JPH0139720B2

JPH0139720B2 -

Info

Publication number: JPH0139720B2
Application number: JP59040274A
Authority: JP
Inventors: Binsento Bosukyanpu Ieresu
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1983-03-02
Filing date: 1984-03-02
Publication date: 1989-08-23
Also published as: DE3462920D1; AU2512884A; ATE26299T1; AU552558B2; JPS59196396A; GB8305790D0; EP0124143B2; ZA841598B; BR8400992A; NZ207300A; CA1221292A; EP0124143B1; US4539133A; EP0124143A1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は液体洗剤組成物の製造方法、特にケイ
酸塩を防蝕剤として含有する懸濁状液体洗剤組成
物の製造方法に関する。洗濯液により洗濯機の金属もしくはエナメル部
分が腐蝕・変色するのを防止するために、また前
記した腐蝕等により洗濯機が故障したり腐蝕部分
と接触したために繊維品が変色したりするのを防
止するために、洗剤組成物に防蝕剤を配合するこ
とが望ましい。洗剤製造業界では、アルカリ金属ケイ酸塩（例
えばジ―及びトリ―ケイ酸塩又はより水溶性のメ
タ―、オルト―及びセスキ―ケイ酸塩）が防蝕効
果、緩衝効果及びビルダー効果を得るために広く
使用されている。液体洗剤組成物にケイ酸塩を配
合することは一般的に実施されているが、有効量
のケイ酸塩を配合すると洗剤系のレオロジー及び
安定性の点で問題が生ずる。特に、懸濁状液体洗
剤組成物に有効量のケイ酸塩を配合すると粘度が
許容できないほど上昇する問題が生ずる。液体洗剤組成物に有効量のアルカリ金属ケイ酸
塩（例えばジ―又はトリ―ケイ酸塩）を配合する
とき、ケイ酸塩を粒状の形態で50℃より低い温度
で添加し且つ最終組成物のPHを中性〜低アルカリ
性に調節すると、粘度が許容できないほど上昇す
ることなく有効量のケイ酸塩を配合することがで
きることが知見された。前記した製造条件下で
は、粒状ケイ酸塩はケイ酸イオンとして溶解しな
いように見られるが、シリカに変形するものと信
じられている。驚くべきことに、こうして製造さ
れた洗剤組成物の場合、粘度が極度に上昇するこ
となく、従来方法で製造された洗剤組成物（即
ち、ケイ酸塩を溶液の形態で添加した洗剤組成
物）と同等の防蝕効果を示すことも知見された。本発明により提供される懸濁状液体洗剤組成物
の製造方法は、最終組成物の１〜10重量％の量の
乾いた粒状アルカリ金属ケイ酸塩を５〜25重量％
の石けん及び（又は）合成洗剤及び５〜40重量％
の洗剤ビルダーを含む水性洗剤基剤に50℃より低
い温度で添加し、最終組成物のPHを7.0〜9.5に調
節することを特徴とする。粒状のアルカリ金属ケイ酸塩は、液体洗剤組成
物を懸濁化するのに必要な電解質を部分的に置換
するために添加してもよいし、または前記電解質
の上に更に添加してもよい。後者の場合には、組
成物のPHを中性〜低アルカリ性に調節する中和工
程を更に含む。有効な防蝕効果を得るためには、洗濯液中のシ
リカ量は約２ミリモル／以上でなければならな
い。従つて、粒状のケイ酸塩は液体洗剤組成物の
全量に対して通常１〜10重量％、好ましくは２〜
５重量％、最も好ましくは２〜４重量％の量配合
される。前記したケイ酸塩の配合量は、洗濯時の
液体洗剤組成物の使用量を約10ｇ/として規定
したものである。従つて、この10ｇ/とは異な
る用量で使用するのが好ましい液体洗剤組成物の
場合には、有効な防蝕効果を得るために配合され
るケイ酸塩の量も、10ｇ/の用量として規定さ
れた上記配合量に対応させて調整しなければなら
ない。本発明方法で使用されるケイ酸塩は式（Me₂O）_x・（SiO₂）_yを有する。上記式中、Me
はNa、ｋ又はLiであり、ｘ：ｙの比が約１：0.9
〜１：3.5、好ましくは約１：1.5〜１：2.5であ
