気を吹込むこ
とにより、多量の粒子を一度に容易に一様に発泡
させることができる。
In the method of the invention, expandable particles of interimpregnated polymers are expanded. To foam, the expandable particles may be heated to a temperature above the softening point of the polymer. In this respect, they are the same as expandable particles made of ordinary thermoplastic resin. For example, by blowing heated steam onto expandable particles made of inter-impregnated polymers, the expandable particles can be easily foamed. thus,
Obtain expanded particles. Since each of the expandable particles is in a separate state, a large amount of particles can be easily and uniformly foamed at once by blowing water vapor into the particles.

相互含浸重合体は、上述のように少なくとも2
種類の単量体で構成されているから、その何れの
単量体から成る単独重合体にも或る程度の相溶性
を持つている。従つて、相互含浸重合体は、そこ
に含まれている単量体から成る普通の重合体で作
られたシート又はフイルムに融着しやすい。その
上に、相互含浸重合体は架橋構造を持ちゲル濃度
分を持つているので、加熱しても全体が溶融して
形を崩してしまうことがない。だから、相互含浸
重合体を発泡させて得られた発泡粒子は、発泡構
造を崩し難く、融着の際に形状が安定であり、従
つて普通の熱可塑性重合体から成る溶融したフイ
ルム又はシート上に相互含浸重合体から発泡粒子
を押しつけると発泡粒子は形を崩くことなくフイ
ルム又はシート上に容易に融着する。それゆえ、
相互含浸重合体から成る発泡粒子は融着させるに
適している。さらに、こうして溶着した発泡粒子
は押し潰されにくいので、緩衝材として好適であ
る。
The inter-impregnated polymer has at least two
Since it is composed of different types of monomers, it has a certain degree of compatibility with homopolymers made of any of these monomers. Thus, interimpregnated polymers tend to fuse to sheets or films made of conventional polymers of the monomers contained therein. In addition, since the mutually impregnated polymer has a crosslinked structure and a gel concentration, it will not melt as a whole and lose its shape even when heated. Therefore, the foamed particles obtained by foaming the inter-impregnated polymers are difficult to collapse the foamed structure and are stable in shape upon fusion, and are therefore suitable for use on molten films or sheets of common thermoplastic polymers. When the foamed particles are pressed from the inter-impregnated polymer onto the film or sheet, the foamed particles easily fuse onto the film or sheet without losing their shape. therefore,
Expanded particles made of interimpregnated polymers are suitable for fusing. Furthermore, the foamed particles welded in this way are difficult to crush, so they are suitable as a cushioning material.

この発明方法では、上述の発泡粒子を非発泡の
フイルム又はシートに融着させる。非発泡のフイ
ルム又はシートは、相互含浸重合体を構成してい
る単量体を重合又は共重合させて得られた普通の
重合体である。例えば、発泡粒子を構成している
相互含浸重合体がポリエチレンにスチレンを含浸
させ重合させて得られたものであるときは、非発
泡のフイルム又はシートとしてエチレン又はスチ
レンの普通の重合体又は共重合体を用いる。ここ
で「普通の」と云つたのは、相互含浸重合体を除
く趣旨である。すなわち、非発泡のフイルム又は
シートを作るのに、ポリエチレン、酢酸ビニル・
エチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン・α
−メチルスチレン共重合体などを用いる。
In this method, the expanded particles described above are fused to a non-expanded film or sheet. Unfoamed films or sheets are conventional polymers obtained by polymerizing or copolymerizing the monomers that make up the interimpregnated polymer. For example, if the mutually impregnated polymer constituting the foamed particles is obtained by impregnating polyethylene with styrene and polymerizing it, the non-foamed film or sheet may be made of an ordinary polymer or copolymer of ethylene or styrene. Use coalescence. Here, the term "ordinary" is intended to exclude inter-impregnated polymers. That is, to make a non-foamed film or sheet, polyethylene, vinyl acetate, etc.
Ethylene copolymer, polystyrene, styrene α
- Use methylstyrene copolymer, etc.

非発泡のフイルム又はシートを作るには色々な
方法を用いることができる。第1図では、押出機
を用いて押出成形によつてフイルム又はシートを
作ることとしたが、このほかにカレンダーロール
を用いる方法等公知の色々な方法を用いることが
できる。
Various methods can be used to make unfoamed films or sheets. In FIG. 1, the film or sheet is made by extrusion molding using an extruder, but various other known methods can be used, such as a method using a calender roll.