る。粒状ケイ酸塩の粒度は臨界的でなく、通常１〜
1000μm、好ましくは10〜100μmである。適当なケイ酸塩が市販されており、例えば
Soluble Ｃ、Silicate A1、A2（販売元Crosfield、
英国）及びPortil Ａ、AW（販売元Henkel、ドイ
ツ）の登録商標で市販されている。本発明方法においては、ケイ酸塩を水性洗剤基
剤に50℃より低い温度で添加することが重要であ
る。ケイ酸塩の添加温度が50℃を越えると、最終
組成物の粘度が許容できないほど上昇するので好
ましくない。ケイ酸塩を、好ましくは40℃以下の
温度、最も好ましくは周囲温度（例えば15〜25℃
程度の温度）で添加する。本発明の液体洗剤組成物は、５〜25重量％の合
成洗剤及び（又は）石けんと５〜40重量％の洗剤
ビルダーとを含む。前記合成洗剤にはアニオン性、ノニオン性、カ
チオン性、双イオン性又は両性合成洗剤が包含さ
れる。アニオン性合成洗剤はサルフエート型及びスル
ホネート型合成洗剤である。アニオン性合成洗剤
としては、C₉〜C₂₀アルキルベンゼンスルホン酸、
C₈〜C₂₂第一もしくは第二アルカンスルホン酸、
C₈〜C₂₄オレフインスルホン酸、英国特許第
1082179号明細書に記載されている如くアルカリ
土類金属クエン酸塩の熱分解生成物をスルホン化
して得られるスルホン化ポリカルボン酸、C₈〜
C₂₂アルキル硫酸、C₈〜C₂₄アルキルポリグリコー
ルエーテル硫酸（最高10モルのエチレンオキシド
を含有する）の塩類（ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、及びモノ―、ジ―もしくは
トリエタノールアミン塩のような置換アンモニウ
ム塩を包含する）が例示される。ノニオン性合成洗剤としては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド及び（又は）ブチレンオ
キシドとC₈〜C₁₈アルキルフエノール、C₈〜C₁₈第
一もしくは第二脂肪族アルコール、C₈〜C₁₈脂肪
酸アミドとの縮合生成物が例示される。ノニオン
性合成洗剤の別の例には、１つのC₈〜C₁₈アルキ
ル鎖と２つのC₁〜C₃アルキル鎖を有する第三ア
ミンオキシドが包含される。前記したノニオン合成洗剤中に存在するエチレ
ンオキシド及び（又は）プロピレンオキシドの平
均モル数は、１〜30の範囲である。高度にアルコ
キシ化したノニオン性合成洗剤の混合物を含めて
各種ノニオン性合成洗剤の混合物を使用すること
もできる。カチオン性合成洗剤としては、アルキルジメチ
ルアンモニウムハロゲン化物のような第四アンモ
ニウム化合物が例示される。双イオン性又は両性合成洗剤としては、Ｎ―ア
ルキルアミノ酸、スルホベタイン及び脂肪酸とタ
ンパク質水解物との縮合生成物が例示される。し
かしながら、これらの合成洗剤は比較的高コスト
であるために、通常アニオン性又はノニオン性合
成洗剤と組合せて使用される。その他の合成洗剤の例は、Schwartz、Perryお
よびBerch著“Surface Active Detergents”に
記載されているので参照されたい。各種合成洗剤を混合して使用することもでき、
好ましくはアニオン性合成洗剤とノニオン性合成
洗剤の混合物が使用される。前記石けんとしては、重合脂肪酸を含めたC₁₀
〜C₂₄脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩及びア
ルカノールアミン塩のような置換アンモニウム塩
が例示される。石けんはアニオン性及び（又は）
ノニオン性合成洗剤と組合せて使用するのが好ま
しい。前記ビルダーとしては、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウムもしくは置換アンモニウムのピ
ロ―もしくはトリポリリン酸塩、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エーテル
ポリカルボン酸塩、クエン酸塩、炭酸塩、オルト
リン酸塩、ゼオライト、カルボキシメチルオキシ
コハク酸塩が例示される。特に好ましくは、ポリ
リン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、クエン酸塩、ゼ
オライト及びその混合物である。本発明の液体洗剤組成物は、前記した合成洗剤
及び（又は）石けんと洗剤ビルダーの他に水を含
む。本発明の液体洗剤組成物中に存在する水の量
は10〜70重量％の範囲である。前記液体洗剤組成物に更に他の慣用成分を含有
させてもよい。前記慣用成分としては、金属イオ
ン封鎖剤（例えばエチレンジアミンテトラホスホ
ン酸）、汚れ懸濁剤（例えばカルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン又は無水マレイ
ン酸／ビニルメチルエーテル共重合体）、ヒドロ
トロープ、染料、香料、螢光増白剤、殺菌剤、防
曇剤、起泡促進剤、起泡抑制剤（液体ポリシロキ
サン消泡性化合物）、酵素特にタンパク質分解酵
素〔例えば市販のズブチリシンMaxatase （販
売元Gist‐Brocades N.V.、デルフト、オラン
ダ）、Alcalase 、Esperase 及びSavinase
（販売元Novo Industri Ａ／Ｓ、コペンハーゲ
ン、デンマーク）及び澱粉分解・セルロース分解
酵素、酵素安定化系（例えばポリオールとホウ酸
もしくはアルカリ金属ホウ酸塩との混合物）、酵
素系漂白剤（例えば過ホウ酸ナトリウム、過炭酸
ナトリウム又は無水ジ過イソフタル酸；これらは
適宜テトラアセチルエチレンジアミンのような漂
白剤前駆物質と組合せてもよい）、塩素系漂白剤
（例えばジクロロシアヌレート）、酸化防止剤（例
えば亜硫酸ナトリウム）、乳白剤、繊維柔軟剤、
安定剤〔例えば部分アセチル化したキサンタンガ
ム、市販品“Kelzan”（販売元kelco Comp.、ニ
ユージヤージー、米国）のようなポリサツカライ
ドヒドロコロイド）、緩衝剤が例示される。本発明方法で製造される液体洗剤組成物は中性
〜低アルカリ性のPHを有していなければならな
い。組成物は、通常7.0〜9.5、好ましくは7.0〜
8.5のPHを有する。組成物のPHが9.5を越えると粘
度が許容できないほど上昇するので好ましくな
い。本発明方法で製造した液体洗剤組成物の粘度
は、ケイ酸塩を溶液の形態で添加する従来方法で
製造した液体洗剤組成物の粘度に比較してかなり
低く、20℃、21sec^-1において通常約0.3〜1.5pas、
場合によつては0.5〜1.0pasの範囲にある。以下、本発明の実施例を示す。実施例１〜４及び参考例１〜４ケイ酸塩を本発明方法に従つて粒状の形態で添
加するか、又は従来方法に従つて溶液（水ガラス
溶液）の形態で添加して繊維品洗濯用の液体洗剤
組成物を製造し、各組成物の粘度及び防蝕性を調
べた。まず、以下の組成を有する水性基剤を調製し
た。成分重量％ドデシルベンゼンスルホン酸 7 オレイン酸 1 脂肪族（C₁₃〜C₁₅）アルコールエトキシレート
（7EO） 2 ココナツジエタノールアミド 1 水酸化ナトリウム 1.5 酵素 1 グリセリン 5 五ホウ酸ナトリウム 2 トリポリリン酸ナトリウム 25 少量成分＋水残部次に、上記水性基剤に第１表に示すケイ酸塩を
周囲温度で添加した。ケイ酸塩は、方法１又は２
に従つて添加された。方法１は、水酸化ナトリウムを部分的に置換す
べくケイ酸塩を使用する方法であつて、水酸化ナ
トリウムは1.5重量％の全量ではなく、組成物の
PHを6.2とするのに十分な量添加した。この場合
にはケイ酸塩の添加により液体組成物が懸濁化し
た。ケイ酸塩の添加により懸濁化した最終組成物
のPHは約7.7であつた。方法２は、方法１の如く水酸化ナトリウムを部
分的に置換すべくケイ酸塩を使用する方法ではな
く、水酸化ナトリウムを1.5重量％の全量添加し
た。よつて、ケイ酸塩添加前の組成物のPHは7.7
になり、既に懸濁状態にあつた。ケイ酸塩の添加
により組成物のPHは約9.4に上昇した。このPH値
では粘度の問題を生じないが洗剤活性材料の分散
性を向上させるために、その後慣用の添加剤を用
いて中和して組成物のPHを約7.7に調節した。上記の如く製造した懸濁状液体洗剤組成物の粘
度（20℃、21sec^-1）を標準的方法に従つて測定
した。また、各組成物の防蝕効果も次のようにして調
べた。洗濯機のポンプ室のアルミニウム製蓋を、周囲
温度の試験溶液（１％濃度の組成物水溶液）中へ
アルミニウム１cm²当り試験溶液約20cm³の割合で浸
漬させた。試験溶液を約50分間を要して60℃に加
熱し、この温度を10分間保持した後蓋を濯いだ。試験溶液のアルミニウム重量損失量を測定し、