非発泡のフイルム又はシートは、それが加熱さ
れ軟化されている間に、この上に上述の発泡粒子
が散布される。散布する粒子としては、なるべく
粒子の大きさの揃つたものを選んで用いる。また
粒子は、フイルム又はシートの一側にある表面全
体を覆うように散布される。そのためには、粒子
を一旦過剰に散布しておいて、フイルム又はシー
トの表面に接触していない粒子を取り除くように
する。こうして、粒子を単一の層としてフイルム
又はシートの少なくとも一側全面に付着させ、第
1図の7で示したような融着シートを得る。融着
シート7をそのままの状態で冷却槽8に通し、ま
た引取機9で引取り、この発明の目的物たる緩衝
シートとすることもできる。
The foamed particles described above are sprinkled onto the unfoamed film or sheet while it is being heated and softened. The particles to be dispersed should be selected to be as uniform in size as possible. The particles are also distributed over the entire surface on one side of the film or sheet. To do this, particles are first spread in excess, and then particles not in contact with the surface of the film or sheet are removed. The particles are thus deposited in a single layer over at least one side of the film or sheet, resulting in a fused sheet as shown at 7 in FIG. The fused sheet 7 can be passed as it is through a cooling tank 8 and taken up by a take-up machine 9 to be used as a buffer sheet, which is the object of the present invention.

第1図では、融着シート7の上にさらに別のフ
イルム又はシート6を融着させて積層シート10
とする態様を示している。フイルム又はシート6
は別の押出機4から押出され、軟化している間に
融着シート7に重ねられ、図示していない押圧ロ
ールによつて圧着されて、積層シート10を構成
する。こうして作られた積層シート10は、冷却
槽8に通され引取機9により引取られる。積層シ
ート10は、すなわち、この発明方法の目的物た
る緩衝シートである。
In FIG. 1, another film or sheet 6 is further fused onto the fused sheet 7 to form a laminated sheet 10.
This shows the mode in which this is done. Film or sheet 6
is extruded from another extruder 4, superimposed on the fusion sheet 7 while softened, and pressed by a press roll (not shown) to form the laminated sheet 10. The laminated sheet 10 thus produced is passed through a cooling tank 8 and taken off by a take-off machine 9. The laminated sheet 10 is, in other words, a buffer sheet that is the object of the method of this invention.

なお、上述の説明では、融着の場合に接着剤を
全く用いない例を用いたが、接着剤を補助的に用
いて融着させることもできる。
Although the above description uses an example in which no adhesive is used for fusion bonding, it is also possible to perform fusion bonding using an auxiliary adhesive.

この発明方法によつて得られた緩衝材は、第2
図及び第3図に示したようなものである。発泡性
粒子として円柱状のものを用いると、発泡粒子も
円柱状のものとなり、従つて発泡粒子の平担面を
フイルム又はシートの面上に向けて粒子を融着す
ることができるので、各粒子がフイルム又はシー
ト上に広い面積にわたつて融着されることにな
り、強固に一体にすることができる。また、融着
シートとしては、第4図に示すように、フイルム
又はシートの両面に発泡粒子を付着させて、これ
を緩衝シートとすることもできる。
The cushioning material obtained by the method of this invention is
It is as shown in FIG. When cylindrical expandable particles are used, the expanded particles also become cylindrical, and the flat surface of the expanded particles can be fused onto the surface of the film or sheet. The particles are fused over a large area onto the film or sheet and can be firmly integrated. Further, as a fusion sheet, as shown in FIG. 4, foamed particles can be attached to both sides of a film or sheet, and this can be used as a buffer sheet.

この発明方法によれば、発泡性樹脂を粒子状で
発泡させるから、容易に発泡させることができ、
発泡した樹脂は均一に高倍率に発泡させることが
できる。また、樹脂として相互含浸重合体を用い
るから、架橋結合構造を持つために、発泡構造が
崩れにくく融着しやすくて融着に好都合であり、
また押し潰されにくく緩衝材とするに適してい
る。また、非発泡の樹脂として相互含浸重合体を
構成する単量体を重合又は共重合させて得られた
重合体を用いるから、発泡樹脂と親和性を持ち、
従つて容易に融着して一体となる。従つて、この
発明方法によれば、発泡粒子を融着させるだけ
で、容易に一様に発泡した粒子により良好な緩衝
作用を有するシートを得ることができる。この発
明は、このような利点をもたらす。
According to the method of this invention, since the foamable resin is foamed in the form of particles, it can be easily foamed.
The foamed resin can be uniformly expanded to a high magnification. In addition, since a mutually impregnated polymer is used as the resin, it has a crosslinked structure, so the foamed structure is difficult to collapse and is easy to fuse, which is convenient for fusion.
It is also less likely to be crushed and is suitable for use as a cushioning material. In addition, since a polymer obtained by polymerizing or copolymerizing the monomers constituting the mutually impregnated polymer is used as the non-foamed resin, it has an affinity with the foamed resin.
Therefore, they are easily fused and integrated. Therefore, according to the method of the present invention, it is possible to easily obtain a sheet having a good cushioning effect due to uniformly foamed particles simply by fusing the foamed particles. This invention provides such advantages.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、この発明方法の一実施態様を示した
模型図である。第2図ないし第4図は、この発明
方法によつて得られる緩衝シートの一部切欠斜視
図である。 図において、1は相互含浸重合体から成る発泡
性粒子、2は発泡粒子、3及び4は押出機、5及
び6は普通の重合体から成るフイルム又はシー
ト、7は融着シート、8は冷却槽、9は引取機、
10は積層シートである。
FIG. 1 is a schematic diagram showing one embodiment of the method of this invention. 2 to 4 are partially cutaway perspective views of a buffer sheet obtained by the method of the present invention. In the figure, 1 is an expandable particle made of mutually impregnated polymers, 2 is an expanded particle, 3 and 4 are extruders, 5 and 6 are films or sheets made of ordinary polymers, 7 is a fused sheet, and 8 is a cooling tank, 9 is a collection machine,
10 is a laminated sheet.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 或る単量体を重合又は共重合させて得られた
重合体中に他の単量体を含ませ、この状態で単量
体を重合させて得られた相互含浸重合体と、相互
含浸重合体を構成する単量体を重合又は共重合さ
せて得られた普通の重合体とを用い、相互含浸重
合体に発泡剤を含ませ、これを粒子状で発泡させ
て発泡粒子とし、上記普通の重合体を非発泡のフ
イルム又はシートに成形し、フイルム又はシート
を軟化した状態において、この上に上記発泡粒子
を散布し、粒子をフイルム又はシートに融着させ
ることを特徴とする、緩衝シートの製造方法。 2 相互含浸重合体が、上記の或る単量体を重合
させて得られた重合体を球状又は円柱状の粒子に
成形し、粒子を水中に分散させ、これに重合開始
剤を含む上記他の単量体を含ませ、この状態で他
の単量体を重合させるとともに、炭素数3ないし
6の脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化水
素を発泡剤として含ませて発泡性粒子とされてい
る、特許請求の範囲第1項に記載する緩衝シート
の製造方法。 3 上記或る単量体がエチレンであり、他の単量
体がスチレンである、特許請求の範囲第1項又は
第2項に記載する緩衝シートの製造方法。
[Claims] 1. Mutual impregnation obtained by polymerizing or copolymerizing a certain monomer, including another monomer in the polymer, and polymerizing the monomers in this state. Using a polymer and an ordinary polymer obtained by polymerizing or copolymerizing the monomers constituting the mutually impregnated polymer, the mutually impregnated polymer is impregnated with a foaming agent, and this is foamed in the form of particles. forming foamed particles, forming the above-mentioned ordinary polymer into a non-foamed film or sheet, and scattering the foamed particles on top of the softened film or sheet to fuse the particles to the film or sheet. A method for manufacturing a buffer sheet, characterized by: 2. The mutually impregnated polymer is obtained by polymerizing the certain monomer described above, forming the polymer into spherical or cylindrical particles, dispersing the particles in water, and adding the above-mentioned and other polymers containing a polymerization initiator. In this state, other monomers are polymerized, and an aliphatic hydrocarbon having 3 to 6 carbon atoms or a halogenated aliphatic hydrocarbon is added as a blowing agent to form expandable particles. A method for manufacturing a buffer sheet according to claim 1. 3. The method for manufacturing a buffer sheet according to claim 1 or 2, wherein the certain monomer is ethylene and the other monomer is styrene.
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