対照溶液（ケイ酸塩を配合していない液体洗剤組
成物）のアルミニウム重量損失量を100として表
示した。試験結果を第１表に示す。

【表】

【表】第１表の結果から明らかな如く、ケイ酸塩を粒
状で添加する本発明方法によると、ケイ酸塩を溶
液の形態で添加する従来方法に比べて粘度の低い
最終組成物が製造され得る。実施例５及び比較例５トリポリリン酸ナトリウムの含有量を10重量％
とした以外は上記実施例に示した水性基剤に、方
法２に従つてケイ酸塩を周囲温度で添加した。ケイ酸塩を粒状の形態（ジ―ケイ酸塩Soluble
Ｃ）で３重量％添加したときの最終組成物の粘度
は0.56Pas（20℃、21sec^-1）であり、溶液の形態
（アルカリ性水ガラス）で９重量％添加したとき
の最終組成物の粘度は1.15Pas（20℃、21sec^-1）
であり、本発明方法によると粘度の上昇が少ない
ことが明らかである。最終組成物のPHは約7.7であつた。実施例６及び比較例６まず、以下の組成を有する水性基剤を調製し
た。成分重量％ドデシルベンゼンスルホネート 5.5 脂肪族（C₁₃〜C₁₅）アルコールエトキシレート
（7EO） 2 グレリセリン 10 ホウ砂 7 トリポリリン酸ナトリウム 21 Carbopol 941（ポリアクリレート、販売元
Goodrich、米国） 0.4 少量成分＋水残部次に、上記水性基剤に方法１に従つて３重量％
のジ―ケイ酸ナトリウムを周囲温度で添加した。ケイ酸塩を粒状の形態で添加したときの最終組
成物の粘度は0.77Pas（20℃、21sec^-1）であり、
溶液の形態（水ガラス）で添加したときの最終組
成物の粘度は2.50Pas（20℃、21sec^-1）であり、
本発明方法によると粘度の上昇が少ないことが明
らかである。最終組成物のPHは約7.7であつた。実施例７〜８及び比較例７まず、以下の組成を有する水性基剤を調製し
た。成分重量％ドデシルベンゼンスルホン酸 6.6 水酸化ナトリウム 1.2 脂肪酸（Prifac 7911） 0.9 水酸化カリウム 0.2 グリセリン 4.8 五ホウ酸ナトリウム 1.9 トリポリリン酸ナトリウム 24 脂肪酸アルコールエトキシレート（7EO） 1.9 脂肪酸ジエタノールアミド 1.3 酵素 0.8 少量成分＋水残部次に、上記水性基剤に方法１に従つて３重量％
の粒状ジ―ケイ酸ナトリウム（Soluble Ｃ）を25
℃（実施例７）、35℃（実施例８）又は54℃（比
較例７）で添加して最終組成物を得た。実施例７、実施例８及び比較例７で得られた組
成物の粘度（20℃、21sec^-1）は夫々0.92Pas、
0.97Pas、1.39Pasであり、本発明方法によると低
粘度の組成物が得られることが明らかである。最終組成物のPHは約7.7であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１最終組成物の１〜10重量％の量の乾いた粒状
アルカリ金属ケイ酸塩を５〜25重量％の石けん及
び（又は）合成洗剤及び５〜40重量％の洗剤ビル
ダーを含む水性洗剤基剤に50℃より低い温度で混
合し、最終組成物のPHを7.0〜9.5に調節すること
を特徴とする懸濁状液体洗剤組成物の製造方法。２組成物のPHが7.0〜8.5であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。３最終組成物の２〜４重量％の量のアルカリ金
属ケイ酸塩を混合することを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の方法。４アルカリ金属ケイ酸塩が式（Me₂O）_x・（SiO₂）_y （式中、MeはNa、ｋ又はLiであり、ｘ：ｙの比
が約１：0.9〜１：3.5である）を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の方法。５アルカリ金属ケイ酸塩が式（Me₂O）_x・（SiO₂）_y （式中、MeはNa、ｋ又はLiであり、ｘ：ｙの比
が約１：1.5〜１：2.5である）を有することを特徴とする特許請求の範囲第４項
に記載の方法。６アルカリ金属ケイ酸塩を15〜25℃の温度で混
合することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の方法。